APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

• HIDRÓLISIS DE SALES
UNIDAD 3

• DISOLUCIONES
AMORTIGUADORAS

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 1
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

UNIDAD 3
•HIDRÓLISIS DE SALES
Hidrólisis.
El solvente de más uso dentro de Química Analítica, es el agua, debido a sus favorables
condiciones dialécticas, así como a su carácter anfótero (sustancia que se comporta como
base o como ácido dependiendo del otro reactivo). Es un disolvente que solubiliza a la gran
mayoría de las sales, ácidos y bases bajo determinadas condiciones. Recordando que la
disociación propia del agua genera iones hidroxilo e hidronio en iguales proporciones dando
un pH igual a 7.
En las unidades anteriores, se habló de los fenómenos que ocurrirían al hacer interaccionar un
compuesto que actuaba como soluto (ácido o base) con el agua y se describieron los cálculos
para obtener la concentración de las especies presentes y el pH.

HCl + H2O  H3O+ + Cl - ó H+ + Cl -

HNO2 + H2O  H3O+ + NO2- ó H+ + NO2-

El concepto de Hidrólisis se define “Descomposición de sustancias orgánicas e inorgánicas

complejas en otras más sencillas por acción de agua” a este proceso se le llama hidrolítico.

Por ejemplo: 𝑁𝑎𝐹 ↔ 𝑁𝑎+ + 𝐹 − el equilibrio formado es: 𝐹 − + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝐹 +

𝑂𝐻 −

Las sales se pueden clasificar de acuerdo a la reacción ácido-base que las formo, esto es:
a) Sales de ácidos fuertes y bases fuertes.
b) Sales de ácidos fuertes y bases débil.
c) Sales de ácidos débiles y bases fuertes.
d) Sales de ácidos débiles y bases débiles.

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 2
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

a) Sales de ácidos fuertes y bases fuertes (Sales neutras)

Cuando se hacen reaccionar un ácido fuerte con una base fuerte se forma una sal neutra.
Debido a que la sal se está ionizando al 100%, y los iones formados se encuentran solvatados;
al provenir de ácido y bases fuertes se comportan como base conjugadas (X -n) y ácidos
conjugados (M+m) muy débiles, incapaces de reaccionar con el agua.

𝐻𝐶𝑙 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 ↔ 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂

𝑁𝑎𝐶𝑙 → 𝑁𝑎+ + 𝐶𝑙 −
𝐻2 𝑂

𝑁𝑎+ + 𝐶𝑙 − + 𝐻2 𝑂 → 𝑁𝑎+ + 𝐶𝑙 − + 𝐻2 𝑂 𝑛𝑜 ℎ𝑎𝑦 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛

no existe la reversibilidad de la reacción y la concentración de iones (OH) - o (H3O)+ proviene

de la disociación propia del agua, que no se ve alterada por los iones presentes de la sal, y
por lo tanto el pH permanece igual al del agua esto es 7, por lo cual se le da el nombre de sal
neutra.
Como ejemplos adicionales se encuentran las sales alcalinas o alcalino térreas de las bases
conjugadas de los ácidos fuertes. En este sentido pueden citarse cómo ácidos fuertes el ácido
perclórico (HClO4), el yodhídrico (HI), el bromhídrico (HBr), el sulfúrico (H2SO4), el clorhídrico
(HCl), el nítrico (HNO3) y el clórico (HClO3)

b) Sales de ácidos fuertes y bases débiles (Sales ácidas)

Cuando se hace reaccionar un ácido fuerte con una base débil, se obtiene una sal ácida, por
ejemplo, en la reacción del amoniaco con el ácido clorhídrico, se obtiene cloruro de amonio

𝐻𝐶𝑙 + 𝑁𝐻3 → 𝑁𝐻4 𝐶𝑙

El cual al disociarse la sal (100%) se obtienen iones amonio (NH4)+ y Cl- en proporción
estequiométrica a la concentración de la sal.

𝑁𝐻4 𝐶𝑙 → 𝑁𝐻4+ + 𝐶𝑙 − [𝑁𝐻4+ ] = [𝐶𝑙 − ] = 𝐶

Al estar los iones en contacto con el agua el Cloruro no reacciona por ser una base muy débil,
pero el ion amonio establece su equilibrio como se describe en la reacción y la expresión de la
ley de acción de masas, la cual ahora se denomina constante de hidrólisis (K h)

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 3
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

[𝑁𝐻3 ][(𝐻3 𝑂)+ ]

𝑁𝐻4+ + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑁𝐻3 + 𝐻3 𝑂+ 𝐾ℎ = 𝐾𝑎 =
[(𝑁𝐻4 )+ ]

Como se puede observar en el equilibrio se generan iones hidronios, es por esta razón se le
denomina sal ácida.
Si de esta ecuación despejamos [(𝐻3 𝑂)+ ] tenemos:

([(𝐻3 𝑂)+ ])2 = 𝐾𝑎 ∗ [𝑁𝐻4+ ]

[(𝐻3 𝑂)+ ] = √𝐾𝑎 ∗ [𝑁𝐻4+ ] ó √𝐾𝑎 ∗ 𝐶

Una vez obtenido el valor de la concentración de hidronios calculamos el pH.

Para simplificar el cálculo, se puede aplicar (–log) a la última ecuación y obtendríamos:

1 1
𝑝𝐻 = 2 𝑝𝐾𝑎 – (2 𝑙𝑜𝑔 𝐶)

Como esta sal proviene de una base se utiliza 𝑝𝐾𝑎 = 14 − 𝑝𝐾𝑏

Dando una ecuación final:

1 1
𝑝𝐻 = 7 − (2 𝑝𝐾𝑏 ) – (2 𝑙𝑜𝑔 𝐶)

[(𝐻3 𝑂)+ ]
𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑑𝑒 ℎ𝑖𝑑𝑟ó𝑙𝑖𝑠𝑖𝑠 %∝= ∗ 100
[𝐶]

Ejemplo A)
Calcular pH, % de hidrólisis y constante de hidrólisis de una disolución de cloruro de
metilamonio 0.150F Ka= 2 x10-11

Resolución:
𝐶𝐻3 𝑁𝐻3+ + 𝐶𝑙
𝐶𝐻3 𝑁𝐻3 𝐶𝑙 → ⏟
⏟ ⏟ − [𝐶𝐻3 𝑁𝐻3+ ] = [𝐶𝑙 − ] = 0.150 𝐹
0.150𝐹 0.150𝐹 0.150𝐹

[𝐶𝐻3 𝑁𝐻2 ][(𝐻3 𝑂)+ ]

𝐶𝐻3 𝑁𝐻3+ + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝐻3 𝑁𝐻2 + 𝐻3 𝑂+ 𝐾ℎ = 𝐾𝑎 = = 2𝑥10−11
[(𝐶𝐻3 𝑁𝐻3 )+ ]

pKa= -log(2 x10-11)= 10.70 pKb= 14-10.70= 3.30

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 4
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

Para sales ácidas

1 1 1 1
𝑝𝐻 = 7 − (2 𝑝𝐾𝑏 ) – (2 𝑙𝑜𝑔 𝐶) = 7 − (2 (3.30)) – (2 𝑙𝑜𝑔 (0.150))

𝑝𝐻 = 7 − 1.65 + 0.4196 = 5.76

[(𝐻3 𝑂)+ ] 1.7378 𝑥 10−6

[(𝐻3 𝑂)+ ] = 10−5.76 = 1.7378 𝑥 10−6 %∝= ∗ 100 = ∗ 100
[𝐶] 0.150

% ∝ = 1.16𝑥10−3

c) Sales de ácidos débiles y bases fuertes (Sales básicas)

Cuando se hace reaccionar un ácido débil con una base fuerte, se obtiene una sal básica, por
ejemplo, en la reacción del ácido fórmico con el hidróxido de sodio, se obtiene cloruro de
amonio

𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐻𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐻2 𝑂

El cual al disociarse la sal (100%) se obtienen iones formiato (HCOO) - y Na+ en proporción
estequiométrica a la concentración de la sal.

