2.

1 MEZCLAS GASEOSAS
En la práctica normalmente los gases se encuentran formando mezclas. A manera
de ejemplo citemos las siguientes mezclas gaseosas.

- El gas propano está mezclado con gases de olores fétidos llamados

mercaptanos.

- El gas natural que se encuentra en los pozos petrolíferos (formando grandes

bolsones de gas) como es el de Camisea, es una mezcla de metano, etano,
propano y butano, donde el metano esta en mayor proporción, etc.

2.6.1 Definición de una mezcla gaseosa

En una mezcla homogénea de 2 o más gases, donde cada componente de la

mezcla tiene un comportamiento individual, ósea actúa como si estuviera solo.
Ocupando todo el volumen de la mezcla a la misma temperatura.

Se debe recordar que en una mezcla homogénea, existe la misma composición y

propiedades en cualquier parte de su volumen.

Ejemplo:

Formación de una mezcla de H2 y Ne.

 Gas: H Gas: Ne Mezcla: H2 + Ne

n: nH2 n: nNe n: nT =nH2 + nNe

P: PH2 P: PNe P: PT =PH2 + PNe

T: T1 T: T2 T: T

Nota: en una mezcla, cada componente ocupa todo el volumen de ella y hay
un equilibrio térmico, es decir cada componente se encuentra a la misma
temperatura de la mezcla sobre la presión total se explicara con la ley de
Dalton.

2.2 LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES O DE DALTON

1. La presión total de una mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones

parciales de los gases componentes.

𝑃𝑇 = 𝑃1 + 𝑃2 + 𝑃3 … … … … … . . 𝑃𝑛

Donde:

PT = Presión total

P1,P2, = Presiones parciales

2. Las presiones son directamente proporcionales al número de moles de cada

componente.

𝑃1 𝑃2 𝑃3 𝑃𝑇
= = …………………..=
𝑛1 𝑛2 𝑛3 𝑛𝑇

Donde:

P1, P2, P3 = Presiones parciales

n1, n2, n3 = número de moles de cada gas

 PT = Presión total

nT = Número total de moles.

Siendo su demostración matemática la siguiente:

Ejemplo:

La mezcla de Ne, Ar, O2.

Se puede demostrar la ley de Dalton partiendo del número de moles de la mezcla

gaseosa.

n total = nNe + nAr + nO2 ……………………….. (1)

Aplicando la ecuación universal tenemos que n T.

𝑃𝑇 𝑉
𝑛𝑇 =
𝑅𝑇

Aplicando la ecuación universal de los gases ideales para cada gas componente.

𝑃𝑇 𝑉 𝑃𝑁𝑒 𝑉 𝑃𝐴𝑟 𝑉 𝑃𝑂2 𝑉

𝑛𝑇 = , 𝑛𝑁𝑒 = , 𝑛𝐴𝑟 = , 𝑛𝑂2 =
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇

Reemplazando en (1)

𝑃𝑇 𝑉 𝑃𝑁𝑒 𝑉 𝑃𝐴𝑟 𝑉 𝑃𝑂2 𝑉

= + +
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇

𝑃𝑇 𝑉 𝑉 (𝑃𝑁𝑒 + 𝑃𝐴𝑟 + 𝑃𝑂2 )

=
𝑅𝑇 𝑅𝑇

Teniendo:

PNe V = nNe RT … … … … (1)

 PArV = nAr RT … … … … (2)

PO2 V = nO2 RT … … … … (3)

Entonces las ecuaciones anteriores se expresan de la siguiente manera:

(PNe + PAr + PO2 )V = (nNe + nAr + nO2 )RT…………………..(4)

Sabemos que:
𝑃𝑇 = (𝑃𝑁𝑒 + 𝑃𝐴𝑟 + 𝑃𝑂2 )

nT = nNe + nAr + nO2

Reemplazando tenemos:

PT V = nT RT …………………………… (5)

Lo que demuestra que esta relación puede utilizarse para mezclas de gases, lo
mismo que se ha utilizado antes para gases puros.

Dividiendo la Ec. (1) entre (5) se tiene obtener la presión parcial para el Ne.

PNe V nNe RT
=
PT V nT RT

PNe nNe
=
PT nT

nNe PT …………….(6)
PNe =
nT
De igual forma aplicando la ecuación se la ecuación de presión parcial para el Ar.

