Fuerza iónica
La fuerza iónica, I, de una disolución es una función de
la concentración de todos los iones presentes en ella, definida como:
1 2
I = Σ ci z i
2
donde ci es la concentración molar de iones presentes en la disolución, zi es
la carga de cada ion, y la suma se refiere a cada una de las especies iónicas presentes
en el medio.
En una solución de electrolitos, no es sólo la concentración de los iones la que
determina la desviación de la idealidad de la solución, sino también la influencia de la
magnitud de sus cargas sobre todos los demás iones del electrolito en solución. Estas
influencias se manifiestan en una serie de interacciones electrostáticas, como las
fuerzas de atracción entre iones con cargas opuestas y de repulsión entre los iones
con un mismo sentido de cargas; la agitación térmica que producen los iones en sus
movimientos de atracción o repulsión, etc. interacciones que son conocidas con el
nombre de fuerza iónica. La fuerza iónica de una solución es, por lo tanto, una
medida de la población total de iones que existen en ella, de las fuerzas interiónicas
de atracción y repulsión que se producen y por consiguiente una medida general de
la falta de idealidad del entorno de la solución.
Teoría Debye - Hückel
Y 1923, Debe y Hückel utilizaron un modelo muy simplificado de una disolución de
electrolitos y la mecánica estadística para reducir expresiones teóricas para los
coeficientes de actividad iónicos en la escala de molalidad y +¿¿ y y−¿ ¿. En su modelo
los iones se consideran como esferas rígidas de diámetro a cargadas uniformemente.
La diferencia de tamaño entre los iones positivos y negativos se desprecia y a se
interpreta como el diámetro iónico medio. El disolvente A se considera un medio sin
estructura con una constante dieléctrica ε l, A.
El tratamiento de Debye-Hückel supone que la disolución es muy diluida. Esta
restricción permite hacer varias simplificaciones matemáticas y aporximaciones
fifiscas. A dilución alta, la desviación principal con respecto al comportamiento de la
disolución diluida ideal se debe a las atracciones y repulsiones colombianas de largo
alcance entre los iones. Debye y Hückel suposieron que todas las desviaiones con
respecto al comportamiento de la disolución ideal se deben a fuerzas interionicas
colombianas.
Un ion en disolución esta rodeado por una atmosfera de moléculas de disolvente y
otros iones. Por termino medio, cada ion positico tendrá mas iones negativos que
positivos en su vendicad inmediata. Debye y Hückel usaron la ley de distribución de
Boltzmann de la mecánica estadística para calcular la distribución media de cargas en
los próximos de un ion.
El resultado final que Debye y Hückel obtienen es
Donde A, B e Im se define como
Ley Límite de Debye – Huckel
Cuando la concentración tiende a cero toma la forma límite:
log y i=− A z 2i √ I
La ecuación de Debye – Hückel se aplica sólo a soluciones infinitamente diluidas.
Pero da buenos resultados para electrolitos univalentes de concentración
aproximada a 0.1 mol dm-3 Para soluciones mas concentradas tiene que modificarse.
La fuerza iónica de una solución está dada por la relación:
1
I = Σ ci z 2i
2
La ecuación limite de Debye – Hückel permite calcular los limites de concentración
debajo de los cuales se pouede justificablemenete usar concentraciones en vez de
actividades relativas. Es decir, si el valor de “y” esta entre 0.95-1.00.
Ejemplo: Considerando un electrolito débil
Datos:
Ácido acético solución acuosa concentración = 0.1 mol dm-3 a 25°C
Presenta un grado de disociación de 0.01331.
[H+] = (0.1 x 0.01331) mol dm-3 [Ac-] = “ “ “
La fuerza iónica está dada por:
1
I= ¿
2
1
I=
2
[ ( 0.1 ) ( 0.01331 ) ( 12) +(0.1)(0.01331)( 12)]
I =0 .001331 mol dm-3
log y H ¿ = -0.51 z H ¿ √ I
¿ ¿
-0.51 z H x ¿ √ 0.001331
¿
= -0.0186
De aquí log y H ¿ = -1.9814
¿ y H ¿ = 0.958
¿
Por lo tanto una concentración de ácido acético 0.1 mol dm-3 es el límite superior en
el cual se puede tolerar el uso de concentración iónica en vez de actividad iónica
