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Producción Sostenible de Amoniaco

Este documento trata sobre la producción de amoniaco. Explica que el amoniaco se produce principalmente a través del proceso Haber-Bosch, el cual combina nitrógeno e hidrógeno. Actualmente, la mayoría del hidrógeno proviene de fuentes fósiles como el gas natural y el carbón. Sin embargo, también se investigan métodos alternativos como la electrólisis del agua utilizando energías renovables. El documento analiza los métodos tradicionales y alternativos de producción de amoniaco, así como sus implicaciones ambient

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Este documento trata sobre la producción de amoniaco. Explica que el amoniaco se produce principalmente a través del proceso Haber-Bosch, el cual combina nitrógeno e hidrógeno. Actualmente, la mayoría del hidrógeno proviene de fuentes fósiles como el gas natural y el carbón. Sin embargo, también se investigan métodos alternativos como la electrólisis del agua utilizando energías renovables. El documento analiza los métodos tradicionales y alternativos de producción de amoniaco, así como sus implicaciones ambient

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PRODUCCION DE AMONIACO

Guisel Tatiana Diaz Beltrán


Jesús David Mayo Flórez
Stiven Daniel Cruz Patiño

Facultad de ingeniería y arquitectura


Programa de ingeniería química
Universidad de Pamplona
Pamplona-Norte de Santander

16-mayo-2022
Contenido
1. INTRODUCCION ................................................................................................................. 3
2. ESTUDIO DE MERCADO .................................................................................................... 5
3. CALIDAD DEL PRODUCTO ................................................................................................ 8
PROPIEDADES FÍSICAS DEL AMONIACO ............................................................................ 8
4. FICHAS DE SEGURIDAD .................................................................................................... 9
4.1 METANO ....................................................................................................... 9
Tabla 3. Ficha de seguridad del metano [21] ......................................................................... 10
4.2 HIDROGENO............................................................................................... 11
Tabla 4. Ficha de seguridad del hidrogeno ............................................................................ 11
4.3 NITROGENO ............................................................................................... 12
Tabla 5. Ficha de seguridad del nitrógeno [22] ...................................................................... 12
4.4 OXIGENO .................................................................................................... 13
Tabla 6. Ficha de seguridad del oxigeno [23] ......................................................................... 13
4.5 AMONIACO ................................................................................................. 13
Tabla 7. Ficha de seguridad del amoniaco [24] ...................................................................... 15
4.6 MONOXIDO DE CARBONO ........................................................................ 15
Tabla 8. Ficha de seguridad del monóxido de carbono [25] ................................................... 16
4.7 DIOXIDO DE CARBONO ............................................................................. 16
Tabla 9. Ficha de seguridad del dióxido de carbono [26] ....................................................... 17
5. METODOS DE PRODUCCION HABER-BOSCH ............................................................... 17
5.1 PRODUCCION DE AMONIACO UTILIZANDO GAS NATURAL .................. 19
5.2 PRODUCCION DE AMONIACO UTILIZANDO CARBON ............................ 22
5.3 PRODUCCION DE AMONIACO UTILIZANDO ELECTROLISIS DEL AGUA25
6. CONCLUSIONES............................................................................................................... 27
7. BIBLIOGRAFIAS ................................................................................................................ 28

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1. INTRODUCCION
El presente proyecto tiene como objetivo realizar el diseño a nivel conceptual de una
planta de producción de amoniaco, analizando todas las variables que influyen en el
proceso de producción, además de realizar el análisis de los costos de producción,
impactos ambientales y consumo energético del proceso.

El amoniaco (NH3) es un gas incoloro, con un olor avinagrado que es formado a partir de
una reacción entre el H2 y N2. Es una de las sustancias inorgánicas más importantes
siendo el segundo químico más producido en el mundo; su aplicación alberga diferentes
ramas, pero de las más importantes encontramos la producción de fertilizantes agrícolas,
además es ampliamente utilizado para la fabricación de explosivos, fibras, plástico,
polímeros, productos de limpieza y refrigeración [1]. Recientemente se ha utilizado como
combustible para vehículos de transporte porque este se puede quemar en un motor de
combustión interna [2].

En la Fig. 1 se da a conocer la cantidad de amoniaco producido en los últimos 11 años


en millones de toneladas métricas a nivel mundial, en el año 2021 la producción de
amoniaco fue aproximadamente de 150 millones de toneladas métricas (ton/m3), además
la producción ha ido en aumento debido al crecimiento de la población y a las aperturas
de distintas plantas de amoniaco en todo el mundo. Debido a esto se estima que para el
año 2030 la producción sea aproximadamente de 290 millones de toneladas métricas por
la apertura de una gran cantidad de plantas de amoniaco ubicadas en Asia y Medio
Oriente [3].

