BIBLIOTECA DIGITAL - DIRECCIÓN DE SISTEMAS DE INFORMÁTICA Y COMUNICACIÓN
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA DE MINAS Y METALÚRGICA
ESCUELA DE INGENIERÍA METALÚRGICA
Efecto de la temperatura, la concentración de sulfato de cobre (𝐶𝑢𝑆𝑂4. 5𝐻2𝑂) y
ácido sulfúrico (𝐻2𝑆𝑂4) en el electrolito, sobre la electrodeposición de cobre
en cátodos de acero inoxidable 316L.
TESIS
PARA OPTAR EL TÍTULO PROFESIONAL DE:
INGENIERO METALURGISTA
AUTORES
:
Br. AREDO CHINGA, Víctor Alexander
Br. VILLANUEVA MURGA, Alfredo Antonio
ASESOR :
Mg. Ing. CORTIJO GARCIA, Agusberto
TRUJILLO – PERÚ
2016
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Ms. Luis Andrés Alvarado
Loyola PRESIDENTE
Ms. Juan Antonio Vega Gonzales
SECRETARIO
Ms. Agusberto Cortijo García
ASESOR
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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA DE MINAS Y METALÚRGICA
ESCUELA DE INGENIERÍA METALÚRGICA
Efecto de la temperatura, la concentración de sulfato de cobre (𝐶𝑢𝑆𝑂4. 5𝐻2𝑂) y
ácido sulfúrico (𝐻2𝑆𝑂4) en el electrolito, sobre la electrodeposición de cobre
en cátodos de acero inoxidable 316L.
TESIS
PARA OPTAR EL TÍTULO PROFESIONAL DE:
INGENIERO METALURGISTA
AUTORES
:
Br. AREDO CHINGA, Victor Alexander
Br. VILLANUEVA MURGA, Alfredo Antonio
ASESOR :
Mg. Ing. CORTIJO GARCIA, Agusberto
TRUJILLO – PERÚ
2016
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DEDICATORIA
A DIOS
Por su infinita bondad y amor, dándome
las fuerzas y la perseverancia de seguir
adelante así alcanzar mis metas y
objetivos trazados.
A MIS PADRES
VICTOR y MARITZA, quienes creyeron
que la educación es el mejor regalo y la
mejor herencia que se le puede dar a un
hijo, esto es para ustedes los adoro. Gracias,
porque ustedes se sacrificaron y dieron todo
para que hoy concluya una etapa más de mi
formación integral. Gracias papá porque
desde el cielo me guías a seguir un camino
digno y recto.
A MI HERMANA Y NOVIA
BETTY y CAROLINA, quienes
constantemente me apoyaron a seguir
adelante, y a no darme por vencido a
pesar de las dificultades.
Victor Aredo
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DEDICATORIA
A DIOS MI CREADOR
Por iluminar mi vida y mis pasos cada
día, por los triunfos y los momentos
difíciles que me han enseñado a valorar
mi trabajo y a todas las personas que me
han apoyado.
A MIS PADRES
ALFREDO y PERLA, quienes siempre
confiaron en mí y me dieron su apoyo
incondicional desde que inicie mi carrera, sé
que nunca dejarán de alentarme para seguir
adelante porque su amor de padres es único.
Gracias por todo, son dignos de admirar por
todos sus sacrificios para conmigo, los amo.
A MIS MAESTROS, por su apoyo constante
en mi formación profesional, paciencia y
devoción al instruirme
A MIS PADRINOS ANA MARÍA y
MAXIMO por sus consejos diariamente
durante mi etapa de universitario y además
alentarme siempre a cumplir las metas que
me he trazado.
Alfredo Villanueva
ii
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AGRADECIMIENTO
A la Universidad Nacional de Trujillo y Escuela Académico Profesional de
Ingeniería Metalúrgica por los conocimientos impartidos durante los cinco años de
nuestra formación profesional.