𝐻𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 → 𝑁𝑎+ + 𝐻𝐶𝑂𝑂− [𝑁𝑎 + ] = [(𝐻𝐶𝑂𝑂)− ] = 𝐶

Al estar los iones en contacto con el agua el ion sodio no reacciona por ser un ácido muy débil,
pero el ion formiato establece su equilibrio como se describe en la reacción y la expresión de
la ley de acción de masas, la cual ahora se denomina constante de hidrólisis (Kh)

[𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻][(𝑂𝐻)− ]
𝐻𝐶𝑂𝑂− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 + (𝑂𝐻)− 𝐾ℎ = 𝐾𝑏 =
[(𝐻𝐶𝑂𝑂)− ]

Como se puede observar en el equilibrio se generan iones hidroxilos, es por esta razón se le
denomina sal básica.
Despejando [(𝑂𝐻)− ] tenemos:

([(𝑂𝐻)− ])2 = 𝐾𝑏 ∗ [(𝐻𝐶𝑂𝑂)− ]

[(𝑂𝐻)− ] = √𝐾𝑏 ∗ [(𝐻𝐶𝑂𝑂)− ] ó √𝐾𝑏 ∗ 𝐶

Una vez obtenido el valor de la concentración de hidroxilos calculamos el pOH y

posteriormente pH=14 – pOH.

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 5
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

Para simplificar el cálculo, se puede aplicar (–log) a la última ecuación y obtendríamos:

1 1
𝑝𝑂𝐻 = 2 𝑝𝐾𝑏 – (2 𝑙𝑜𝑔 𝐶)

Ahora ponemos pOH en función de pH y Kb en función de Ka ya que la sal proviene de un ácido

débil y tenemos 𝑝𝑂𝐻 = 14 − 𝑝𝐻 𝑦 𝑝𝐾𝑏 = 14 − 𝑝𝐾𝑎
Dando una ecuación final:

1 1
𝑝𝐻 = 7 + (2 𝑝𝐾𝑎 ) + (2 𝑙𝑜𝑔 𝐶)

[(𝑂𝐻)− ]
𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑑𝑒 ℎ𝑖𝑑𝑟ó𝑙𝑖𝑠𝑖𝑠 %∝= ∗ 100
[𝐶]

Ejemplo B)
Calcular pH, % de hidrólisis y constante de hidrólisis de una disolución de fluoruro de sodio
0.20F Ka= 6 x10-4
Resolución:
⏟
𝑁𝑎𝐹 ⏟+ + 𝐹
→ 𝑁𝑎 ⏟− [𝑁𝑎+ ] = [𝐹 − ] = 0.20 𝐹
0.20𝐹 0.20𝐹 0.20𝐹

[𝐻𝐹][(𝑂𝐻)− ]
𝐹 − + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝐹 + (𝑂𝐻)− 𝐾ℎ = 𝐾𝑏 = = 1.6666 𝑥 10−11
[(𝐹 − ]
1𝑥10−14
pKa= -log (6x10-4) = 3.22 𝐾𝑏 = = 1.6666 𝑥 10−11
6𝑥10−4

Para sales básicas

1 1 1 1
𝑝𝐻 = 7 + (2 𝑝𝐾𝑎 ) + (2 𝑙𝑜𝑔 𝐶) = 7 + (2 (3.22)) + (2 𝑙𝑜𝑔 (0.20))

𝑝𝐻 = 7 + 1.61 − 0.3494 = 8.26

𝑝𝑂𝐻 = 14 − 𝑝𝐻 = 14 − 8.26 = 5.74 [(𝑂𝐻)− ] = 10−5.74 = 1.8197𝑥10−6 𝐹

[(𝑂𝐻)− ] 1.8197𝑥10−6
%∝= ∗ 100 = ∗ 100
[𝐶] 0.20

% ∝ = 9.10𝑥10−4

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 6
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

Ejemplo C)
Calcular pH, % de hidrólisis y constante de hidrólisis de una disolución de nitrito de Magnesio
0.120F Ka= 4.5 x10-4

Resolución:
𝑀𝑔(𝑁𝑂
⏟ 2 )2 → 𝑀𝑔 ⏟2−
⏟ +2 + 2 𝑁𝑂 [𝑀𝑔+2 ] = 0.120𝐹; [𝑁𝑂2− ] = 0.240𝐹
0.120𝐹 0.120𝐹 0.240𝐹

[𝐻𝑁𝑂2 ][(𝑂𝐻)− ]
𝑁𝑂2− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝑁𝑂2 + (𝑂𝐻) −
𝐾ℎ = 𝐾𝑏 = = 2.2222 𝑥 10−11
[(𝑁𝑂2 )− ]
1𝑥10−14
pKa= -log(4.5 x10-4) = 3.34 𝐾𝑏 = = 2.2222 𝑥 10−11
4.5𝑥10−4

Para sales básicas

1 1 1 1
𝑝𝐻 = 7 + (2 𝑝𝐾𝑎 ) + (2 𝑙𝑜𝑔 [(𝑁𝑂2 )− ]) = 7 + (2 (3.34)) + (2 𝑙𝑜𝑔 (0.24))

𝑝𝐻 = 7 + 1.67 − 0.3099 = 8.36

𝑝𝑂𝐻 = 14 − 𝑝𝐻 = 14 − 8.36 = 5.64 [(𝑂𝐻)− ] = 10−5.64 = 2.2909𝑥10−6 𝐹

[(𝑂𝐻)− ] 2.2909𝑥10−6
%∝= ∗ 100 = ∗ 100
[𝐶] 0.24

% ∝ = 9.54𝑥10−4

d) Sales de ácidos débiles y bases débiles (Tipo IV)

En estas sales se pueden presentar tres casos todo depende de las constantes de acides y
basicidad de las especies que la originan.

a) Cuando el Ka ≈ Kb el pH es aproximadamente 7.
b) Cuando el Ka < Kb el pH es ligeramente mayor a 7.
c) Cuando el Ka > Kb el pH es ligeramente menor a 7.

En este tipo de sales se establecen dos equilibrios al estar en medio acuoso, el del catión y el
del anión, esto es:

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 7
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

𝐴́𝑐𝑖𝑑𝑜1 + 𝐵𝑎𝑠𝑒2 ↔ 𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑗𝑢𝑔𝑑𝑎1 + 𝐴́𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑗𝑢𝑔𝑑𝑜2

Lo cual nos lleva a:

[𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑗𝑢𝑔𝑎𝑑𝑎1 ] [𝐵𝑎𝑠𝑒2 ]

𝑝𝐻1 = 𝑝𝐾𝑎1 + log 𝑦 𝑝𝐻2 = 𝑝𝐾𝑎2 + log
[𝐴́𝑐𝑖𝑑𝑜1 ] [𝐴́𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑗𝑢𝑔𝑎𝑑𝑜2 ]

En el equilibrio el pH será único, pH= pH1 = pH2 ; sumando ambas ecuaciones, tenemos:
[𝐵𝑎𝑠𝑒 ][𝐵𝑎𝑠𝑒 ]
2𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎1 + 𝑝𝐾𝑎2 + log [𝐴́𝑐𝑖𝑑𝑜1][𝐴́𝑐𝑖𝑑𝑜2 por lo tanto tenemos
1 2]

[𝐵𝑎𝑠𝑒1 ][𝐵𝑎𝑠𝑒2 ]
2𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎1 + 𝑝𝐾𝑎2 + log
[𝐴́𝑐𝑖𝑑𝑜1 ][𝐴́𝑐𝑖𝑑𝑜2 ]

en el punto de equilibrio [𝐴́𝑐𝑖𝑑𝑜1 ] = [𝐵𝑎𝑠𝑒2 ] 𝑦 [𝐵𝑎𝑠𝑒1 ] = [𝐴́𝑐𝑖𝑑𝑜2 ]

Simplificando la ecuación en:
1 1 1
𝑝𝐻 = 2 𝑝𝐾𝑎1 + 2 𝑝𝐾𝑎2 ó 𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝑎1 + 𝑝𝐾𝑎2 )
2

pKa1 = constante de acidez del ácido débil que produce la sal.

pKa2 = constante de acidez del ácido conjugado de la base débil que produce la sal (K a= Kw/Kb)

La constante de hidrolisis está dado por:

𝐾𝑊 𝐾
𝐾ℎ = = 𝐾𝑎2 ∝ = √𝐾ℎ % ∝ = √𝐾ℎ ∗ 100
𝐾𝑎1 ∗𝐾𝑏2 𝑎1

Para el cálculo del grado de hidrólisis (α) y % α se explicara utilizando un ejemplo.

Ejemplo D)

Calcular el pH y la constante de hidrólisis de una disolución de acetato de amonio 0.10F.