Del amoniaco producido anualmente aproximadamente el 70% se utiliza para la


fabricación de fertilizantes, mientras que el otro 30% se utiliza para las diversas
aplicaciones (explosivos, fibras, plásticos, etc.) En unos próximos años el mundo
necesitara más amoniaco por el incremento de la población y por ello investigaciones
actuales buscan obtener amoniaco libre de emisiones. La importancia del amoniaco
radica en la fabricación de fertilizantes nitrogenados, ya que el amoniaco es de vital
importancia para las plantas utilizándolo como abono para proporcionarles nitrógeno.

Actualmente, la producción de amoniaco depende ampliamente de los combustibles


fósiles, esta producción representa aproximadamente el 2% del consumo total de energía
fósil y genera más de 420 millones de toneladas de CO2 al año [4].

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Figura 1. Producción mundial de amoniaco 2010-2021

Fuente: [5]

El proceso utilizado convencionalmente para la obtención del amoniaco es el proceso


Haber-Bosch, en este proceso el hidrogeno y nitrógeno se mezclan a unas respectivas
condiciones de operación para producir amoniaco. El nitrógeno utilizado se extrae del
aire y el hidrogeno proviene de distintas fuentes principalmente del gas natural y el carbón
[1]. Este proceso genera grandes cantidades de CO2 por ello en los últimos años se ha
estudiado un método innovador el cual consiste en producir amoniaco sin emisiones de
CO2 el cual se basa en utilizar fuentes de energías renovables para obtener hidrogeno a
través de la electrolisis del agua, aunque este método ha presentado mayores costos en
comparación con el método tradicional [6].

El amoniaco se divide en 3 categorías según sus emisiones de CO2: el amoniaco gris que
es aquel el cual es producido a partir del proceso convencional de Haber-Bosch, también
se conoce el amoniaco azul el cual es obtenido por la misma ruta del proceso Haber-
Bosch, pero utilizan tecnología para la captura y el almacenamiento de carbono y así

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disminuir las emisiones de CO2; por último se encuentra el amoniaco verde que es el
obtenido a través de fuentes de energías renovables y no genera CO2 [7].

2. ESTUDIO DE MERCADO
Para la producción de amoniaco las principales materias primas utilizadas es el H 2 y N2,
el nitrógeno es obtenido a partir del aire y el hidrógeno es obtenido a partir de diferentes
compuestos.

El nitrógeno utilizado en el proceso de producción de amoniaco lo extraen del aire; este


proceso de recuperación de nitrógeno del aire por destilación fraccionada consiste en
enfriar primero el aire a una temperatura menor a la de los puntos de ebullición de los
componentes y luego calentar el aire líquido para permitir que el nitrógeno salga y así
obtener nitrógeno gaseoso (N2) [8]. También utilizan el método de separación de aire
criogénico en el cual se obtiene nitrógeno de alta pureza. La producción del nitrógeno
está inmersa en el proceso de producción del amoniaco, quiere decir que el proceso es
realizado por las mismas empresas productoras del amoniaco. [9]

La Fig. 2 ilustra las distintas fuentes de donde proviene el hidrógeno para la producción
de amoniaco, entre las cuales encontramos el gas natural, la refinación del petróleo, el
carbón y la electrolisis del agua.

Para la obtención del hidrógeno a partir del gas natural se lleva a cabo un proceso de
reformado con vapor de agua, el gas se hace reaccionar con vapor de agua a una presión
de 3-25 bar en presencia de un catalizador para obtener un gas rico en H2 pero esta
también contiene un porcentaje de monóxido de carbón por lo cual se hace reaccionar
nuevamente con vapor de agua para obtener una corriente rica en H2 con un porcentaje
de dióxido de carbono, el hidrógeno obtenido por esta fuente de materia prima es
conocido como hidrógeno gris [10]. Para la producción de hidrógeno a partir de
gasificación del carbón se utiliza coque el cual se hace reaccionar con vapor de agua y
oxígeno a altas temperaturas y presiones, produciendo el H2 que es conocido
actualmente como hidrogeno marrón [11].

Figura 2. Procedencia del hidrogeno

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Fuente: [12]
Finalmente está la producción de hidrógeno verde a partir de la electrólisis del agua
utilizando fuentes de energías renovables, actualmente muy estudiada para futuras
implementaciones, como se mencionó anteriormente la producción del hidrógeno verde
no produce gases como el CO2, este proceso se basa en una reacción electrolítica
realizada en un ambiente alcalino. En el cátodo se forma hidrógeno, que también debe
ser purificado ya que contiene impurezas de oxígeno y un porcentaje de humedad [10].
A nivel mundial el gas natural es la principal fuente de producción de hidrógeno,
aproximadamente el 48% de hidrogeno producido proviene de este gas, el 30% proviene
de la refinería de petróleo, el 18% es producido a partir del carbón y el 4% es producido
a partir de electrolisis del agua [13].
Actualmente el mundo produce y consume grandes cantidades de hidrógeno, China es
el país con mayor producción y consumo de hidrógeno, en el año 2020 el consumo de
hidrógeno en China fue de aproximadamente 24 millones de toneladas. En segundo
lugar, se encuentra Estados Unidos con un consumo alrededor de 12 millones de
toneladas. En América Latina la producción de hidrogeno es limitada, solo algunos países
de la región producen y la utilizan para las refinerías y la industria química; los países que
han avanzado con estrategias y proyectos pilotos han sido Argentina y Chile, en estos
países se han complementado los sectores públicos y privados para la realización de los
proyectos propuestos [14].