PAr V nAr RT
=
PT V nT RT

PAr nAr
=
PT nT

nAr PT ……………….. (7)

PAr =
nT

Y finalmente se obtiene la ecuación para la presión parcial del O2

PO2 V nO2 RT
=
PT V nT RT

PO2 nO2
=
PT nT

nO2 PT
PO2 = …………..………..(8)
nT

n1 n2 n3
A las fracciones se les llama , , se les llama Fracciones molares.
n n n

A la relación entre su número de moles y el número total de moles de la mezcla.

Par representar una fracción molar se usa muchas veces el símbolo “X” . La
Ecuación (6) podría ser escrita en la forma siguiente:

P1 = X1 P … … … … … … (7)

Este resultado es una consecuencia importante de la ley de Dalton, debido a que

permite conocer la presión parcial de cada uno de los gases componentes de una
mezcla, si se conoce su respectiva fracción molar y presión total.
De la Ecuación (7) podemos concluir que “la presión parcial ejercida por cada
componente de una mezcla gaseosa es directamente proporcional a su
concentración molar en dicha mezcla”.

% molar = % Presión

Donde la fracción molar multiplicada por 100 es el porcentaje molar de cada

componente.

Se debe tener en cuenta que la suma de las fracciones molares de todos los
componentes de una mezcla es igual a 1.

n1 n2 n3
+ + + … … … … … . = 1 desde que n1 + n2 + n3 = n
n n n

La suma de las fracciones de presión de todos los componentes de una mezcla es

también igual a la unidad.

P1 P2 P3
+ + + … … … … … . = 1 desde que P1 + P2 + P3 = P
P P P
 EJERCICIOS DE APLICACIÓN

1. Se mezclan 0,3 moles de metano con 22g de propano y 5,6 litros de amoniaco
NH3 a condiciones normales. La presión de la mezcla es 1700mmHg. ¿Cuáles
son las presiones parciales?.
2. Calcular la presión total ejercida por una mezcla gaseosa que se compone de
320 g de O2, 1120 g de N2 y 20g de H2. Si dicha mezcla está contenida en un
cilindro de 1m3 de capacidad a 17°C.
3. Una mezcla gaseosa contiene 40g de Ar, 88g de CO2, 16g de O2, 14g de N2.
Ocupando un volumen total de 41 litros. Sabiendo que la presión total es de 10
atm. Calcular:

a) Numero de moles
b) La fracción molar de cada componente
c) La presión parcial
d) El peso molecular de la mezcla
e) Temperatura del proceso.

4. En un recipiente de 82 litros se mezcla 84g de N2, 6,023 x 1023 átomos de O2 y

11,2 litros de H2 en condiciones normales. Determinar los moles totales y la
presión total si la Temperatura es de 27°C.

2.3 LEY DE LOS VOLÚMENES PARCIALES O DE AMAGAT

En una mezcla gaseosa cada componente ocupa un volumen igual a lo que

ocuparía si estuviera solo soportando la presión total y a la misma temperatura, El
volumen total (VT) ocupado por una mezcla gaseosa, es igual a la suma de los
volúmenes parciales de sus gases componentes.

El volumen de un componente “i” (Vi), es el volumen que ocupa dicho componente,

cuando está sometido a una presión igual al de la mezcla (P) y a la misma
Temperatura (T)
Se representa matemáticamente, para una mezcla de “n” componentes

𝑉𝑇 = ∑𝑖=𝑛
𝑖=1 𝑉𝑖 ó 𝑉𝑇 = 𝑉1 + 𝑉2 + 𝑉3 … … … … … 𝑉𝑛

Donde: VT = Volumen Total

V1, V2, V3 = Volumen Parcial de 1, 2 y 3 respectivamente

Tener en cuenta, que se trabaja a las mismas condiciones de Presión y

Temperatura

Aplicando ahora la ecuación de estado del gas ideal para cada uno de los gases
componentes en sus casos de volumen retirado en los 2 primeros y volumen que
queda en el tercero tenemos que:

PV1 = n1 RT … … … … (1)

PV2 = n2 RT … … … … (2)

PV3 = n3 RT … … … … (3)

Sumando las ecuaciones anteriores se tiene:

𝑃 ( 𝑉1 + 𝑉2 + 𝑉3 … … … ) = ( 𝑛1 + 𝑛2 + 𝑛3 … … … )𝑅𝑇 … … … … (4)

Pero 𝑉1 + 𝑉2 + 𝑉3 + ⋯ … … . = 𝑉𝑇 , que es el volumen total de la mezcla.