Resolución:

Primero escribimos la reacción que le dio origen y disociamos la sal.

lo mismo ACETICO amoniaco
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝐻4 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝐻3 ↔

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝐻4 → (𝑁𝐻4 )+ + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂−

Escribimos los equilibrios:

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 8
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻][(𝑂𝐻)− ]
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝐻2 𝑂 ↔ (𝑂𝐻)− + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝐾𝑏 = ∴ 𝑝𝐻1
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − ]
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]
= 𝑝𝐾𝑎1 + log
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]

[𝑁𝐻3 ][(𝐻3 𝑂)+ ]

(𝑁𝐻4 )+ + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑁𝐻3 + (𝐻3 𝑂)+ 𝐾𝑎 = ∴ 𝑝𝐻2
[(𝑁𝐻4 )+ ]
[𝑁𝐻3 ]
= 𝑝𝐾𝑎2 + log
[(𝑁𝐻4 )+ ]

𝐾𝑎1 = 1.8 𝑥 10−5 , 𝑝𝐾𝑎1 = 4.74 ; 𝐾𝑎2 = 5.6 𝑥 10−10 , 𝑝𝐾𝑎2 = 9.26

Como se comentó anteriormente el pH para este tipo de sales se calcula mediante la expresión
matemática
1 1 1
𝑝𝐻 = 2 𝑝𝐾𝑎1 + 2 𝑝𝐾𝑎2 𝑝𝐻 = (4.74 + 9.26 ) = 7.00
2

[𝑁𝐻3 ][(𝐻3 𝑂)+ ] ∗ [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] 𝐾𝑎2

𝐾ℎ = =
[(𝑁𝐻4 )+ ] ∗ [(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− )][(𝐻3 𝑂)+ ] 𝐾𝑎1

𝐾𝑎2 5.6 𝑥 10−10

𝐾ℎ = = = 3.1111 𝑥 10−5
𝐾𝑎1 1.8 𝑥 10−5

Utilizaremos este ejemplo para mostrar el cálculo del grado de hidrólisis:

(𝑁𝐻4 )+
⏟ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ↔ ⏟
+ ⏟ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝐻
⏟3
𝐶(1−∝) 𝐶(1−∝) 𝐶∝ 𝐶∝

𝑑𝑒 𝑙𝑎𝑠 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑎𝑛𝑡𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑚𝑜𝑠 𝑞𝑢𝑒: [(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− )] = [(𝑁𝐻4 )+ ] 𝑦 [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
= [𝑁𝐻3 ]

[𝑁𝐻3 ][𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] (𝐶 ∝)(𝐶 ∝) 𝐶 2 ∝2

𝐾ℎ = = = 2 = ∝2
[(𝑁𝐻4 )+ ][(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− )] (𝐶(1−∝))(𝐶(1−∝)) 𝐶 (1−∝)2

𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑒 𝑐𝑎𝑠𝑜 ∝= √(3.111 𝑥 10−5 ) = 5.5777 𝑥10−3 %𝛼 = 0.558

Ejemplo E) cuando Ka<Kb

Calcular el pH, %∝ y constante de hidrolisis de una disolución de cianuro de metilamonio

0.250F.

Resolución:

Primero escribimos la reacción que le dio origen y disociamos la sal.

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 9
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

𝐶𝐻3 𝑁𝐻3 𝐶𝑁 → (𝐶𝐻3 𝑁𝐻3 )+ + 𝐶𝑁 −

Escribimos los equilibrios:

[𝐻𝐶𝑁][(𝑂𝐻)− ]
𝐶𝑁 − + 𝐻2 𝑂 ↔ (𝑂𝐻)− + 𝐻𝐶𝑁 𝐾𝑏 = [𝐶𝑁 − ]
∴ 𝐾𝑎1 = 7.2 𝑥 10−10

[𝐶𝐻3 𝑁𝐻2 ][(𝐻3 𝑂)+ ]

(𝐶𝐻3 𝑁𝐻3 )+ + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝐻3 𝑁𝐻2 + (𝐻3 𝑂)+ 𝐾𝑎 = = 𝐾𝑎2
[(𝐶𝐻3 𝑁𝐻3 )+ ]
= 2 𝑥 10−11

𝐾𝑎1 = 7.2 𝑥 10−10 , 𝑝𝐾𝑎1 = 9.14 ; 𝐾𝑎2 = 2 𝑥 10−11 , 𝑝𝐾𝑎2 = 10.7

Como se comentó anteriormente el pH para este tipo de sales se calcula mediante la expresión
matemática
1 1 1
𝑝𝐻 = 2 𝑝𝐾𝑎1 + 2 𝑝𝐾𝑎2 𝑝𝐻 = (9.14 + 10.7 ) = 9.92
2

[𝐶𝐻3 𝑁𝐻2 ][(𝐻3 𝑂)+ ] ∗ [𝐻𝐶𝑁] 𝐾𝑎2 2 𝑥 10−11

𝐾ℎ = = =
[(𝐶𝐻3 𝑁𝐻3 )+ ] ∗ [(𝐶𝑁 − )][(𝐻3 𝑂)+ ] 𝐾𝑎1 7.2 𝑥 10−10
= 2.7778 𝑥 10−2 = 𝐾ℎ

∝2 = 𝐾ℎ ; ∝= √𝐾ℎ = √2.7778 𝑥 10−2 = 0.1666 % ∝= 16.66

Ejemplo F) cuando Ka>Kb

Calcular el pH y la constante de hidrolisis de una disolución de salicilato de amonio 0.150F.

Resolución:

Primero escribimos la reacción que le dio origen y disociamos la sal.

𝐶6 𝐻4 (𝑂𝐻)𝐶𝑂𝑂𝑁𝐻4 → (𝑁𝐻4 )+ + 𝐶6 𝐻4 (𝑂𝐻)𝐶𝑂𝑂−

Escribimos los equilibrios:

[𝐶6 𝐻4 (𝑂𝐻)𝐶𝑂𝑂𝐻][(𝑂𝐻)− ]
𝐶6 𝐻4 (𝑂𝐻)𝐶𝑂𝑂− + 𝐻2 𝑂 ↔ (𝑂𝐻)− + 𝐶6 𝐻4 (𝑂𝐻)𝐶𝑂𝑂𝐻 𝐾𝑏 = [𝐶6 𝐻4 (𝑂𝐻)𝐶𝑂𝑂 − ]
∴

𝐾𝑎1 = 1.06 𝑥 10−3

+ +
[𝑁𝐻3 ][(𝐻3 𝑂)+ ]
(𝑁𝐻4 ) + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑁𝐻3 + (𝐻3 𝑂) 𝐾𝑎 = = 𝐾𝑎2 = 5.6 𝑥 10−10
[(𝑁𝐻4 )+ ]

𝐾𝑎1 = 1.06 𝑥 10−3 , 𝑝𝐾𝑎1 = 2.97 ; 𝐾𝑎2 = 5.6 𝑥 10−10 , 𝑝𝐾𝑎2 = 9.26

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 10
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

Como se comentó anteriormente el pH para este tipo de sales se calcula mediante la

expresión matemática
1 1 1
𝑝𝐻 = 2 𝑝𝐾𝑎1 + 2 𝑝𝐾𝑎2 𝑝𝐻 = (2.97 + 9.26 ) = 6.12
2

[𝑁𝐻3 ][(𝐻3 𝑂)+ ] ∗ [𝐶6 𝐻4 (𝑂𝐻)𝐶𝑂𝑂𝐻] 𝐾𝑎2 5.6 𝑥 10−10

𝐾ℎ = = =
[(𝑁𝐻4 )+ ] ∗ [(𝐶6 𝐻4 (𝑂𝐻)𝐶𝑂𝑂− )][(𝐻3 𝑂)+ ] 𝐾𝑎1 1.06 𝑥 10−3
= 5.2830 𝑥 10−7 = 𝐾ℎ

∝2 = 𝐾ℎ ; ∝= √𝐾ℎ = √5.2830 𝑥 10−7 = 7.2384 𝑥 10−4 % ∝= 7.26 𝑥 10−2

En resumen:

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 11
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

Sales de un Ácido diprótico y Base fuerte: ejemplo de este tipo de sales son el bicarbonato
de sodio (NaHCO3), oxalato ácido de sodio (NaHC2O2), bitartrato de potasio (KHC4H4O6) por
mencionar algunos.