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A nivel mundial el precio del hidrogeno depende del tipo de fuente de donde se extrae,
en el año 2021 un kilogramo de hidrogeno gris y marrón costaba alrededor de 1,8 dólares;
y el precio del hidrogeno verde oscilaba entre los 4 y 6,55 dólares por kilogramo [15] [16].

Figura 3. Demanda de Hidrógeno

Fuente: [17]
En la Fig. 3 se observa la demanda del hidrogeno producido anualmente;
aproximadamente el 65% es utilizado para la producción de amoniaco, el 25% para la
producción de metanol y el 10% restante utilizado para otras aplicaciones industriales.
Entre los países con mayor producción mundial de amoniaco se encuentra China que en
el año 2021 la producción de amoniaco fue alrededor de 39 millones de toneladas
métricas, de segundo lugar se ubica Rusia con una producción de aproximadamente 16
millones de toneladas métricas. Le siguen Estados Unidos e India cada uno con más de
10 millones de toneladas. En el último trimestre del año 2022 el precio de venta del
amoniaco para Norte América fue de aproximadamente 1177 dólares por tonelada, para
el continente de Asia el precio de venta del amoniaco fue de 812 dólares/tonelada y para
el continente europeo el precio de venta fue de 1550 dólares por tonelada [18] [19]

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3. CALIDAD DEL PRODUCTO
PROPIEDADES FÍSICAS DEL AMONIACO

Fórmula química NH3


Masa molecular 17,03 g/mol
Punto de ebullición -33ºC
Punto de fusión -78ºC
Densidad relativa del líquido (agua = 0,68
1g/ml)
Buena solubilidad en agua (34 g/100 ml a 20ºC)
Presión de vapor (kPa a 26ºC) 1013
Límites de explosividad, (% en volumen 15-28
en el aire)
Temperatura de autoignición: 651ºC
Densidad relativa del gas (aire = 1 g/ml) 0,59
Tabla 1. Propiedades del amoniaco [20]

MANEJO DEL PRODUCTO


Límite inflamable inferior 19 % en volumen
Límite inflamable superior 25% en volumen
Temperatura de autocombustión 651 °C
Extinción del fuego Neblina o neblina de agua, dióxido de
carbono, espuma de alcohol, productos
químicos secos
Medidas de control Protección respiratoria adecuada, como
una máscara o un respirador
independiente. Proceso de trabajo seguro.
Fuentes y duchas de seguridad en el lugar
de trabajo
Tabla 2. Manejo del amoniaco [20]

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4. FICHAS DE SEGURIDAD
En esta sección se dará a conocer el análisis de seguridad de las sustancias involucradas
en el proceso de producción de amoniaco, se tendrán en cuenta tanto las materias primas
como los productos intermedios y el producto final.

4.1 METANO

Ficha de seguridad
Nombre del Producto Metano CH4
Se pueden esperar efectos inmediatos
después de una exposición a corto
Inhalación plazo. El producto es combustible y
puede encenderse por fuentes de
ignición potenciales.

Indicaciones de peligro
Líquido y vapores muy inflamables,
toxico en caso de ingestión y provoca
daño a los órganos (ojos).
Prevención
Mantener alejado de fuentes de calor,
chispas, llama abierta o superficies
calientes.
Consejos de seguridad prevención
No fumar, no comer, beber ni fumar
durante su utilización.
Llevar guantes/gafas de protección.
Exposición
En caso de contacto con la piel (o el
Consejos de seguridad para la pelo): quitar inmediatamente toda la
respuesta ante exposición ropa contaminada. enjuagar la piel con
agua [o ducharse]

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En caso de inhalación: transportar a la
persona al aire libre y mantenerla en
una posición que le facilite la
respiración
En caso de exposición manifiesta o
presunta: llamar a un centro de
toxicóloga/médico
Almacenamiento
Prever una ventilación suficiente. Usar
ventilador (laboratorio). Manipúlese y
ábrase el recipiente con prudencia.
Áreas sucias limpiar bien.
Tomar medidas de precaución contra
descargas electrostáticas.
Seguridad en el almacenamiento
Debido al peligro de explosión, evitar
pérdidas de vapores en bodegas,
alcantarillados y cunetas.
Estable cuando se almacena en las
condiciones apropiadas. Puede
absorber la humedad del aire.
Tabla 3. Ficha de seguridad del metano [21]

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4.2 HIDROGENO

Ficha de seguridad
Nombre del Producto Hidrogeno gaseoso comprimido H2
Se recomienda llevar a cabo una
evaluación de riesgo y consultar la
información contenida en la etiqueta y
Inhalación
marbete ubicados en la ojiva y cuerpo
del cilindro respectivamente, antes de
usar.