Al Departamento Académico de Ingeniería de Minas y Metalúrgica por el uso de
los ambientes y equipos de los laboratorios de “Procesamientos de metales”, “Corrosión
y protección de metales”; donde se prepararon los materiales y equipos necesarios para la
ejecución del presente estudio.
Nuestros sinceros agradecimientos a todos los Docentes del Departamento y en
especial a los Ingenieros Luis Wilfredo Aguilar Rodríguez, Nilthon Zavaleta Gutiérrez y
Braulio Briceño Roldan, por sus conocimientos, apoyo y colaboración desinteresada en
la preparación de materiales, análisis metalográficas y control de calidad de los
resultados.
Nuestro agradecimiento al Mg. Ing. Agusberto Cortijo García; por su
asesoramiento en la ejecución de las pruebas experimentales, efectuadas en el laboratorio
de “Análisis y control” del Departamento Académico de Ingeniería de Minas y
Metalúrgica; asimismo por las facilidades brindadas para el uso de materiales, equipos y
reactivos químicos necesarios para la culminación del presente trabajo de investigación
Los Autores
ii
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RESUMEN
El presente trabajo de investigación estudió el efecto de la temperatura, la
concentración de sulfato de cobre y ácido sulfúrico sobre la electrodeposición de cobre
en cátodos de acero inoxidable 316L, para obtener la máxima recuperación de cobre,
con alta pureza y de buenas propiedades químicas y físicas.
La electrodeposición de cobre se realizó en el laboratorio de “Análisis y control”
del Departamento de Ingeniería de Minas y Metalúrgica. Se siguió el diseño
experimental trifactorial completo, con tres variables independientes y con 3 réplicas
para cada una de las pruebas realizadas; totalizando 81 pruebas.
Para la evaluación de cada variable escogida, se consideró 3 niveles, la variable
temperatura tuvo como valores 25, 40 y 60 ºC; la variable concentración de sulfato de
cobre tuvo como valores 40, 80 y 120 g/L, y la variable concentración de ácido sulfúrico
tuvo los valores de 10, 60 y 100 g/L.
De acuerdo con el análisis de varianza se determinó que la temperatura, la
concentración de sulfato de cobre y de ácido sulfúrico tienen un efecto significativo
sobre la electrodeposición de cobre, además de su pureza y calidad física y química;
siendo la concentración de sulfato de cobre en el electrolito, la que muestra un mayor
efecto. El mayor peso de cobre depositado y de buenas propiedades químicas y físicas,
se obtiene con una concentración de 80 g/L de sulfato de cobre, 100 g/L de ácido
sulfúrico y a una temperatura de 40 ° C.
Palabras clave: Electrodeposición de cobre, concentración de sulfato de cobre, ácido
sulfúrico, temperatura.
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ABSTRACT
The present research studied the effect of temperature, concentration of copper sulfate and
sulfuric acid on electrodeposition of copper in cathodes stainless steel 316L, to obtain a good
quality copper, with a high recovery rate and higher purity
Copper electrodeposition was performed at the Laboratory of "Analysis and control" of the
Department of Mining and Metallurgical Engineering. The complete experimental design was
followed 3k; with two replicates for each realized tests; thus they were carried out with 81
trials.
For the evaluation of each variable chosen, considered three levels. Temperature variable had
the values 25, 40 and 60 ° C. The variable concentration of copper sulfate had the values 40,
80 and 120 g / L, and the variable concentration of sulfuric acid had the values 10, 60 and 100
g / L.
According to the analysis of variance it was determined that the temperature, the concentration
of copper sulphate and sulfuric acid have a significant effect on the electrodeposition of
copper, besides its purity and physical and chemical quality; Being the concentration of
copper sulphate in the electrolyte, which shows a greater effect. The highest weight of
copper deposited and of the best chemical and physical quality is obtained with a
concentration of 80 g / L of copper sulfate, 100 g / L of sulfuric acid and at a temperature of
40 ° C.