Si tomamos como ejemplo el bicarbonato de sodio, su disociación es:

𝑁𝑎 𝐻𝐶𝑂3 → 𝑁𝑎+ + (𝐻𝐶𝑂3 )−

y los equilibrios involucrados son:

[(𝐻3 𝑂)+ ][(𝐶𝑂3 )−2 ]

(𝐻𝐶𝑂3 )− + 𝐻2 𝑂 ↔ (𝐻3 𝑂)+ + (𝐶𝑂3 )−2 𝐾𝑎 =
[(𝐻𝐶𝑂3 )− ]

− −
[(𝑂𝐻)− ][𝐻2 𝐶𝑂3 ]
(𝐻𝐶𝑂3) + 𝐻2 𝑂 ↔ (𝑂𝐻) + 𝐻2 𝐶𝑂3 𝐾𝑏 =
[(𝐻𝐶𝑂3 )− ]

Sumando estas ecuaciones tenemos que el equilibrio se logra en la neutralización del ácido
dibásico con la base dibásica correspondiente.
1
2(𝐻𝐶𝑂3 )− ↔ 𝐻2 𝐶𝑂3 + (𝐶𝑂3 )−2 𝑝𝐻 = 2 (𝑝𝐾𝑎1 + 𝑝𝐾𝑎2 )

𝐾𝑎1 = 4.6 𝑥 10−7 , 𝑝𝐾𝑎1 = 6.34 ; 𝐾𝑎2 = 4.4 𝑥 10−11 , 𝑝𝐾𝑎2 = 10.36
1
𝑝𝐻 = 2 (6.34 + 10.36) = 8.35

𝐾𝑎2 4.4 𝑥 10−11

La constante de hidrolisis es 𝐾ℎ = = = 9.5652 𝑥 10−5
𝐾𝑎1 4.6 𝑥 10−7

Ejemplo G) Calcular el pH y la constante de hidrolisis Kh de una disolución de biftalato de

potasio 0.250F

𝐾𝐻𝐶6 𝐻4 𝐶2 𝑂4 → 𝐾 + + 𝐶6 𝐻4 𝐶2 𝑂4 𝐻 −

2𝐶6 𝐻4 𝐶2 𝑂4 𝐻 − ↔ 𝐶6 𝐻4 𝐶2 𝑂4 𝐻2 + 𝐶6 𝐻4 𝐶2 𝑂4−2

𝐾𝑎1 = 1.1 𝑥 10−3 , 𝑝𝐾𝑎1 = 2.96 ; 𝐾𝑎2 = 3.9 𝑥 10−6 , 𝑝𝐾𝑎2 = 5.41
1
𝑝𝐻 = 2 (2.96 + 5.41) = 4.19

𝐾𝑎2 3.9 𝑥 10−6

La constante de hidrólisis es 𝐾ℎ = = = 3.5454 𝑥 10−3
𝐾𝑎1 1.1 𝑥 10−3

Sales ácidas de un Ácido triprótico y Base fuerte: ejemplo de este tipo de sales son:
fosfato monobásico de sodio (NaH2PO4), fosfato dibásico de sodio (Na2HPO4), arseniato
monobásico de potasio (KH2AsO4), por mencionar algunos.

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 12
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

Si tomamos como ejemplo el fosfato monobásico de sodio, su disociación es:

𝑁𝑎 𝐻2 𝑃𝑂4 → 𝑁𝑎+ + (𝐻2 𝑃𝑂4 )−

y los equilibrios involucrados son:

[(𝐻3 𝑂)+ ][(𝐻𝑃𝑂4 )−2 ]

(𝐻2 𝑃𝑂4 )− + 𝐻2 𝑂 ↔ (𝐻3 𝑂)+ + (𝐻𝑃𝑂4 )−2 𝐾𝑎2 =
[(𝐻2 𝑃𝑂4 )− ]

− −
[(𝑂𝐻)− ][𝐻3 𝑃𝑂4 ]
(𝐻2 𝑃𝑂4 ) + 𝐻2 𝑂 ↔ (𝑂𝐻) + 𝐻3 𝑃𝑂4 𝐾𝑏3 =
[(𝐻2 𝑃𝑂4 )− ]

De la misma manera que en las sales de ácidos dipróticos, aquí el pH estará dado por:
1
𝑝𝐻 = 2 (𝑝𝐾𝑎1 + 𝑝𝐾𝑎2 )

𝐾𝑎1 = 7.5 𝑥 10−3 , 𝑝𝐾𝑎1 = 2.12 ; 𝐾𝑎2 = 6.2 𝑥 10−8 , 𝑝𝐾𝑎2 = 7.21
1
𝑝𝐻 = 2 (2.12 + 7.21) = 4.67

𝐾𝑎2 6.2 𝑥 10−8

La constante de hidrolisis es 𝐾ℎ = = = 8.2666 𝑥 10−6
𝐾𝑎1 7.5𝑥 10−3

Mientras que para la sal de fosfato dibásico de sodio (Na2HPO4)

𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 → 2𝑁𝑎 + + (𝐻𝑃𝑂4 )−2

y los equilibrios involucrados son:

[(𝐻3 𝑂)+ ][(𝑃𝑂4 )−3 ]

(𝐻𝑃𝑂4 )−2 + 𝐻2 𝑂 ↔ (𝐻3 𝑂)+ + (𝑃𝑂4 )−3 𝐾𝑎3 =
[(𝐻𝑃𝑂4 )−2 ]

−2 − −
[(𝑂𝐻)− ][(𝐻2 𝑃𝑂4 )− ]
(𝐻𝑃𝑂4 ) + 𝐻2 𝑂 ↔ (𝑂𝐻) + (𝐻2 𝑃𝑂4 ) 𝐾𝑏2 =
[(𝐻𝑃𝑂4 )−2 ]
1
𝑝𝐻 = 2 (𝑝𝐾𝑎2 + 𝑝𝐾𝑎3 )

𝐾𝑎2 = 6.2 𝑥 10−8 , 𝑝𝐾𝑎2 = 7.21 ; 𝐾𝑎3 = 4.8 𝑥 10−13 , 𝑝𝐾𝑎3 = 12.32
1
𝑝𝐻 = 2 (7.21 + 12.32) = 9.77

𝐾𝑎3 4.8 𝑥 10−13

La constante de hidrólisis es 𝐾ℎ = = = 7.7419 𝑥 10−6
𝐾𝑎2 6.2 𝑥 10−8

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 13
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

Iones metálicos en medio acuoso

Todos los iones metálicos reaccionan con el agua, pero es mucho mayor para los cationes metálicos
+3 +3 +3 +3 +2
pequeños y de carga elevada como el Al , Cr , Fe , Bi y Be . En general se desprecia la
interacción de los iones de los metales alcalinos y de la mayoría de los alcalinotérreos.

3+ 2+ +
Al(H2O)6 + H2O ⎯→ Al (OH)(H2O)5 + H3O

Ejemplo H) Una disolución se prepara disolviendo 0.85g de benzoato de potasio en agua

hasta 200 mL, determinar:
a) tipo de sal
b) pH
Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 14
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

c) Constante de hidrólisis (Kh)

d) % de hidrólisis (%α)

Resolución
Primero calcularemos la concentración molar de la sal de benzoato de potasio, para esto
recordamos que:

0.85𝑔
𝑔 ( ⁄ 𝑔 )
( ⁄𝑃𝑀)𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 160.22 ⁄𝑚𝑜𝑙 5.3052 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑀= = = = 2.6526 𝑥 10−2 𝑀
𝐿𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 0.20 𝐿 0.20 𝐿

Disociando tenemos los iones y sus respectivas concentraciones:

𝐶 ⏟5 𝐻5 𝐶𝑂𝑂− +
⏟6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐾 → 𝐶 ⏟+
𝐾
2.6526𝑥10−2 2.6526𝑥10−2 2.6526𝑥10−2

Se establece el siguiente equilibrio

− −
[𝐶5 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻][(𝑂𝐻)− ]
𝐶5 𝐻5 𝐶𝑂𝑂
⏟ + 𝐻2 𝑂 ↔ ⏟
𝐶5 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 + (𝑂𝐻)
⏟ 𝐾𝑏 =
[𝐶5 𝐻5 𝐶𝑂𝑂− ]
2.6526𝑥10−2 ∝ ∝

a) Lo cual permite contestar la primera pregunta, esta sal es básica ya que forma hidroxilos
en su disociación en agua como se observa en el equilibrio anterior.
b) 𝑝𝐻 = 7 + (12 𝑝𝐾𝑎 ) + (12 𝑙𝑜𝑔 𝐶) = 7 + (12 (4.18)) + (12 𝑙𝑜𝑔 (2.6526𝑥10−2 )) = 8.30

c) 𝐾ℎ = 𝐾𝑏 = 1.5 𝑥10−10

d) Para determinar el % de hidrólisis requerimos calcular la concentración de hidroxilos a

partir del pH, esto es pOH= 14-pH = 14 - 8.3 = 5.7 [(𝑂𝐻)− ] = antilog(−5.7) =
1.9952𝑥10−6 𝑀

