PRÁCTICA 1 SIMETRÍA Y TEORÍA DE GRUPOS

1. Encuentre el grupo puntual de cada una de las moléculas medidas en la práctica y

dibuje sobre cada una de ellas los elementos de simetría que contiene. Analicé el
porqué del cambio de los grupos puntuales aún cuando las moléculas dentro de
cada familia presentan geometrías similares.
Familia 1
MOLÉCULA ELEMENTO DE GRUPO PUNTUAL DE
SIMETRÍA SIMETRÍA

UREA

TIOUREA

Identidad (E) C1
C1

ACETAMIDA

Identidad (E) C1
C1

TIOACETAMIDA

Identidad (E) C2v

Eje propio (C2)
Reflexión a través del
plano vertical (δ v)

ACETONA

Familia 2

DICLOROMETANO Identidad (E) C2v

Eje propio (C2)
Reflexión a través del
plano vertical (δ v)
 CLOROFORMO Identidad (E) C3v
Eje propio (C3)
Reflexión a través del
plano vertical (3 δv )

TETRACLORURO DE Identidad (E)9 Td

CARBONO Eje propio (3C3,2C2)
plano vertical (4 δv ) (3 δd )
Eje impropio (S4)

2. Realice un análisis de la polaridad y de la actividad óptica (quiralidad) de cada una

de las moléculas, basada en la presencia o no de elementos de simetría. Analice el
porqué de las variaciones obtenidas de estas propiedades al interior de cada familia.
A través de un análisis de simetría, combinado con electronegatividades atómicas,
establezca la dirección e intensidad del momento dipolar de cada una de las
moléculas. Analice el porqué de la variación de este vector a lo largo de cada familia
de moléculas.

Momento dipolar y simetría: Como aplicación de la simetría se pueden considerar los

momentos dipolares . Puesto que una operación de simetría da lugar a una configuración
indistinguible de la original, la dirección del vector momento dipolar debe permanecer
inalterada después de efectuar la operación de simetría. Por tanto si se tiene un eje de
simetría Cn, el momento dipolar debe situarse a lo largo de ese eje. Si se tiene dos o más
ejes de simetría no coincidentes, la molécula no puede tener momento dipolar, puesto que
este no puede situarse sobre dos ejes diferentes.Si hay plano de simetía el momento dipolar
debe situarse en dicho plano. Si hay varios planos de simetría, el momento dipolar debe
situarse a lo largo de la línea de intersección de esos planos. Una molécula con un centro
de simetría no puede tener momento dipolar, ya que la inversión cambia la dirección de un
vector. Una molécula monoatómica tiene un centro de simetría, por tanto los átomos no
tienen momentos dipolares
Actividad óptica y simetría: Ciertas moléculas tienen la capacidad de rotar en el plano de
polarización de la luz polarizada plana que pasa a través de ellas. La evidencia
experimental y un tratamiento mecanocuántico muestra que los poderes de la rotación
óptica de las moléculas que son imágenes especulares una de la otra, son iguales en
magnitud, pero de signo opuesto. Por tanto si una molécula es su propia imagen especular
es ópticamente inactiva. Si una molécula no puede superponerse sobre su imagen
especular, puede ser ópticamente activa. Si la conformación de la imagen especular difiere
de la molécula original solamente en la rotación en torno a un enlace con una barrera
rotacional baja, entonces la molécula no es ópticamente activa. Una molécula puede tener
un elemento de simetría y ser ópticamente activa; si tiene un eje Cn y no tiene un eje Sn, la
molécula puede ser ópticamente activa.

MOLÉCULA POLARIDAD ACT. ÓPTICA

Acetamida (C1) Polar No es ópticamente activa

No presenta quiralidad

Tioacetamida (C1) Polar No es ópticamente activa

No presenta quiralidad

Acetona (C2v) Polar No es ópticamente activa

No presenta quiralidad

Diclorometano (C2v) Polar No es ópticamente activa

No presenta quiralidad

Cloroformo (C3v) Polar No es ópticamente activa

No presenta quiralidad

Tetracloruro de carbono No polar No es ópticamente activa

(Td) No presenta quiralidad

3. Calcule el número de los modos normales de vibración de cada molécula. Mediante

el uso de representaciones reducibles y tablas de caracteres encuentre los tipos de
simetría de los modos normales de vibración de cada molécula. Escriba el
procedimiento y cálculos utilizados para cada molécula.
USO DE REPRESENTACIONES REDUCIBLES PARA LAS MOLÉCULAS

ÚREA

TIOÚREA
ACETAMIDA

Número de modos: 3(9)-6=21

Movimientos traslacionales:
3 1
Movimientos rotacionales:
3 -1
Movimientos moleculares:
24 -2 8 2

Cálculo del número entero para los símbolos de Mulliken

A ' :1/ 4 [(1.24 .1)+(1.−2.1)+(1.8.1)+(1.2 .1)]
A ' :32/4 ⇒ 8 A 1
A ' ' :1/4 [(1.24 .1)+(1.−2.1)+(−1.8 .1)+(−1.2.1)]
A ' ' :12/4 ⇒ 3 A 2
Γ =8 A ' +9 A ' '
−2 A ' A ' '
A'2 A''
_______________________
Γ =15 A ' + A ' ' ⇒ 21 Modosnormales de vibraci ó n
Todos visibles en IR y RMN
ACETONA

Número de modos: 3(10)-6=24

Movimientos traslacionales:
3 -1 1 1
Movimientos rotacionales:
3 -1 -1 -1
Movimientos moleculares:
30 -2 10 2