Keywords: Electrodeposition of copper, copper concentration, sulfuric acid, Temperature
sulfate.
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INDICE
DEDICATORIA..................................................................................................... i
AGRADECIMIENTO............................................................................................ iii
RESUMEN........................................................................................................... iv
ABSTRACT.......................................................................................................... v
ÍNDICE................................................................................................................. vi
LISTADO DE TABLAS......................................................................................... x
LISTADO DE FIGURAS...................................................................................... xii
SIMBOLOGÍA...................................................................................................... xiv
CAPITULO I
INTRODUCCIÓN
1.1. Realidad Problemática..............................................................................1
1.2. Antecedentes............................................................................................. 3
1.3. Fundamento Teórico................................................................................. 5
1.3.1. Mineralogía del cobre................................................................................. 5
a) Mineral oxidado de cobre............................................................................5
b) Mineral sulfurado de cobre..........................................................................5
c) Propiedades y usos del cobre.....................................................................7
1.3.2. Metalurgia extractiva del cobre........................................................................7
1.3.3. Extracción Pirometalúrgica del cobre..............................................................8
a) Concentración del mineral............................................................................... 8
b) Tostación........................................................................................................... 9
c) Fusión................................................................................................................. 9
d) Conversión....................................................................................................... 10
e) Refinación al fuego......................................................................................... 11
f ) Moldeo.............................................................................................................. 12
g) Electrorefinación............................................................................................. 12
1.3.4. Extracción hidrometalúrgica del cobre...........................................................14
a) Lixiviación......................................................................................................... 14
b) Concentración y purificación de soluciones lixiviadas…............................18
c) Electrodeposición............................................................................................ 19
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1.3.5. Procesos electroquímicos.........................................................................20
1.3.6. Procesos electrolíticos.............................................................................. 21
1.3.7. Celda electrolítica.............................................................................................. 22
a) Componentes de una celda electrolítica....................................................23
b) Celda de electrorefinación...........................................................................24
c) Celda de electrodeposición..........................................................................28
1.3.8. Proceso de electrodeposición del cobre.........................................................30
1.3.9. Voltaje total de la celda de electrodeposición de cobre................................32
a) Voltaje para vencer la resistencia del electrolito.......................................33
b) Voltaje para la reacción redox total de celda.........................................33
c) Voltaje para vencer los fenómenos de polarización...............................34
d) Voltaje para vencer la resistencia de los contactos y conductores
metálicos................................................................................................. 35
1.3.10. Masa de depósito de cobre...........................................................................36
1.3.11. Eficiencia de corriente.................................................................................... 37
1.3.12. Densidad de corriente catódica....................................................................37
1.3.13. Tipos de depósitos catódicos de cobre.......................................................38
1.3.14. Calidad de los cátodos de cobre producido................................................40
1.3.15. Variables que afectan la electrodeposición de cobre................................41
a) Efecto de la concentración de sulfato de cobre en el electrolito..................41
b) Efecto de la concentración de ácido sulfúrico en el electrolito.....................41
c) Efecto de la temperatura del electrolito...........................................................41
d) Efecto de la agitación del electrolito................................................................42
e) Efecto de la densidad de corriente...................................................................42