Indicaciones de peligro
Gas extremadamente inflamable
Contiene gas a presión, puede explotar
si se calienta.
Prevención
Mantener alejado del calor, superficies
calientes, de chispas, de llamas
Consejos de seguridad prevención abiertas, y otras fuentes de ignición.
No fumar.
Exposición
En caso de fuga de gas inflamado No
apagar las llamas del gas inflamado si
Consejos de seguridad para la no puede hacerse sin riesgo.
respuesta ante exposición
En caso de fuga eliminar todas las
fuentes de ignición.
Almacenamiento
Almacenar en un lugar bien ventilado.
Seguridad en el almacenamiento

Tabla 4. Ficha de seguridad del hidrogeno

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4.3 NITROGENO
Ficha de seguridad
Nombre del Producto Nitrógeno gaseoso N2
Aplicaciones médicas y uso
Usos
industrial

Indicaciones de peligro
Contiene un gas refrigerado; puede
provocar quemaduras o lesiones
criogénicas.
Prevención
Consejos de seguridad Llevar guantes que aíslen del
prevención frío/gafas/máscara facial.
Exposición
Consultar a un médico
inmediatamente.
Consejos de seguridad para la
Descongelar las partes heladas
respuesta ante exposición
con agua tibia. No frotar la zona
afectada.
Almacenamiento
Almacenar en un lugar bien
Seguridad en el almacenamiento ventilado

Tabla 5. Ficha de seguridad del nitrógeno [22]

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4.4 OXIGENO

Ficha de seguridad
Nombre del Producto Oxigeno O2
Llevar a cabo evaluación de riesgo
Inhalación
antes de usar

Indicaciones de peligro Puede provocar o agravar un incendio;


comburente.
Contiene gas a presión; peligro de
explosión en caso de calentamiento.
Prevención
Mantener las válvulas y accesorios
libres de grasa y aceite.
Consejos de seguridad prevención
Mantener o almacenar alejado de la
ropa /…/ materiales combustibles.
Exposición
Consejos de seguridad para la En caso de incendio: Detener la fuga, si
respuesta ante exposición no hay peligro en hacerlo.
Almacenamiento
Almacenar en un lugar bien ventilado.
Seguridad en el almacenamiento

Tabla 6. Ficha de seguridad del oxigeno [23]

4.5 AMONIACO

Ficha de seguridad
Nombre del Producto Amoniaco NH3
Producto químico de laboratorio, uso
Usos
analítico, industrial y de laboratorio

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Puede ser corrosivo para los metales.
Indicaciones de peligro
Provoca quemaduras graves en la piel
y lesiones oculares graves.
Puede irritar las vías respiratorias.
Muy tóxico para los organismos
acuáticos, con efectos nocivos
duraderos.
Prevención
Evitar su liberación al medio ambiente.
Consejos de seguridad prevención Llevar guantes/ropa de
protección/equipo de protección para
los ojos/la cara/los oídos.
Exposición
En caso de contacto con la piel (o el
pelo): quitar inmediatamente toda la
ropa contaminada. enjuagar la piel con
agua [o ducharse]
En caso de contacto con los ojos:
Consejos de seguridad para la enjuagar con agua cuidadosamente
respuesta ante exposición durante varios minutos. quitar las lentes
de contacto cuando estén presentes y
pueda hacerse con facilidad. proseguir
con el lavado
Llamar inmediatamente a un centro de
toxicología/médico
Almacenamiento
Usar ventilador (laboratorio).
Seguridad en el almacenamiento
Manipúlese y ábrase el recipiente con

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prudencia. Prever una ventilación
suficiente. Áreas sucias limpiar bien.
Mantener el recipiente herméticamente
cerrado.
Usar ventilador (laboratorio).
Manipúlese y ábrase el recipiente con
prudencia. Prever una ventilación
suficiente. Áreas sucias limpiar bien.
Mantener el recipiente herméticamente
cerrado.
Tomar medidas de precaución contra
descargas electrostáticas.
Tabla 7. Ficha de seguridad del amoniaco [24]

4.6 MONOXIDO DE CARBONO

Ficha de seguridad
Nombre del Producto Monóxido de carbono CO
Inhalación de manera prolongada
Inhalación puede causar hipercapnia y la muerte
por envenenamiento.

Tóxico en caso de inhalación.


