Ejercicios de “Volumetría por formación de complejos”

1.- Citar tres circunstancias en las que puede ser necesario una valoración por retroceso con EDTA.
2.- Explicar qué se hace en una valoración por desplazamiento, dar un ejemplo.
3.- Como se calcula la constante de formación condicional. ¿Se aplica a todos os complejos?
4.- Dar un ejemplo del uso de un agente enmascarante.
5.- a) Qué significa dureza del agua.
b) Explicar la diferencia entre dureza temporal y permanente.
2+ 2+
6.- Se tratan 50.0 mL de una muestra que contiene Ni con 25.0 mL de EDTA 0,0500 M para complejar todo el Ni y
+2
dejar un exceso en la disolución. El exceso de EDTA se valora por retroceso, consumiendo 5.00 mL de Zn 0.050 M.
2+
¿Cuál es la concentración de Ni en la disolución de partida?
7.- El ion sulfuro se determina mediante una valoración indirecta con EDTA. A una disolución que contiene 25.00
mL de Cu(ClO4)2 0.04332 M y 15 mL de tampón acetato 1 M (pH 4.5) se le añaden 25.00 mL de disolución
problema de sulfuro, mientras se agita vigorosamente. El precipitado de CuS se filtra, y se lava con agua caliente.
2+
A continuación se añade amoníaco al filtrado (que contiene exceso de Cu ) hasta que se observa el color azul de]
+2
Cu(NH3)4 . La valoración con EDTA 0.03927 M requiere 12.11 mL para alcanzar el punto final de la murexida.
Calcular la molaridad del sulfuro en el problema.
8. Determinación indirecta de cesio con EDTA. El ion cesio no forma un complejo estable con EDTA, pero puede
determinarse añadiendo un exceso conocido de NaBiI 4 en ácido acético concentrado frío que contenga un
-
exceso de NaI. De esta forma precipita Cs3Bi2I9, que se filtra y se tira. El (BiI4) en exceso, de color amarillo, se
valora con EDTA. El punto final corresponde a la desaparición del color amarillo. (Se usa el tiosulfato sódico en
-
esta reacción para evitar que el I se oxide a I2 (ac), de color también amarillo, por el O2 del aire.) La precipitación es
+ + + + + +
francamente selectiva para el Cs . Los iones Li , Na . K y bajas concentraciones de Rb no interfieren, pero sí el TI .
+
Suponer que se tratan 25.00 mL de un problema que contiene Cs con 25,00 mL de NaBiI4 0,08640 M y el BiI4 que no
+
ha reaccionado precisa 14.24 mL de EDTA 0.0437 M para completar la reacción. Hallar la concentración de Cs
en el problema

9.- Se valoran con EDTA alícuotas de una disolución de un único ion metálico usando dos indicadores diferentes.
Abajo se muestran los resultados de las medidas replicadas hechas. ¿Dan los dos indicadores resultados
equivalentes a un nivel de confianza del 95%?

Vióleta de pirocatecol: 2.034; 2.048; 2.000; 2.055; 2.018; 2.022 mM

Naranja de xilenol: 2.044; 2.053; 2.061; 2.030; 2.049 mM

10.- Una disolución de EDTA se usa para seguir periódicamente la concentración de un ion metálico en la
corriente de un proceso industrial. Una larga experiencia con este método demostró que el valor medio era
0.1664 M con una desviación estándar de 0.0028 M
(a) ¿Qué porcentaje de medidas se encuentran en el intervalo 0,1700 M y 0.1750M?
(b) ¿Qué porcentaje se espera que exceda a 0.1750M?
.
11.- Calcúlese el volumen de solución 0.0500 M de EDTA necesario para titular
a) 26.37 mL de Mg(NO3)2 0.0741 M
b) el Ca en 0.2145g de CaCO 3
c) el Ca en una muestra de 0.4397 g de un mineral que es 81.4% de brushita, CaHPO4 • 2H2O (172.09
g/mol)
d) el Mg en una muestra de 0.2080 g del mineral hidromagnesita, 3MgCO3•Mg(OH)2, •3H2O (365.3 g/mol)
e) el Ca y Mg en una muestra de 0.1557 g que es 92.5% de dolomita, CaCO3, • MgCO3 (184.4 g/mol)
12.- El Zn de una muestra de 0.7556 g de talco para los pies se tituló con 21.27 mL de EDTA 0.01645 M. Calcúlese el
porcentaje de Zn en la muestra.
13.- El baño de Cr de una superficie que mide 3.00 x 4.00 cm se disolvió en HCl. Se ajustó al pH adecuado y se
añadió 15.00 mL de EDTA 0.01768 M. El exceso de reactivo necesitó, en una titulación por retroceso, 4.30 mL de
2+
Cu 0.008120 M. Calcúlese el peso promedio de Cr por centímetro cuadrado de superficie.
14.- Se preparó una solución de EDTA disolviendo aproximadamente 4 g de la sal sódica en 1 L de agua. Se
necesitó en promedio 42.35 mL de esta solución para titular alícuotas de 50.00 mL de una solución patrón que
contenía 0.7682 g de MgCO3, por litro. La titulación de una muestra de 25.00 mL de agua mineral a pH 10, necesitó
18.81 mL de solución de EDTA. Una alícuota de 50.00 mL de agua mineral se hizo fuertemente alcalina para
precipitar el magnesio como Mg(OH)2 La titulación con un indicador específico para calcio necesitó 31.54 mL de la
solución de EDTA (Ca). Calcúlese
a) la molaridad de la solución de EDTA.
b) las ppm de CaCO3 en el agua mineral.
c) fas ppm de MgCO3 en el agua mineral.
15.-Una alícuota de 50.00 mL de una solución que contiene hierro (II) y hierro (III) necesitó 13.73 mL de solución
-2
1.20E M de EDTA cuando se tituló a pH 2, y 29.62 mL cuando se tituló a pH 6.0. Exprésese la concentración de la
solución como partes por millón de cada soluto.
16.- Una muestra de orina de veinticuatro horas se diluyó hasta 2.000 L. Después de ajustar la solución a pH 10,
se tituló una alícuota de 10.00 mL con 26.81 mL de EDTA 0.003474 M. El calcio de una segunda alícuota de 10.00 mL
se precipitó como CaC2O4 (s), se redisolvió en ácido y se tituló con 11.63 mL de la solución de EDTA. SÍ se considera
que en la orina normal hay de 15 a 300 mg de magnesio y de 50 a 400 mg de calcio por día, la muestra de orina cae
dentro de estos valores?