𝑛1 + 𝑛2 + 𝑛3 … … … = nT , que son los moles totales de la mezcla.

Sustituyendo estos valores:

PVT = nT RT ……………….. (5)

Dividiendo la ecuación (1) en la ecuación (5) tenemos:

 PV1 = 𝑛1 RT
PVT = nT RT

Entonces:

𝑉1 𝑛1
= … … … . . (6)
𝑉𝑇 𝑛𝑇

Sabemos que :

𝑛1
= 𝑋1
𝑛𝑇

|Reemplazando (7) en (6)

𝑉1
= 𝑋1
𝑉𝑇

𝑉1 = Ecuación para hallar el volumen

𝑋1 𝑉𝑇 parcial de un componente en
una mezcla gaseosa.

Ejemplo.

Se tiene un balón de 2L de capacidad que contiene 5 moles de H2, en otro balón

de 5 litros de capacidad se tiene 12,5 moles de metano, a la misma T y P. se
desean mezclar en un recipiente cuya capacidad es desconocida de tal modo que
no se altere la P y T. ¿Cuál que debe ser la capacidad del recipiente que contendrá
la mezcla y el numero de moles totales?
2.4 COMPOSICIÓN DE MEZCLAS GASEOSAS

La composición de una mezcla determina las propiedades de esta, por lo tanto, es

importante determinarlas e interpretarlas.

2.9.1 Fracción de un mol ó fracción molar (Xi)

Nos indica la relación de número de moles de un componente respecto al número

de moles totales de la mezcla. Matemáticamente se representa:

∑𝑖=𝑛
𝑖=1 𝑋𝑖 = 1 ó 𝑋1 + 𝑋2 + 𝑋3 … … … . . 𝑋𝑛 = 1

Ejemplo

1. A cierta presión y temperatura, en una mezcla de O 2 y amoniaco, la fracción

molar de oxigeno es 0,4 y la presión total es de 10 atm. Hallar las presiones
parciales de oxigeno y amoniaco, así como comprobar la presión total.

2.9.2 Fracción de Presión (FP)

Es la comparación de presión parcial de un componente, respecto a la presión total:
P1
fp(i) =
PT

Para una mezcla:

P1 = X1 PT Ecuación para calcular presión parcial.

2.9.3 Fracción en volumen (fv)

Es la relación de volumen parcial de un componente respecto al volumen total.

Vi
fv(i) =
VT
Bajo las condiciones de Amagat, tenemos:

𝑉𝑖 𝑛𝑖
=
𝑉𝑇 𝑛𝑇

Ecuación para calcular el

𝑉𝑖 = 𝑋𝑖 𝑉𝑇
volumen parcial.

Bajo las condiciones dadas por Dalton y Amagat, podemos generalizar utilizando
un solo término:
𝑛𝑖 𝑃𝑖 𝑉𝑖
𝑋𝑖 = 𝑓𝑚𝑖 = = =
𝑛𝑇 𝑃𝑇 𝑉𝑇

Si lo transformamos a porcentajes multiplicando cada fracción por 100

𝑛𝑖 𝑃𝑖 𝑉𝑖
𝑋𝑖 . 100 = 𝑓𝑚(𝑖) . 100 = . 100 = . 100 = . 100
𝑛𝑇 𝑃𝑇 𝑉𝑇
Tenemos:

% 𝑛𝑖 = %𝑃𝑖 = %𝑉𝑖 = 𝑓𝑚(𝑖 ) . 100

Conocida como la identidad de Avogadro

Nota: Se llega a la conclusión que la composición molar (%n), composición en

presión (%P) y composición volumétrica (%V), es la misma para un componente
cualquiera de una mezcla gaseosa.

%n = %V = %P
2.5 COMPOSICIÓN PONDERAL Ó PORCENTAJE EN PESO (%W)
Representa el peso de un componente “i” por cada 100 unidades de peso ó masa
de la mezcla, así tenemos:
Wi
%Wi = x 100
WT

ni Mi
%Wi = x 100
nT MT

Mi ni
%Wi = . x 100
MT nT

Mi
%Wi = . %ni
MT

EJERCICIOS DE APLICACIÓN

1. Se tiene una mezcla gaseosa formada por Nitrógeno y CO2 donde las presiones
parciales son 600 y 400 mmHg respectivamente. Hallar la composición molar y
volumétrica de la mezcla.