Gas extremadamente inflamable.
Indicaciones de peligro
Puede perjudicar la fertilidad o dañar al
feto.
Provoca daños en los órganos tras
exposiciones prolongadas o repetidas.
Contiene gas a presión; peligro de
explosión en caso de calentamiento.
Prevención

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No respirar el polvo, el humo, el gas, la
niebla, los vapores o el aerosol.
Mantener alejado de fuentes de calor,
chispas, llama abierta o superficies
Consejos de seguridad prevención
calientes. – No fumar.
No manipular la sustancia antes de
haber leído y comprendido todas las
instrucciones de seguridad.
Exposición
EN CASO DE INHALACIÓN:
Transportar a la víctima al exterior y
mantenerla en reposo en una posición
confortable para respirar. Consulte a un
médico inmediatamente.
Consejos de seguridad para la
respuesta ante exposición EN CASO DE exposición manifiesta o
presunta: Consultar a un médico.
Fuga de gas en llamas: No apagar,
salvo si la fuga puede detenerse sin
peligro.
Almacenamiento
Guardar bajo llave.
Seguridad en el almacenamiento

Tabla 8. Ficha de seguridad del monóxido de carbono [25]

4.7 DIOXIDO DE CARBONO

Ficha de seguridad
Nombre del Producto Dióxido de carbono CO2
Inhalación de manera prolongada
Inhalación
puede causar hipercapnia.

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Indicaciones de peligro
Contiene gas a presión; peligro de
explosión en caso de calentamiento
Prevención
Llevar guantes que aíslen del
frío/gafas/máscara facial.
Consejos de seguridad prevención
Mantener o almacenar alejado de la
ropa /…/ materiales combustibles.
Exposición
Consultar a un médico inmediatamente.
Consejos de seguridad para la
respuesta ante exposición Descongelar las partes heladas con
agua tibia. No frotar la zona afectada
Almacenamiento
Almacenar en un lugar bien ventilado.
Seguridad en el almacenamiento

Tabla 9. Ficha de seguridad del dióxido de carbono [26]

5. METODOS DE PRODUCCION HABER-BOSCH


La producción de amoniaco juega un papel importante en la industria, este producto es
utilizado como base para los fertilizantes y otros productos químicos. Los procesos
utilizados en la producción de amoniaco a partir de diferentes fuentes de energía
convencional y renovables se observan en la Fig. 4.

El proceso Haber-Bosch es el método convencional utilizado hace más de 100 años, fue
creado por Fritz Haber el cual fue el que desarrollo el proceso a escala de laboratorio y
el científico Carl Bosch lo implemento a escala industrial.
Este proceso se basa en hacer reaccionar Nitrógeno e Hidrogeno a presiones altas,
temperaturas moderadamente altas y se utiliza un catalizador de hierro para la obtención

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de amoniaco; utilizan nitrógeno el cual es obtenido del aire a partir de destilación
fraccionada o del proceso criogénico del nitrógeno que tiene lugar en una unidad de
separación de aire [27], el hidrogeno utilizado en este proceso es el obtenido a partir de
distintas fuentes como el gas natural, el carbón, y de la electrolisis; Las condiciones de
operación de la producción de Hidrogeno depende de la fuente de la cual se esté
extrayendo.
Como se ha mencionado anteriormente el proceso Haber-Bosch utiliza el nitrógeno que
es obtenido del aire y el hidrogeno es obtenido a partir de diferentes fuentes como el gas
natural, el carbón y la electrolisis. Para la obtención del hidrogeno a partir de estas fuentes
se realizan diferentes métodos como el reformado con vapor de agua que es utilizado
para el gas natural, la gasificación del carbón y a partir de la electrolisis del agua.

Aire
CO2

Unidad de
Gas natural O2
Reformado de separación del aire
metano con vapor

H2O CO2

Carbón Gasificación de carbón Hidrogeno Nitrógeno

O2 Electrolisis
Proceso Haber-Bosch
Electricidad
O2
renovable

Amoniaco

Figura 4. Esquema de los procesos implicados en la producción de amoniaco

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5.1 PRODUCCION DE AMONIACO UTILIZANDO GAS NATURAL
Cuando se utiliza gas natural para la producción de amoniaco, el proceso Haber-Bosch consiste
en distintas etapas. La Fig. 5 muestra el diagrama conceptual que generalmente se presenta en
el proceso cuando se está utilizando aire y metano, se encuentra la unidad de separación del
aire, la desulfuración del gas, el reformado, la purificación, la Metanización y la síntesis de
amoniaco.

Metano Unidad de separación del aire

CH4

H2
Desulfuración

H2O
Reformado

N2, H2, CO N2
H2O
Reactor de cambio

N2, H2, CO, CO2

Purificación CO, CO2


Síntesis de amoniaco
CH4
Metanización NH3
H2

Figura 5. Esquema de la producción de amoniaco con reformado de vapor

En la Fig. 6 se representa el diagrama de producción del amoniaco con sus respectivas


operaciones unitarias y condiciones de operación. Primeramente, al gas natural se le
hace un pretratamiento en una unidad de desulfuración debido a que el metano cuenta
con impurezas como compuestos orgánicos de azufre y sulfuro de hidrogeno y si no se
eliminan estos compuestos ocasionaran envenenamiento en el catalizador que es
utilizado en la unidad de reformado. En esta unidad se introduce el gas metano (CH4) a

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una temperatura aproximada de 700K y se mezcla con hidrogeno (H2) sobre un
catalizador de óxidos mixtos de cobalto y molibdeno que están soportados en alúmina a
una temperatura de 700K (Ecuación 1). La reacción que se genera produce sulfuro de
hidrogeno y para eliminar este compuesto, el gas obtenido se hace pasar por un
catalizador de óxido de zinc a la misma temperatura de 700K y se genera la reacción
observada en la Ecuación 2 [28].