[(𝑂𝐻)− ] 1.9952𝑥10−6
𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑑𝑒 ℎ𝑖𝑑𝑟ó𝑙𝑖𝑠𝑖𝑠 %∝= ∗ 100 = ∗ 100
[𝐶] 2.6526𝑥10−2
= 7.52 𝑥10−3 %

Ejemplo I) Una disolución de carbonato de sodio que contiene 23 mmoles en 250 mL de

disolución, determinar:
a) tipo de sal
b) pH

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 15
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

c) Constante de hidrólisis (Kh)

d) % de hidrólisis (%α)

Resolución
Primero calcularemos la concentración molar de la sal de carbonato de sodio, para esto
recordamos que:
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 (23 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠)
𝑀= = = 9.20 𝑥 10−2 𝑀
𝑚𝐿𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 250 𝑚𝐿

Disociando tenemos los iones y sus respectivas concentraciones:

𝑁𝑎
⏟ 2 𝐶𝑂3 ⏟ + +
→ 2𝑁𝑎 ⏟ 3 )−2
(𝐶𝑂
9.20 𝑥 10−2 𝑀 0.184 𝑀 9.20 𝑥 10−2 𝑀

Se establece el siguiente equilibrio

[(𝑂𝐻)− ][(𝐻𝐶𝑂3 )− ]
(𝐶𝑂3 )−2 + 𝐻2 𝑂 ↔ (𝑂𝐻)− + (𝐻𝐶𝑂3 )− 𝐾𝑏 =
[(𝐶𝑂3 )−2 ]
a) En base a lo observado en el equilibrio es una sal básica
b) El pH se calcula como:
1 1 1 1
𝑝𝐻 = 7 + (2 𝑝𝐾𝑎 ) + (2 𝑙𝑜𝑔 𝐶) = 7 + (2 (10.36)) + (2 𝑙𝑜𝑔 (9.20𝑥10−2 )) = 11.66

c) 𝐾ℎ = 𝐾𝑏 = 2.3 𝑥10−4

d) Para determinar el % de hidrólisis requerimos calcular la concentración de hidroxilos a

partir del pH, esto es pOH= 14-pH = 14 – 11.66 = 2.34
[(𝑂𝐻)− ] = antilog(−2.34) = 4.5709𝑥10−3 𝑀
[(𝑂𝐻)− ] 4.5709𝑥10−3
𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑑𝑒 ℎ𝑖𝑑𝑟ó𝑙𝑖𝑠𝑖𝑠 %∝= ∗ 100 = ∗ 100 = 4.97 %
[𝐶] 9.20𝑥10−2

Ejemplo J) Calcular la concentración de una disolución de hipoclorito de sodio si su

porcentaje de hidrólisis es del 0.120%.
Primero disociamos y establecemos el equilibrio químico que se lleva a cabo en la
disolución.
𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂 → 𝑁𝑎+ + 𝐶𝑙𝑂−

− −
[𝐻𝐶𝑙𝑂][(𝑂𝐻)− ] [(𝑂𝐻)− ]2
𝐶𝑙𝑂 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝐶𝑙𝑂 + (𝑂𝐻) 𝐾𝑏 = =
[(𝐶𝑙𝑂)− ] [(𝐶𝑙𝑂)− ]

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 16
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

[(𝑂𝐻)− ]
Sabemos que: 𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑑𝑒 ℎ𝑖𝑑𝑟ó𝑙𝑖𝑠𝑖𝑠 %∝= [(𝐶𝑙𝑂)− ]
∗ 100 despejando [(OH)-]
[(𝐶𝑙𝑂)− ] [%∝] 0.120
Tenemos [(𝑂𝐻)− ] = = [(𝐶𝑙𝑂)− ] ∗ = 1.20 𝑥10−3 ∗ [(𝐶𝑙𝑂)− ]
100 100

En la ecuación de la ley de acción de masas sustituimos la concentración de hidroxilos y

obtenemos:
[(𝑂𝐻)− ]2 [1.20 𝑥10−3 ∗ [(𝐶𝑙𝑂)− ]]2
𝐾𝑏 = 3 𝑥 10−7 = = = 1.44 ∗ 10−6 ∗ [(𝐶𝑙𝑂)− ]
[(𝐶𝑙𝑂)− ] [(𝐶𝑙𝑂)− ]

3 𝑥 10−7
Despejando [(𝐶𝑙𝑂)− ] = = 0.2083 𝑀 = [𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂]
1.44∗10−6

Disoluciones Amortiguadoras
Las disoluciones amortiguadoras (también llamados sistemas reguladoras, tampón o
buffers) son disoluciones que mantienen un pH aproximadamente constante cuando se
agregan pequeñas cantidades de ácido o base fuerte o cuando se diluyen. Están constituidas
por una mezcla de ácido débil y la sal de su base conjugada o de una base débil y la sal de su
ácido conjugado. El pH de la disolución está determinado por el pKa del ácido débil o del ácido
conjugado según corresponda en un rango ± 1.
Una disolución amortiguadora puede prepararse de varias maneras:
• Por la mezcla del ácido o base débil y se correspondiente sal de su base o acido
conjugado.
• Por la mezcla de un ácido débil y la adición de una base fuerte para formar la sal a
partir de una porción del ácido débil, esto es:
𝐻𝐴𝑐 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝐴𝑐 + 𝐻2 𝑂
• Por la mezcla de un base débil y la adición de un ácido fuerte para formar la sal a
partir de una porción de la base débil, esto es:
𝐵 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝐵𝐻𝐶𝑙

La capacidad que tienen estas disoluciones de evitar cambios bruscos de pH se debe a las
reacciones que se llevan a cabo en el par ácido-base conjugada o base-ácido conjugado con
las especies adicionadas ya sea ácido o base fuerte.

Por ejemplo el agua pura cuyo pH es 7, debido a su disociación propia

𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑤 = [(𝐻3 𝑂+ )][(𝑂𝐻 − )] = 1 𝑥 10−14

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 17
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

[(𝐻3 𝑂+ )] = [(𝑂𝐻 − )] = 1 𝑥 10−7 𝑝𝐻 = 7

Si tomamos un litro y le adicionamos un mL de HCl 0.10M, la nueva concentración del HCl

(1 𝑚𝐿)(0.10 𝑀)
será de: [𝐻𝐶𝑙] = (1001 𝑚𝐿)
= 9.9900 𝑥 10−5 𝑀 ∴ 𝑝𝐻 = − log[(𝐻3 𝑂)+ ]

𝑝𝐻 = − log[9.9900 𝑥 10−5 ] = 4.00

Esto representa un cambio de pH en tres unidades menos al pH del agua pura.

∆𝑝𝐻 = 4.00 − 7.00 = −3.00
Si hacemos lo mismo pero agregando a un litro de agua un mL de NaOH 0.10M, la nueva
concentración del NaOH será:

(1 𝑚𝐿)(0.10 𝑀)
[𝑁𝑎𝑂𝐻] = = 9.9900 𝑥 10−5 𝑀 ∴ 𝑝𝑂𝐻 = − log[(𝑂𝐻)− ]
(1001 𝑚𝐿)

𝑝𝑂𝐻 = − log[9.9900 𝑥 10−5 ] = 4.00 𝑝𝐻 = 14 − 𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐻 = 10

Esto representa un cambio en el pH en 3 unidades por encima del pH normal del agua pura.
∆𝑝𝐻 = 10.00 − 7.00 = 3.00

Una solución amortiguadora que está formada por su acido débil y su sal, tendrá la capacidad
de evitar cambios bruscos de pH como se ha dicho. Si escogemos un amortiguador de acetatos
con una concentración de ácido acético (C2H4O2H) 0.10M y acetato de sodio (C2H4O2Na)
0.180M, el pH de esta solución está dado por:

𝐶2 𝐻4 𝑂2 𝐻 + 𝐻2 𝑂 ↔ (𝐶2 𝐻4 𝑂2 )− + (𝐻3 𝑂)+

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 18
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

−5
[(𝐶2 𝐻4 𝑂2)− ][(𝐻3 𝑂)+ ]
𝐾𝑎 = 1.8 𝑥 10 =
[𝐶2 𝐻4 𝑂2 𝐻]