f ) Efecto del espacio de separación entre electrodos…....................................42
g) Efecto de la adicción de reactivos químicos en el electrolito........................43
h) Efecto de la viscosidad del electrolito..............................................................44
i ) Efecto de la calidad de los electrodos en la electrodeposición de cobre....44
1.4. Problema.......................................................................................................... 47
1.5. Hipótesis........................................................................................................ 47
1.6. Objetivos........................................................................................................ 47
1.6.1. Objetivo general.................................................................................... 47
1.6.2. Objetivos específicos............................................................................. 47
1.7. Importancia............................................................................................................ 48
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CAPITULO II
MATERIALES Y MÉTODOS
2.1. Materiales de estudio.................................................................................. 49
2.1.1. Población........................................................................................... 49
2.1.2. Muestra.............................................................................................. 49
2.1.3. Muestreo............................................................................................ 49
2.1.4. Variables independientes...................................................................49
2.1.5. Variable dependiente.........................................................................50
2.1.6. Equipos, instrumentos y reactivos.....................................................50
2.2. Métodos....................................................................................................... 52
2.2.1 Instrumentos de recolección de datos.................................................52
2.2.2. Procedimiento experimental..............................................................53
CAPITULO III
RESULTADOS
3.1. Resultados…..................................................................................................... 56
CAPITULO IV
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
4.1. Discusión de resultados.............................................................................66
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CAPITULO V
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
5.1 Conclusiones.............................................................................................. 70
5.2 Recomendaciones......................................................................................71
Referencias Bibliográficas................................................................................ 72
APÉNDICE....................................................................................................... 76
APÉNDICE I: Análisis estadístico y de varianza...............................................77
APENDICE II: Cálculo de la eficiencia de corriente..........................................81
APENDICE III: Cálculo de la densidad de corriente.........................................83
APÉNDICE IV: Tablas de datos del proceso....................................................85
ANEXOS.......................................................................................................... 86
ANEXO I: Figuras de análisis de datos............................................................87
ANEXO II: Fotos de realización de las pruebas...............................................88
ANEXO III: Tablas y gráficos normalizados.....................................................92
ANEXO IV: Ficha técnica del acero inoxidable 316L...........................................96
ANEXO V: Ficha técnica del sulfato de cobre.......................................................99
ANEXO VI: Tablas y gráficos normalizados….....................................................102
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LISTADO DE TABLAS
Tabla 1: Principales especies mineralógicas de cobre..............................................6
Tabla 2: Reacciones en la fusión de mata de cobre.............................................10
Tabla 3: Concentraciones típicas de impurezas del cobre anódico......................12
Tabla 4: Celdas electroquímicas........................................................................... 21
Tabla 5: Rango industrial de composición de los ánodos y cátodos de cobre......26
Tabla 6: Potenciales electroquímicos standard de los elementos
de electrorefinación de cobre.................................................................27
Tabla 7: Potenciales estándar de electrodos a 298 K..........................................32
Tabla 8: Parámetros típicos para electrodeposición y
electrorefinación de cobre.....................................................................45
Tabla 9 Metales que se recuperan por electrodeposición...................................45
Tabla 10: Condición de trabajo de algunas plantas de
electrodeposición de cobre.........................................................................46
Tabla 11: Equipos utilizados en el desarrollo de la tesis....................................50
Tabla 12: Instrumentos utilizados en el desarrollo de la tesis…...........................50
Tabla 13: Materiales utilizados en el desarrollo de la tesis…................................51
Tabla 14: Matriz de desarrollo de pruebas…...........................................................52
Tabla 15: Matriz de valores del depósito de cobre (g)…....................................56