R − SH(g) + H₂(g) → R − H(g) + H₂S(g)


Ecuación 1.
𝑍𝑛𝑂(𝑠) + 𝐻₂𝑆(𝑔) → 𝑍𝑛𝑆(𝑠) + 𝐻₂𝑂(𝑔)
Ecuación 2.
Después de realizar el proceso de desulfuración el gas que se obtiene contiene una
concentración de azufre menos de 0,1ppm [29] este es introducido a la unidad de
reformado la cual cuenta con dos reformados, en donde el metano se hace pasar sobre
un catalizador de níquel soportado en óxido de calcio/óxido de aluminio [28], , reaccionan
con vapor de agua a una presión de aproximadamente 25 atm y una temperatura superior
a los 1000K, la reacción que se produce es endotérmica (Ecuación 3) y es impulsada por
la combustión de una parte del gas natural alimentado o pocas veces es impulsado por
la quema de los gases residuales [30]

𝐶𝐻₄(𝑔) + 𝐻₂𝑂(𝑔) ↔ 𝐶𝑂(𝑔) + 3𝐻₂(𝑔) 𝛥𝐻 = 206,16 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙


Ecuación 3.
El gas de síntesis obtenido en la unidad de reformado sale a temperaturas altas las cuales
se enfrían en un intercambiador de calor para obtener temperaturas aproximadas de
650K, es introducido al reactor de cambio en el cual el monóxido de carbono reacciona
con vapor de agua sobre un catalizador de hierro/cromo para obtener una corriente con
H2, CO2 (Ecuación 4) y con un porcentaje bajo de monóxido de carbono [30]. Luego esa
corriente se hace pasar sobre un catalizador de cobre/zinc a una temperatura de 490K,
esto se realiza con el propósito de disminuir la concentración de monóxido de carbono
en la corriente de gas y obtener una corriente rica en H2 y con concentraciones de dióxido
de carbono [31]

𝐶𝑂(𝑔) + 𝐻₂𝑂 ↔ 𝐶𝑂₂(𝑔) + 𝐻₂(𝑔)


Ecuación 4

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Figura 6. Diagrama producción de amoniaco con reformado de vapor

Para la eliminación del dióxido de carbono el gas es llevado a un proceso de purificación


en separadores para eliminar el CO2 de la corriente de hidrogeno, para esto utilizan
soluciones eficientes como el carbonato de potasio y la metildietanolamina (MDEA) el
CO2 se libera al calentar la solución en el separador; el CO2 restante, así como el CO que
no se logró convertir son llevados al proceso de Metanización que consiste en hacer
pasar los gases sobre un catalizador de níquel y hacerlos reaccionar (Ecuación 5) con
hidrogeno para la formación de metano y esto se recircula al proceso. [31]

𝐶𝑂 + 3𝐻₂ → 𝐶𝐻₄ + 𝐻₂𝑂


𝐶𝑂₂ + 4𝐻₂ → 𝐶𝐻₄ + 2𝐻₂𝑂
Ecuación 5
Al obtener el hidrogeno a partir del reformado y el nitrógeno, esta mezcla de gas se enfría,
se comprime y se lleva al reactor de síntesis de amoniaco, donde se realiza el proceso
Haber-Bosch, estos dos elementos se mezclan a una proporción de 3:1, el proceso se

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lleva a cabo en un reactor de lecho catalítico a temperaturas entre los 720-870 K y
presiones entre los 98-250 atm en presencia de un catalizador a base de hierro [1]. A las
condiciones establecidas de presión y temperatura, el nitrógeno se adsorbe en el
catalizador de hierro y se divide en átomos donde el hidrogeno se adsorbe para producir
amoniaco. La Ecuación 6 representa la reacción que se genera en el reactor para la
producción de amoniaco la cual es exotérmica. [9]

𝑁₂ + 3𝐻₂ ↔ 2𝑁𝐻₃ 𝛥𝐻 = −92,44 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙


Ecuación 6
La reacción generada es incompleta presentando un rendimiento del 20-30% debido a
las condiciones de equilibrio desfavorables. El amoníaco que se forma se separa del gas
reciclado por enfriamiento-condensación, después se realiza la eliminación de los
compuestos de no interés mediante una purga y los gases que no reaccionaron se
vuelven a recircular al reactor de lecho [32].