Despejando la concentración de hidronios para obtener posteriormente el pH

⏟ 2 𝐻4 𝑂2 )− + 𝑁𝑎
⏟2 𝐻4 𝑂2 𝑁𝑎 → (𝐶
𝐶 ⏟+
0.180 𝑀 0.180 𝑀 0.180𝑀

1.8 𝑥 10−5 ∗ [𝐶2 𝐻4 𝑂2 𝐻] 1.8 𝑥 10−5 ∗ 0.10𝑀

[(𝐻3 𝑂)+ ] = = = 1 𝑥 10−5 𝑀
[(𝐶2 𝐻4 𝑂2 )− ] 0.180𝑀
𝑝𝐻 = − log(1 𝑥 10−5 ) = 5.00

Si repetimos la adición de ácido fuerte y base fuerte como se hizo en agua pura pero ahora a
esta disolución amortiguadora tenemos que a un litro de esta disolución amortiguadora de
acetatos pH=5.00 le adicionamos un mL de HCl 0.1M y determinamos el cambio de pH que
esto provoca, sabemos que el HCl reaccionará con el acetato de sodio de la siguiente manera:

𝐶2 𝐻4 𝑂2 𝑁𝑎 + 𝐻𝐶𝑙 ↔ 𝐶2 𝐻4 𝑂2 𝐻 + 𝑁𝑎𝐶𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 0.18 1𝑥 10−4 0.10
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛 1𝑥 10−4 1𝑥 10−4 1𝑥 10−4 1 𝑥 10−4
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐹𝑖𝑛𝑎𝑙𝑒𝑠 ⏟
0.1799 0 ⏟
0.1001 1 𝑥 10−4
0.1797𝑀 0.100𝑀

1.8 𝑥 10−5 ∗ [𝐶2 𝐻4 𝑂2 𝐻] 1.8 𝑥 10−5 ∗ 0.100𝑀

[(𝐻3 𝑂)+ ] = = = 1.0016 𝑥 10−5 𝑀
[(𝐶2 𝐻4 𝑂2 )− ] 0.1797𝑀
𝑝𝐻 = − log(1.0016 𝑥 10−5 ) = 4.9993 ≈ 5.00

El cambio de pH que se presenta es mínimo:

∆𝑝𝐻 = 4.9993 − 5.00 = −7 𝑥 10−4
Ahora a un litro de esta disolución amortiguadora pH=5.00 le adicionamos un mL de NaOH
0.10M, el cambio de pH que esto provoca está determinado por las siguientes reacciones y
calculado en base a la ley de acción de masas como se demuestra enseguida
𝐶2 𝐻4 𝑂2 𝐻 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 ↔ 𝐶2 𝐻4 𝑂2 𝑁𝑎 + 𝐻2 𝑂
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 0.10 1𝑥 10−4 0.18
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛 1𝑥 10−4 1𝑥 10−4 1𝑥 10−4 1 𝑥 10−4

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 19
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐹𝑖𝑛𝑎𝑙𝑒𝑠 ⏟
0.0999 0 ⏟
0.1801 1 𝑥 10−4
0.0998𝑀 0.1799𝑀

+]
1.8 𝑥 10−5 ∗ [𝐶2 𝐻4 𝑂2 𝐻] 1.8 𝑥 10−5 ∗ 0.0998𝑀
[(𝐻3 𝑂) = = = 9.9855 𝑥 10−6 𝑀
[(𝐶2 𝐻4 𝑂2 )− ] 0.1799𝑀
𝑝𝐻 = − log(9.9855 𝑥 10−6 ) = 5.0006 ≈ 5.00

El cambio en el pH es mínimo.
∆𝑝𝐻 = 5.0006 − 5.00 = 6 𝑥 10−4
En resumen tenemos la siguiente figura que nos muestra 3 vasos conteniendo un litro de
solución reguladora de acetatos pH= 5.00 al primero se le adiciona un mL de HCl 0.1M y el
pH resultante es aprox. 5.00, el segundo la solución original y el tercero un litro de la solución
reguladora con un mL de NaOH 0.10M dando como resultado de esta adición un pH
aproximado a 5.00.

Para ejemplificar los cálculos podemos tomar la ecuación

1.8 𝑥 10−5 ∗ [𝐶2 𝐻4 𝑂2 𝐻]
[(𝐻3 𝑂)+ ] = y aplicarle (–log) a ambos lados para obtener la ecuación en
[(𝐶2 𝐻4 𝑂2 )− ]

función de pH:
[𝐶2 𝐻4 𝑂2 𝐻]
−log[(𝐻3 𝑂)+ ] = − log 1.8 𝑥 10−5 − log ( )
[(𝐶2 𝐻4 𝑂2 )− ]

[𝐶 𝐻 𝑂 𝐻] á𝑐𝑖𝑑𝑜
Para lo cual nos queda 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 − log ([(𝐶2𝐻4𝑂2)− ] ) 𝑜 𝑝𝐾𝑎 − log (𝐵𝑎𝑠𝑒 )
2 4 2

𝑩𝒂𝒔𝒆 á𝒄𝒊𝒅𝒐
Y también se puede escribir como: 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝐥𝐨𝐠 (á𝒄𝒊𝒅𝒐 ) o 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 − 𝐥𝐨𝐠 ( 𝒃𝒂𝒔𝒆 )

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 20
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

Esta ecuación es conocida como “Ecuación de Henderson Hasselbach”

Si aumentamos la cantidad adicionada de ácido y base fuerte a 25 mL y se le adiciona a un
litro de misma disolución amortiguadora de acetatos anterior (ácido acético (C2H4O2H) 0.10M
y acetato de sodio (C2H4O2Na) 0.180M) cuyo pH inicial es de 5, ahora tenemos:
mmoles de HCl= 25 mL * 0.10 M= 2.5 mmoles HCl
mmoles de acetato de sodio= mmoles de acetato=1000 mL * 0.18 M= 180 mmoles
mmoles de ácido acético= 1000 mL * 0.10M = 100 mmoles
𝐶2 𝐻4 𝑂2 𝑁𝑎 + 𝐻𝐶𝑙 ↔ 𝐶2 𝐻4 𝑂2 𝐻 + 𝑁𝑎𝐶𝑙
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 180 2.5 100
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛 2.5 2.5 2.5 2.5
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐹𝑖𝑛𝑎𝑙𝑒𝑠 177.5
⏟ 0 102.5
⏟ 2.5
0.1732𝑀 0.100𝑀

177.5 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
[(𝐶2 𝐻4 𝑂2 )− ] = = 0.1732 𝑀;
1025 𝑚𝐿

102.5 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
[𝐶2 𝐻4 𝑂2 𝐻] = = 0.10 𝑀
1025 𝑚𝐿

𝑩𝒂𝒔𝒆
Utilizando la “Ecuación de Henderson Hasselbach” 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝐥𝐨𝐠 (á𝒄𝒊𝒅𝒐 )

0.1732 𝑀
𝑝𝐻 = 4.74 + log ( ) = 4.74 + 0.2385 = 4.98
0.10 𝑀

Si esto lo analizamos y lo colocamos en la ecuación, tenemos:

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑛 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 − 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log ( )
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 + 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙
Sustituyendo los datos:
180 − 2.5
𝑝𝐻 = 4.74 + log ( ) = 4.98
100 + 2.5
La diferencia de pH entre la disolución después de la adición y antes es:
∆𝑝𝐻 = 4.98 − 5.00 = −0.02 el cual nos demuestra que es un buen amortiguador.

De la misma manera cuando se adicionan 25 mL de NaOH 0.10M a un litro de la solución

amortiguadora, tenemos:
mmoles de NaOH= 25 mL * 0.10M

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 21
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

mmoles de acetato de sodio= mmoles de acetato=1000 mL * 0.18 M= 180 mmoles

mmoles de ácido acético= 1000 mL * 0.10M = 100 mmoles
𝐶2 𝐻4 𝑂2 𝐻 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 ↔ 𝐶2 𝐻4 𝑂2 𝑁𝑎 + 𝐻2 𝑂
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 100 2.5 180
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛 2.5 2.5 2.5 2.5
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐹𝑖𝑛𝑎𝑙𝑒𝑠 97.5
⏟ 0 182.5
⏟ 2.5
9.5122𝑥10−2 𝑀 0.1780 𝑀

182.5 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
[(𝐶2 𝐻4 𝑂2 )− ] = = 0.1780 𝑀;
1025 𝑚𝐿

97.5 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
[𝐶2 𝐻4 𝑂2 𝐻] = = 9.5122𝑥10−2 𝑀
1025 𝑚𝐿

0.1780 𝑀
𝑝𝐻 = 4.74 + log ( ) = 4.74 + 0.2721 = 5.01
9.5122𝑥10−2 𝑀

Sustituyendo estos datos en la ecuación reagrupada

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑛 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 + 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log ( )
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 − 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻

180 + 2.5
𝑝𝐻 = 4.74 + log ( ) = 5.01
100 − 2.5
La diferencia de pH entre la disolución después de la adición y antes es:
∆𝑝𝐻 = 5.01 − 5.00 = 0.01 el cual nos demuestra que es un buen amortiguador.