2. El aire seco tiene la siguiente composición volumétrica:

O2 (21%) , N2 (78%) y Ar (1%). Determinar la composición ponderal del aire seco
PA: O=16 , N=14 , Ar=40; peso molecular del aire es igual a 28,96 g/mol-g
2.6 PESO MOLECULAR PROMEDIO DE UNA MEZCLA GASEOSA (MT)

Toda mezcla carece de una formula unidad, por lo tanto no podemos hablar de
peso molecular exacto de una mezcla gaseosa. Solo hallaremos el peso molecular
promedio aparente de una mezcla.

Para una mezcla de “n” componentes:

MT = ∑ Xi Mi ó MT = X1 M1 + X2 M2 … … … … … … . + Xn Mn

Demostración matemática

mT
MT = … … … … (1)
nT

Luego, mT = (m1 + m2 + m3 … … … … … … … . +mn ) … … . (2)

Reemplazando (2) en (1)

(m1 + m2 + m3 … … … … … … … . +mn )
MT = … … . (3)
nT

Si sabemos que:
mi
ni =
Mi
mi
Mi =
ni
𝑚𝑖 = 𝑛𝑖 𝑀𝑖 … … … … … … . . (4)
La ecuación (4) reemplaza en (3)

n1 M1 n2 M2 n3 M3 nn Mn
MT = + + ………
nT nT nT nT

X1 X2 X3 Xn

MT = X1 M1 + X2 M2 + X3 M3 … … … … . . Xn Mn

EJERCICIOS DE APLICACIÓN

1. En una mezcla gaseosa de propano (C3 H8), N2 y acetileno (C2 H2), los
volúmenes parciales son 3 litros, 5 litros y 2 litros respectivamente. Calcules el
peso molecular promedio de la mezcla. PA: C=12, H =1, N=14

2. La composición volumetica del aire seco es O2 = 21%, N2 = 78% y Ar = 1%.

Hallar el peso molecular promedio del aire seco. PA: N=14, O=16, Ar = 40
2.7 LEY DE DIFUSIÓN DE GRAHAM.

Se debe recordar que la difusión es el escape o dispersión de las moléculas de un

gas a través de la masa de otro cuerpo material (sólido líquido o gas)la velocidad
de difusión de un gas depende del medio material en el que se desplace, de la cual
podemos establecer la relación:

Velocidad de difusión en:

Medio gaseoso > medio líquido > medio sólido

Si se realiza la difusión de una gaseosa por un material poroso. Se separarían los

gases más ligeros de los más pesados ya que el gas más ligero se difunde más
rápidamente; a este fenómeno se denomina atmólisis (separación de gases).
La difusión se lleva a cabo a presión y temperatura constante con algún fin u objetivo
concreto.

La ley de Graham establece lo siguiente:

“A las mismas condiciones de presión y temperatura las velocidades de difusión o

efusión de dos gases son inversamente proporcionales a la raíz cuadrada de sus
̅ ) ó de sus densidades
pesos moleculares (M

𝑉𝐴 ̅𝐵
𝑀 𝐷𝐵
=√̅ =√
𝑉𝐵 𝑀𝐴 𝐷𝐴

Donde:

v= Velocidad

̅ : Peso molecular
𝑀

D: densidad

Se podrá decir que el gas más liviano ( menor M) se difundirá o efusionará mas
rápido que el gas de mayor peso (mayor M)

Para una masa gaseosa: la velocidad de difusión (v)

V
𝑣=
𝑡

Donde:

V: volumen difundido

t : Tiempo de difusión

Si el volumen difundido “V” es igual para los gases Ay B, l ley de Graham en función
de difusión sería:
 V
VA t A ̅B
M
= =√
VB V ̅A
M
tB

tB ̅B
M DB
√
= ̅ =√
tA MA DA

El tiempo de difusión y peso molecular son directamente proporcionales.

EJERCICIOS DE APLICACIÓN

1. 10 litros de gas metano a 27°C y 1atm demora en difundirse 8 minutos , a las

mismas condiciones, 10l de un gas desconocido demora 2 minutos ¿Cuál es el
peso molecular del gas desconocido?.
2. 200 litros HBr se difunden en 4 minutos a ciertas condiciones de P y T ¿Cuánto
tardará en difundirse 1600l de metano?
3. A través de un efusímetro de 2 litros, el CH4 demora en difundirse 50
segundos. A las mismas condiciones y en efusimetro idéntico ¿Qué tiempo
demorará en difundirse el anhídrido sulfuroso? P.A. : C=12 , H=1, S=32, O=16