Pero este proceso presenta un inconveniente genera altas cantidades de gases de efecto
invernadero como el CO2; se producen 1,6 toneladas de CO2 por una tonelada de
producción de amoniaco, y el promedio mundial es que por una tonelada de NH 3 se
generan 2,81 toneladas de CO2. Además, este proceso tiene un alto consumo energético
debido a las altas temperaturas y presiones que se utilizan, se estima que el uso
energético es de más de 30GJ por tonelada de amoniaco producido [33]. Los costos de
producción y el consumo de energía del proceso de Haber-Bosch se han reducido
drásticamente con el transcurso de los años de 110kWh/kg a 7,7-10,1 kWh/kg [7].

Los costos de producción del amoniaco varían dependiendo los costos de la materia
prima, en este caso está relacionada con el costo del gas natural, conocer el precio de
esta materia prima permitirá estimar el costo variable para la producción de amoniaco y
además se debe agregar los costos fijos de la planta que varían según la infraestructura
y la ubicación [34].

5.2 PRODUCCION DE AMONIACO UTILIZANDO CARBON


El proceso para obtener amoniaco a partir del carbón también se realiza por el método de Haber-
Bosch, En la Fig. 7 se representa el esquema de la producción de amoniaco a partir del carbón,
las etapas que se realizan son la gasificación del carbón, la unidad de separación del aire, el
cambio de gas amargo, la eliminación del gas acido o purificación y la síntesis de amoniaco.

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Carbón Unidad de separación del aire

O2

Gasificación

Vapor de H2O
Unidad de cambio del gas
amargo

Purificación o eliminación
gas acido CO2, H2S (azufres)

Metanización

H2
N2
Síntesis de amoniaco

HN3

Figura 7. Esquema de la producción de amoniaco con gasificación

En la Fig. 8 se representa el diagrama de procesos de la producción de amoniaco. Como


tal el proceso consiste en realizar una oxidación parcial al carbón para la obtención de
hidrogeno. El oxígeno utilizado en la unidad de gasificación se obtiene de la unidad de
separación del aire la cual proporciona también el nitrógeno.

En la unidad de gasificación se ingresa el carbón el cual se hace reaccionar con oxígeno


y se genera la Ecuación 7 de la cual se obtiene un gas de síntesis que es una mezcla H2,
CO, CO2 y CH4. La oxidación parcial es una reacción no catalítica, esta reacción se lleva
a temperaturas aproximadamente a los 1600K y a presiones elevadas de 20 atm, además
se agrega valor al gasificador para regular la temperatura.

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2𝐶𝐻𝑛 + 𝑂₂ → 2𝐶𝑂 + 𝑛𝐻₂
Ecuación 7
Del proceso de gasificación se obtiene hollín, este compuesto es eliminado en el
gasificador el cual sale por el fondo del equipo mezclado con escoria y se le realiza un
procedimiento para extraer el hollín [35].

Figura 8. Diagrama producción de amoniaco con oxidación parcial

Después de que se obtiene el gas de síntesis en la unidad de gasificación se lleva al


proceso de cambio del gas amargo, en esta unidad se agrega vapor de agua con el
propósito de que reaccione con el CO para formar más hidrogeno y como subproducto
CO2 y así reducir el porcentaje de monóxido de carbono. En esta unidad se utiliza un
catalizador de cobalto y molibdeno que son diseñados para operar en un ambiente de
azufre, la Ecuación 4 representa la reacción que ocurre en la unidad. Al obtener ya la
corriente con contenidos bajos (0,2%-04%) [36] de monóxido de carbono se lleva al
proceso de eliminación del gas acido el cual consiste en eliminar el CO2 y las impurezas
de azufre como el H2S, este último compuesto se elimina lavándolo con un solvente
usualmente metanol frio(243K) y se logra separar una fracción de CO 2/H2S, algunas
plantas modernas utilizan una unidad de PSA “Pressure Swing Adsorption- Adsorción por
oscilación de presión” para la purificación [35].

Al realizar la purificación se obtiene una corriente rica en hidrogeno con porcentajes bajos
de CO y CO2, las cuales son llevadas a un proceso de Metanización (Ecuación 5) para
obtener metano y se recircula al proceso.

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Al obtener ya la corriente rica en hidrogeno se lleva al reactor de síntesis de amoniaco
en el cual se hace reaccionar con nitrógeno para la obtención de NH3. Se obtiene la
reacción observada en la Ecuación 7; las condiciones de operación que se manejan en
el reactor de síntesis son las mismas que se manejan en el proceso con reformado de
vapor.

Para el proceso de amoniaco por gasificación de carbón es similar al proceso de


reformado con vapor, pero más simple y eficiente, debido a factores como la alta pureza
con la que se obtiene el gas de síntesis. En las plantas de producción de amoniaco a
partir de la gasificación del carbón el requerimiento energético total es de 37GJ por
tonelada de amoniaco [32]. Los costos de producción de amoniaco dependen del tipo de
planta y además de los precios de la materia prima como en este caso el carbón. El costo
de producción del amoniaco a base de carbón para el año 2019 era aproximadamente
de $380-$410 por tonelada de amoniaco producido [37].