En resumen

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 22
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

Propiedades de los amortiguadores

1. El pH de una solución amortiguadora depende de la naturaleza del ácido débil que la integra,
es decir del pKa del ácido.

2. El pH de un sistema amortiguador depende de la proporción relativa entre la sal y el ácido,

pero no de las concentraciones absolutas de estos componentes.

3. La modificación del pH, en una solución amortiguadora, resulta mínimo hasta que uno de
los componentes esté próximo a agotarse, debido a que el pH varía con el logaritmo del
cociente concentración de sal / concentración de ácido. Este cociente es afectado por la
adición de ácido o base fuerte, pero el valor logarítmico de la relación [sal]/[ácido] varía muy
poco.

Ejemplo K) Calcular el pH de la solución que resulta al mezclar dos soluciones acuosas que
contienen, respectivamente, 2 moles de ácido benzoico y 6 moles de benzoato de potasio. El
pKa del ácido benzoico es 4.18
Resolución:
Se aplica la ecuación de Henderson-Hasselbach
𝑩𝒂𝒔𝒆 ̇ 𝟔 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒊𝒐𝒏 𝒃𝒆𝒏𝒛𝒐𝒂𝒕𝒐
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝐥𝐨𝐠 (á𝒄𝒊𝒅𝒐 ) = 𝟒. 𝟏𝟖 + 𝐥𝐨𝐠 (𝟐 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 á𝒄𝒊𝒅𝒐 𝒃𝒆𝒏𝒛𝒐𝒊𝒄𝒐) = 𝟒. 𝟔𝟔

Ejemplo L) Calcular el pH de una mezcla de 3 moles de ácido fórmico 1 mol de hidróxido de

sodio en un volumen final de un litro.
Resolución:
Como es una mezcla de un ácido débil y una base fuerte se presenta la siguiente reacción:
𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐻𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐻2 𝑂
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 3 1
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛 1 1 1 1
Moles finales 2 0 1 1
La solución final de esta mezcla es una disolución amortiguadora que contiene 2 moles de
ácido acético y 1 mol de acetato de sodio, aplicando la ecuación de Henderson-Hasselbach
tenemos:

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 23
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

1 𝑚𝑜𝑙 𝑖𝑜𝑛 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑖𝑎𝑡𝑜

𝑝𝐻 = 3.74 + log ( ) = 3.74 − 0.30 = 3.44
2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑐. 𝑓ó𝑟𝑚𝑖𝑐𝑜

Ejemplo M) Calcular el pH de una mezcla de 5 moles de lactato de sodio y 1.5 moles de

ácido clorhídrico con un volumen final de 500 mL. El pKa del ácido láctico es 3.86
Resolución:
Como es una mezcla de un ácido fuerte y una sal se presenta la siguiente reacción:
𝐶𝐻3𝐶𝐻𝑂𝐻𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝐶𝐻3𝐶𝐻𝑂𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝐶𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 5 1.5
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛 1.5 1.5 1.5 1.5
Moles finales 3.5 0 1.5 1.5

Al reaccionar 1.5 moles de ácido clorhídrico con 1.5 moles de lactato de sodio se forman 1.5
moles de ácido láctico en la disolución y quedan sin reaccionar 3.5 moles de lactato de sodio,
en la disolución amortiguadora. El pH no se modifica por la presencia de cloruro de sodio
formado en la reacción, y se calcula utilizando la ecuación de Henderson-Hasselbach.
3.5 𝑚𝑜𝑙 𝑖𝑜𝑛 𝑙𝑎𝑐𝑡𝑎𝑡𝑜
𝑝𝐻 = 3.86 + log ( ) = 3.86 + 0.37 = 4.23
1.5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑐. 𝑙á𝑐𝑡𝑖𝑐𝑜

Ejercicio N) Calcular el pH de una mezcla equimolar de amoniaco y cloruro de amonio. El

pKb del amoniaco es 4.75
Resolución:
Si consideramos 1 mol de cada uno de los componentes, tenemos que el pH está dado por:
1 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑚𝑜𝑛𝑖𝑎𝑐𝑜
𝑝𝐻 = 4.75 + log ( ) = 4.75 + 0 = 4.75
1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑛 𝑎𝑚𝑜𝑛𝑖𝑜

Ejercicio O) Se dispone de una disolución de ácido benzoico (HC7H5O2) 0.08 M, si se desea

preparar una solución amortiguadora de pH=4 , que cantidad de sal de Benzoato de Sodio se
debe adicionar al ácido? (considere que el sólido adicionado no altera el volumen)

Resolución:
Para empezar a resolver este problema requerimos conocer el pKa del ácido benzoico,
consultando la tabla de constantes de acidez y basicidad nos indica que pKa=4.18

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 24
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

Despejando en la ecuación de Henderson-Hasselbach

𝐵𝑎𝑠𝑒 [𝐵𝑎𝑠𝑒]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log (á𝑐𝑖𝑑𝑜 ) 4 = 4.18 + log ( 0.08 𝑀 ) 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜

[𝐵𝑎𝑠𝑒]
(4 − 4.18) = log ( ) ∴ [𝐵𝑎𝑠𝑒] = 0.08 𝑀 ∗ 𝑎𝑛𝑡𝑖𝑙𝑜𝑔(−0.18) = 5.2855𝑥10−2 𝑀
0.08 𝑀

[𝐵𝑎𝑠𝑒] = [ 𝐶7 𝐻5 𝑂2 Na] = 5.2855𝑥10−2 𝑀

Como pregunta la cantidad de benzoato de sodio que se debe adicionar, estos de calculan a
partir de la concentración molar obtenida. En gramos seria:

𝑔
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ⁄𝑃𝑀
𝑀= = 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑔 = 𝑀 ∗ 𝑃𝑀 ∗ 𝐿
𝐿 𝐿

𝑔
𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 (𝐶7 𝐻5 𝑂2 Na) = 5.2855𝑥10−2 𝑀 ∗ 1𝐿 ∗ 144.12 ⁄𝑚𝑜𝑙 = 7.6174 𝑔
Esto es, se deben adicionar 7.6174 g de benzoato de sodio a un litro de disolución 0.08M para
obtener una disolución amortiguadora pH=4

Ejemplo P) Se mezclan 200 ml de Hidróxido de amonio (NH4OH) al 0.9 F con 50 ml de cloruro

de amonio (NH4Cl) al 0.2 F. Cuál es el pH de la solución final?

Resolución:
El pKb del amoniaco es 4.74 (NH4OH= amoniaco acuoso)
por lo tanto su pKa = 14 - 4.74= 9.26
[𝐵𝑎𝑠𝑒]
La ecuación de Henderson-Hasselbach 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log ([á𝑐𝑖𝑑𝑜])

[𝑁𝐻3 ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 ( )
[(𝑁𝐻4 )+ ]
Necesitamos calcular la concentración de cada una de las sustancias en la disolución final.
Para esto emplearemos
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 1 𝑒𝑥𝑝𝑟𝑒𝑠𝑎 𝑙𝑎𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑦 2 𝑙𝑎𝑠 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙𝑒𝑠.

Para el hidróxido de amonio Para el Cloruro de amonio

C1= 0.9 F C1= 0.2 F
V1 = 200 mL V1 = 50 mL

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 25
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

V2 = 250 mL V2 = 250 mL

0.9𝐹 ∗ 200 𝑚𝐿 0.2 𝐹 ∗ 50 𝑚𝐿

𝐶2 = = 0.72 𝐹 𝐶2 = = 0.04 𝐹
250 𝑚𝐿 250 𝑚𝐿

Sustituyendo en la ecuación Henderson-Hasselbach las nuevas concentraciones, tenemos

0.72 𝐹
𝑝𝐻 = 9.26 + 𝑙𝑜𝑔 ( ) = 10.52
0.04 𝐹

Como las disoluciones amortiguadoras tienen la capacidad de regular el pH, existe un término
que se aplica para calcular la “Capacidad Amortiguadora” que presenta la disolución y se
representa por el termino β. Este término expresa la cantidad de moles que puede recibir
una disolución ya sea acida o básica para que modifique su pH en una unidad.