17.- Una muestra de 1.509 g de una aleación de Pb-Cd se disolvió en ácido y se diluyó exactamente a 250.0 mL en
un matraz volumétrico. Una alícuota de 50.00 mL de la solución diluida se llevó a un pH de 10.0 con un
+
amortiguador de NH4 /NH3; la titulación conjunta de los dos cationes necesitó 28.89 mL de EDTA 0.06950 M. Una
segunda alícuota de 50.00 mL se llevó a un pH de 10.0 con un amortiguador de HCN/NaCN, que también sirvió
2+ 2+
para enmascarar el Cd ; se necesitaron 11.56 mL de la solución de EDTA para titular el Pb . Calcúlese el porcentaje
de Pb y Cd en la muestra.
18.- La calamina, que se emplea para tratar irritaciones de la piel, es una mezcla de óxidos de hierro y zinc. Una
muestra de 1.022 g de calamina secada se disolvió y diluyó en ácido a 250.0 mL. Se añadió fluoruro de potasio a
una alícuota de 10.00 mL de la solución diluida para enmascarar el hierro; después de ajustar a un pH adecuado, el
2+
Zn consumió 38.71 mL de EDTA 0.01294 M. Una segunda alícuota de 50.00 mL, amortiguada adecuadamente, se
2-
tituló con 2.40 mL de solución 0.002727 M de ZnY :

Calcúlense los porcentajes de ZnO y Fe203 en la muestra.

- - 2+ -
[Ni(CN)4] + 2AgBr(s) → 2[Ag(CN)2] + Ni + 2Br
2+
El Ni liberado necesitó 26.73 mL de EDTA 0.02089 M. El bromato de una alícuota de 10.00 mL se redujo a
2+
bromuro con arsénico (III) antes de añadir nitrato de plata. Se siguió el mismo procedimiento y el Ni liberado se
tituló con 21.94 mL de la solución de EDTA. Calcúlense los porcentajes de NaBr y NaBrO 3, en la muestra.
 +
20.- El K contenido en una muestra de 250.0 mL de agua mineral se precipitó con tetrafenilborato de sodio:
𝐾 + + [𝐵(𝐶6 𝐻5 )4 ]− → 𝐾𝐵(𝐶6 𝐻5 )4 (𝑠)
El precipitado se filtró, lavó y re disolvió en un disolvente orgánico. Se añadió un exceso del quelato mercurio
(ll)- EDTA.
2- - + 3- -
4Hgy + [B(C6H5)4] + 4H20 → H3B03 + 4[(C6H5)Hg] + 4HY + OH

2+ +
El EDTA liberado se tituló con 29.64 mL de Mg 0.05581 M. Calcúlese la concentración de K en partes por
millón.
21.- El cromel es una aleación formada por níquel, hierro y cromo. Una muestra de 0.6472 g se disolvió y se diluyó
hasta 250.0 mL. Al mezclar una alícuota de 50.00 mL de EDTA 0.05182 M con un volumen igual de la muestra
diluida, se quelaron los tres iones, necesitándose 5.11 mL de solución 0.06241 M de cobre (Il) en una titulación
por retroceso. El cromo de una segunda alícuota de 50.00 mL sé enmascaró con la adición de
hexametilentetramina; la titulación del Fe y Ni necesitó 36.28 mL de EDTA 0.05182 M. El hierro y el cromo se
enmascararon con pirofosfato en una tercera alícuota de 50.0 mL, y el níquel se tituló con 25.91 mL de la solución
de EDTA. Calcúlense los porcentajes de hierro, níquel y cromo en la aleación. I

2+
22.- Calcúlense las constantes condicionales para la formación del complejo de EDTA con Ni a un pH de:
a) 5.0, b) 8.0, c) 11.0.
2+
23.- Dedúzcase una curva de titulación para 50.00 mL de Sr 0.01000 M con EDTA 0.02000 M en una solución
regulada a pH 11.0. Calcúlense los valores de pSr al inicio, ¼ (vol. De titulante requerido para el punto
de equivalencia) , punto medio, ¾ (vol. De titulante requerido para el punto de equivalencia), punto de
equivalencia y 7 mL de exceso de titulante.

2+
24.- Deducir una curva de titulación para 50.00 mL de Fe 0.0150 M con EDTA 0.0300 M en una solución
regulada a pH 7.0. Después de añadir 0.00, 10.00, 24.00, 24.90, 25.00, 25.10, 26.00 Y 30.00 mL de
titulante, Calcúlense los valores de pFe.