Cálculo del número entero para los símbolos de Mulliken

A 1:1 /4 [(1.30.1)+(1.−2.1)+(1.10 .1)+(1.2.1)]
A 1: 40/4 ⇒10 A 1
 A 2 :1/4 [(1.30.1)+(1.−2.1)+(−1.10 .1)+(−1.2.1)]
A 1:16 /4 ⇒ 4 A 2
B1 :1/4 [(1.30 .1)+(−1.−2.1)+( 1.10.1)+(−1.2 .1)]
A 1: 40/4 ⇒ 10 B 1
B 2:1/4 [(1.30 .1)+(−1.−2.1)+(−1.10 .1)+(2.1.1)]
A 1: 24/4 ⇒6 B 2
Γ =10 A 1+ 4 A 2+10 B 1+6 B 2
−A1B1B2
−A2B1B2
___________________________
Γ =9 A 1+ 3 A 2+8 B 1+ 4 B 2⇒ 24 Modosnormales de vibraci ó n
9 A 1 ,8 B 1 , 4 B 2 v isibles en IR y RMN
3 A 2 No visible∋en IR∋en RMN
DICLOROMETANO

Número de modos: 3(5)-6=9

Movimientos traslacionales:
3 -1 1 1
Movimientos rotacionales:
3 -1 -1 -1
Movimientos moleculares:
15 -1 5 1

Cálculo del número entero para los símbolos de Mulliken

A 1:1 / 4 [(1.15.1)+(1.−1.1)+(1.5.1)+(1.1 .1)]
A 1: 20/4 ⇒ 5 A 1
A 2 :1/4 [(1.15.1)+(1.−1.1)+(−1.5 .1)+(−1.1.1)]
A 1: 8/4 ⇒ 2 A 2
B1 :1/4 [(1.15 .1)+(−1.−1.1)+(1.5 .1)+(−1.1 .1)]
A 1: 20/4 ⇒5 B 1
B 2:1/4 [(1.15 .1)+(−1.−1.1)+(−1.5.1)+(1.1 .1)]
A 1:12 /4 ⇒ 3 B2
Γ =5 A 1+2 A 2+5 B 1+3 B 2
−A1B1B2
−A2B1B2
___________________________
Γ =4 A 1+ A 2+3 B1+ B 2⇒ 9 Modosnormales de v ibraci ó n
4 A 1, 3 B 1 , B 2 visibles en IR y RMN
A 2 No visible∋en IR ∋en RMN
 - Como la urea no es una molécula plana, entonces para determinar el número
de modos: 3(8)-6=18
TRICLOROMETANO

Número de modos: 3(5)-6=9

Movimientos traslacionales:
3 0 1
Movimientos rotacionales: 1
3 0 -1
Movimientos moleculares:
15 0 3

Cálculo del número entero para los símbolos de Mulliken

A 1:1 / 4 [(1.15.1)+(1.−1.1)+(1.5.1)+(1.1 .1)]
A 1: 20/4 ⇒ 5 A 1
A 2 :1/4 [(1.15.1)+(1.−1.1)+(−1.5 .1)+(−1.1.1)]
A 1: 8/4 ⇒ 2 A 2
B1 :1/4 [(1.15 .1)+(−1.−1.1)+(1.5 .1)+(−1.1 .1)]
A 1: 20/4 ⇒5 B 1
B 2:1/4 [(1.15 .1)+(−1.−1.1)+(−1.5.1)+(1.1 .1)]
A 1:12 /4 ⇒ 3 B2
Γ =5 A 1+2 A 2+5 B 1+3 B 2
−A1B1B2
−A2B1B2
___________________________
Γ =4 A 1+ A 2+3 B1+ B 2⇒ 9 Modosnormales de vibraci ó n
4 A 1, 3 B 1 , B 2 visibles en IR y RMN
A 2 No visible∋en IR ∋e n RMN
TETRACLORURO DE CARBONO

Número de modos: 3(5)-6=9

Movimientos traslacionales:
3 0 -1 -1 -1
 Movimientos rotacionales:
3 0 -1 1 -1
Movimientos moleculares:
1 8 3 6 6

Cálculo del número entero para los símbolos de Mulliken

A 1:1 / 4 [(1.15.1)+(1.−1.1)+(1.5.1)+(1.1 .1)]
A 1: 20/4 ⇒ 5 A 1
A 2 :1/4 [(1.15.1)+(1.−1.1)+(−1.5 .1)+(−1.1.1)]
A 1: 8/4 ⇒ 2 A 2
B1 :1/4 [(1.15 .1)+(−1.−1.1)+(1.5 .1)+(−1.1 .1)]
A 1: 20/4 ⇒5 B 1
B 2:1/4 [(1.15 .1)+(−1.−1.1)+(−1.5.1)+(1.1 .1)]
A 1:12 /4 ⇒ 3 B2
Γ =5 A 1+2 A 2+5 B 1+3 B 2
−A1B1B2
−A2B1B2
___________________________
Γ =4 A 1+ A 2+3 B1+ B 2⇒ 9 Modosnormales de vibraci ó n
4 A 1, 3 B 1 , B 2 visibles en I R y RMN
A 2 No visible∋en IR ∋en RMN

Para cada familia de moléculas realice un gráfico donde se comparen los espectros FTIR
medidos en la práctica. Identifique sobre este gráfico las vibraciones correspondientes a los
grupos funcionales que comparten las moléculas de cada familia. ofrezca una explicación
basada en densidades electrónicas de las variaciones (números de onda) observadas entre
las moléculas para las vibraciones de un mismo grupo funcional.

ÚREA

TIOÚREA
ACETAMIDA

TIOACETAMIDA
No se encuentra teórico

ACETONA
CLOROFORMO

DICLOROMETANO
TETRACLORURO DE CARBONO