Para llevar un control en las soluciones amortiguadoras, ya que toda solución tiene una
capacidad para regular el pH, se cuenta con una relación que se conoce con el nombre de
Capacidad Amortiguadora que se representa por la ß y mide la cantidad de moles que puede
recibir una solución ya sea ácida o básica para que modifique su pH en una unidad.

Esta Capacidad será mayor a medida que aumenta la concentración del ácido o la base
respectiva. Y está dada por:

[á𝑐𝑖𝑑𝑜] ∗ [𝑏𝑎𝑠𝑒]
𝛽 = 2.3 ∗
[á𝑐𝑖𝑑𝑜] + [𝑏𝑎𝑠𝑒]

Cabe mencionar que la capacidad amortiguadora será mayor cuando el pH de la disolución es

igual o cercano a su pKa.

Para el caso que se tenga solo el ácido débil o la base débil únicamente en la disolución, estos
también presentan capacidad amortiguadora, por la disociación qe los mismos en el medio
acuoso. Y se expresa como:

𝛽 = 2.3 ∗ [á𝑐𝑖𝑑𝑜] 𝛽 = 2.3 ∗ [𝑏𝑎𝑠𝑒]

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 26
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

Ejemplo Q) Calcular el pH y la capacidad amortiguadora para una disolución que se prepara

a partir de 1.68 g de bicarbonato de sodio y 2.33 g de carbonato de sodio, disueltos en agua y
aforados a 100 mL.

Resolución:
Primero se debe conocer el pKa para este sistema el cual en base a tablas es de 10.36 y
calcular la concentración de cada uno de los compuestos presentes en la disolución.

1.68𝑔
𝑔 ⁄ 𝑔
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ⁄𝑃𝑀 84.03 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝑀= = 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑀 = = 0.1999 𝑀 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3
𝐿 𝐿 0.1𝐿
acido

2.33𝑔
𝑔 ⁄ 𝑔
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ⁄𝑃𝑀 106.03 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝑀= = 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑀 = = 0.2197 𝑀 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
𝐿 𝐿 0.1𝐿
base

Sustituyendo en la ecuación de Henderson-Hasselbach

0.2197 𝑀 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3

𝑝𝐻 = 10.36 + 𝑙𝑜𝑔 ( ) = 10.40
0.1999 𝑀 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3

Para calcular la capacidad de amortiguadora

[á𝑐𝑖𝑑𝑜]∗[𝑏𝑎𝑠𝑒] [0.1999𝑀 ]∗[0.2197 𝑀]

𝛽 = 2.3 ∗ [á𝑐𝑖𝑑𝑜]+[𝑏𝑎𝑠𝑒]
= 2.3 ∗ [0.1999𝑀]+[0.2197 𝑀]
= 0.2407

Ejemplo R) Calcular el pH, ΔpH, y 𝛽 para:

a) Cuando a 50 mL de la disolución amortiguadora de carbonatos (del ejemplo anterior)
se adicionan 20 mL de HCl 0.08M
b) Cuando a 50 mL de la disolución amortiguadora de carbonatos se le adicionan 20 mL
hidróxido de sodio 0.05M

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 27
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

Resolución:
a) Como habrá reacción del ácido clorhídrico con alguno de los componentes en este
caso el carbonato, es conveniente trabajar utilizando milimoles en la ecuación de
Henderson como lo hicimos en ejemplos anteriores.
mmoles de HCl= 20 * 0.08= 1.6 mmoles
mmoles de NaHCO3 = 50* 0.1999 M= 9.995 mmoles acido
mmoles de Na2CO3 = 50* 0.2187 M= 10.985 mmoles base

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑛 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑎𝑡𝑜 − 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙

𝑝𝐻 = 10.36 + log ( )
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑛 𝑏𝑖𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑎𝑡𝑜 + 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙

10.985 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 − 1.6 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙

𝑝𝐻 = 10.36 + log ( )
9.995 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 + 1.6 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙

9.385 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3

𝑝𝐻 = 10.36 + log ( ) = 10.27
11.595 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3
El cambio de pH con la disolución original es: ∆𝑝𝐻 = 10.27 − 10.40 = − 0.13

Para la capacidad de amortiguamiento se deben calcular las concentraciones Molares

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 9.385 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
𝑀𝑁𝑎2𝐶𝑂3 = = = 0.1340 𝑀
𝑚𝐿 70 𝑚𝐿

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 11.595 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3

𝑀𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 = = = 0.1656 𝑀
𝑚𝐿 70 𝑚𝐿

Ahora podemos calcular la capacidad amortiguadora

[á𝑐𝑖𝑑𝑜] ∗ [𝑏𝑎𝑠𝑒] [0.1656𝑀 ] ∗ [0.1340𝑀]
𝛽 = 2.3 ∗ = 2.3 ∗ = 0.1703
[á𝑐𝑖𝑑𝑜] + [𝑏𝑎𝑠𝑒] [0.1656𝑀] + [0.1340 𝑀]

Si comparamos el valor de la capacidad amortiguadora en la disolución original es mayor que

es esta disolución en donde las concentraciones de los componentes se vieron afectadas por
la adición del ácido fuerte. Esto es en esta disolución se requieren menos cantidad de moles
de ácido o base fuerte para modificar el pH en una unidad, que en la disolución original.

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 28
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

b) Como habrá reacción del hidróxido de sodio con alguno de los componentes en este
caso el bicarbonato, es conveniente trabajar utilizando milimoles en la ecuación de
Henderson como lo hicimos en ejemplos anteriores.
mmoles de NaOH= 20 * 0.05= 1.0 mmoles
mmoles de NaHCO3 = 50* 0.1999 M= 9.995 mmoles
mmoles de Na2CO3 = 50* 0.2187 M= 10.985 mmoles

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑛 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑎𝑡𝑜 + 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑝𝐻 = 10.36 + log ( )
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑛 𝑏𝑖𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑎𝑡𝑜 − 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻

10.985 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 + 1 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑝𝐻 = 10.36 + log ( )
9.995 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 − 1 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻

11.985 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3

𝑝𝐻 = 10.36 + log ( ) = 10.48
8.995 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3

El cambio de pH con la disolución original es: ∆𝑝𝐻 = 10.48 − 10.40 = 0.08

Para la capacidad de amortiguamiento se deben calcular las concentraciones Molares

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 11.985 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
𝑀𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 = = = 0.1712 𝑀
𝑚𝐿 70 𝑚𝐿

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 8.995 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3

𝑀𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 = = = 0.1285 𝑀
𝑚𝐿 70 𝑚𝐿

Ahora podemos calcular la capacidad amortiguadora

[á𝑐𝑖𝑑𝑜] ∗ [𝑏𝑎𝑠𝑒] [0.1285𝑀 ] ∗ [0.1712𝑀]
𝛽 = 2.3 ∗ = 2.3 ∗ = 0.1688
[á𝑐𝑖𝑑𝑜] + [𝑏𝑎𝑠𝑒] [0.1285𝑀] + [0.1712 𝑀]

De la misma manera que en el inciso anterior la capacidad amortiguadora se ve disminuida

por los cambios en las concentraciones.

Dentro de los principales amortiguadores, se encuentran:

a). Ácido Ftalico-Ftalato ácido de Potasio, Fosfato diácido de Potasio-Fosfato ácido de Potasio y Ácido
Bórico-Borato de Sodio; para soluciones de pH entre 2-10.

b). En el caso de pH entre 2-8 se pueden utilizar, Ácido Cítrico-Fosfato ácido de sodio.
Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 29
 APUNTES DOCENTES DE QUÍMICA ANALÍTICA

c). El Carbonato de Sodio y Bicarbonato de Sodio para un pH comprendido entre 9.6-11.

d). Para soluciones de pH entre 10.9-12 la mezcla de Fosfato ácido de Sodio-Hidróxido de Sodio.

Según la National Bureau of Standards, se sugieren las siguientes soluciones Reguladoras:

Solución pH a 25 °C
KH3 ( C2O4 )2 2H2O 1.68
KHC4O6 ( sat. a 25 oC ) 3.56
KHC8H4O4 ( 0.05 M ) 4.01
KH2PO4 ( 0.025 M ) + Na2HPO4 ( 0.025 M ) 6.86
Na2B4O7 10H2O ( 0.001 M ) 9.18
Ca ( OH )2 ( sat. a 25 oC ) 12.45

Dra. María del Pilar Haro Vázquez UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA 30