5.3 PRODUCCION DE AMONIACO UTILIZANDO ELECTROLISIS DEL AGUA


El proceso de obtención de amoniaco utilizando la electrolisis del agua, se conoce como
amoniaco verde, porque utiliza fuentes de energía renovable con el fin de eliminar las
emisiones de CO2. Las etapas del proceso se observan en la Fig. 9

Agua Unidad de separación del


aire

Fuente de energía
Electrolisis
renovable

Hidrogeno Nitrógeno

Síntesis de amoniaco

NH3

Figura 9. Esquema de la producción de amoniaco con electrolisis

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El proceso de obtención de amoniaco verde, se basa en utilizar fuentes de energía
renovables como la energía eólica y la energía solar, para utilizarla en los procesos de
electrolisis y en la separación del nitrógeno del aire.

En el proceso de electrolisis se puede utilizar agua dulce o agua de mar. Las plantas que
han empezado a producir amoniaco verde se componen de un electrolizador del agua,
una unidad de separación de aire y de un bucle de síntesis de Haber-Bosch [33] [6]

El proceso de electrolisis consiste en obtener hidrogeno del agua utilizando


electrolizadores de tipo alcalino o membranas de intercambio de protones los cuales
operan a temperaturas entre los 340-370K [38], también existen electrolizadores de oxido
solido ; actualmente las plantas pilotos para la producción de amoniaco verde utilizan
electrolizadores de membranas de intercambio de protones y un electrolito polimérico
sólido, se aplica la corriente a la celda el agua se divide en hidrogeno y oxígeno, mientras
que los protones del hidrogeno pasan por la membrana para formar H2 en el lado del
cátodo. Este tipo de electrolizadores funcionan con tecnologías de energía como la solar
y eólica proporcionando una eficiencia del 85% y se produce hidrogeno a 30 atm de
presión y de alta pureza [38]. La reacción que ocurre dentro de la celda se describe en la
Ecuación 8.

2𝐻₂𝑂 ↔ 𝑂₂ + 2𝐻₂
Ecuación 8.
Al obtener el hidrogeno del proceso de electrolisis se lleva al reactor de síntesis de
amoniaco Haber-Bosch el cual reacción con el nitrógeno obtenido de la unidad de
separación del aire generando la reacción representada en la Ecuación 6. El proceso
Haber-Bosch en el reactor de bucle de síntesis se lleva a las mismas operaciones,
temperaturas entre los 720-870 K y presiones entre los 98-250 atm en presencia de un
catalizador a base de hierro [39].

Actualmente la producción de amoniaco verde se ha implementado en pocos países y a


escala piloto, la producción de este no genera contaminación al ambiente ya que no
produce emisiones de carbono. Por el cual es un método para la implementación a futuro
para poder mitigar la concentración de los gases de efecto invernadero.

En el año 2020 la empresa Argus estimo que el costo de producir amoniaco verde era de
650dolares por tonelada de amoniaco contando con un costo energético de

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50dolares/MWh. La desventaja de este proceso de amoniaco verde es el alto consumo
energético lo cual incrementa el costo de producción, porque esto va a depender del
costo de la energía renovable. Los estudios realizados para los próximos años estiman
que para el año 2040 una tonelada de amoniaco verde costara aproximadamente
250dolares [40]. La eficiencia del proceso a través de electrolisis depende de los tipos de
electrolizadores que se utilicen, en términos general tiene una eficiencia entre el 40-50%
para la producción de hidrogeno que es utilizado en el proceso Haber-Bosch [41]

6. CONCLUSIONES
El amoniaco producto de gran importancia para la vida, ya que sirve de base para la
producción de fertilizantes y además es estudiado para utilizarlo como combustible a
futuro.

Existen distintos métodos para la obtención del amoniaco, existe el amoniaco gris que es
el obtenido a partir del reformado con vapor utilizando como fuente de materia prima para
el hidrógeno metano, también se encuentra el amoniaco marrón que es el obtenido a
partir de la gasificación del carbón y por último se encuentra el amoniaco verde obtenido
a partir de fuentes de energía renovables utilizando la electrólisis para la obtención del
hidrógeno.

El método más utilizado actualmente es el de obtención a partir de reformado con vapor,


pero este método tiene la desventaja de emitir grandes cantidades de CO2, lo cual ha
incrementado el porcentaje de gases de efecto invernadero. Debido a esta problemática
se debe centrar en buscar métodos alternativos que beneficien al medio ambiente, por lo
cual los últimos años se ha estudiado y se ha implementado a escala piloto la producción
de amoniaco verde, el cuál ayudará a mitigar las emisiones de CO2 y así reducir las
emisiones de gases de efecto invernadero.

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