Tabla 16: Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto
a la concentración de sulfato de cobre (g/L)…......................................57
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Tabla 17: Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a
la concentración de ácido sulfúrico (g/L)…...........................................58
Tabla 18: Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a
la temperatura(ºC)…..............................................................................59
Tabla 19: Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a las
interacciones de la concentración de sulfato de cobre (g/L) y
la concentración de ácido sulfúrico (g/L)…............................................60
Tabla 20: Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a las
interacciones de la concentración de sulfato de cobre (g/L) y la
temperatura(ºC)…....................................................................................... 62
Tabla 21: Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a las
interacciones de la temperatura(ºC) y la concentración de
ácido sulfúrico (g/L)..................................................................................64
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LISTADO DE FIGURAS
Figura 1: Esquema del proceso de obtención del cobre a partir de
minerales de ley baja................................................................................... 13
Figura 2: Diagrama de flujo del proceso pirometalúrgico del cobre......................14
Figura 3: Lixiviación In situ.................................................................................... 15
Figura 4: Lixiviación en botaderos........................................................................16
Figura 5: Lixiviación en pilas................................................................................. 17
Figura 6: Diagrama general de extracción por solventes......................................19
Figura 7: Celda electrolítica y celda galvánica......................................................21
Figura 8: Celda electrolítica.................................................................................. 23
Figura 9: Electrorefinación de cobre.....................................................................28
Figura 10: Electrodeposición de cobre.................................................................29
Figura 11: Proceso de electrodeposición de cobre....................................................30
Figura 12: Clasificación de tipos de depósitos metálicos.....................................39
Figura 13: Esquema del procedimiento experimental del proyecto.........................55
Figura 14: Efecto de la concentración de sulfato de cobre sobre el depósito
de cobre......................................................................................................... 57
Figura 15: Efecto de la concentración de ácido sulfúrico sobre el depósito
de cobre......................................................................................................... 58
Figura 16: Efecto de la concentración de la temperatura sobre el depósito
de cobre......................................................................................................... 59
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Figura 17: Efecto de la interacción de la concentración de sulfato de cobre y
la concentración de ácido sulfúrico sobre el depósito de cobre………61
Figura 18: Efecto de la interacción de la concentración de sulfato de cobre y
la temperatura sobre el depósito de cobre..............................................63
Figura 19: Efecto de la interacción de la concentración de ácido sulfúrico y
la temperatura sobre el depósito de cobre.............................................65
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SIMBOLOGÍA
Cu2SO4 : Sulfato de cobre
Cu2SO4.5H20 : Sulfato de cobre
pentahidratado H2SO4 : Ácido sulfúrico
Cu2+ : ión cobre
g/L : gramos por litro
ºC : grados centígrados
mV : milivoltios
Kg : Kilogramos
Eº : potencial de equilibrio
V : voltio
A/m2 : Amperio sobre metro cuadrado
g : gramos
mm : milímetros
n : Número total de réplicas
a : Niveles de velocidad de agitación
b : Niveles de concentración de ácido sulfúrico
c : Niveles de temperatura
D : Diferencia máxima entre niveles
σ : Desviación estándar
∅2 : Tamaño de muestra
𝑌𝑖𝑗𝑘𝑙 : ijk - ésima observación
μ : media global para todas las observaciones
𝑟𝑖 : Efecto del tratamiento A
𝛽𝑗 : Efecto del tratamiento B
𝛾𝑘 : Efecto del tratamiento C
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(𝑟𝛽)𝑖𝑗 : Efecto de la interacción A y B en el nivel i, j.
(𝑟𝛾)𝑖𝑘 : Efecto de la interacción A y C en el nivel i, k.
(𝛽𝛾)𝑗𝑘 : Efecto de la interacción B y C en el nivel j, k.
(𝑟𝛽𝛾)𝑖𝑗𝑘 : Efecto de la interacción A, B y C en el nivel i, j, k.
𝜀𝑖𝑗𝑘𝑙 : Componente aleatorio del error para cada una de las mediciones.
i : número de niveles de A
j : número de niveles de B
k : número de niveles de C
l : número de réplicas
F0 : Razón de medidas de cuadrados del factor con respecto a la
medida de cuadrados del error.
SST : Suma de cuadrados del total de los tratamientos.
SSA : Suma de cuadrados del efecto A.
SSB : Suma de cuadrados del efecto B.
SSC : Suma de cuadrados del efecto C.
SSAB : Suma de cuadrados de la interacción AB.
SSAC : Suma de cuadrados de la interacción AC.
SSBC : Suma de cuadrados de la interacción BC.
SSABC : Suma de cuadrados de la interacción ABC.
SSE : Suma de cuadrados del error.
MSTr : Media de los cuadrados de los tratamientos
MSE : Media de los cuadrados del error
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CAPÍTULO I
INTRODUCCIÓN
1.1. Realidad problemática
Hoy en día en el mercado nacional e internacional se ha presentado una
crisis por la cotización del cobre que ha disminuido en su precio y producción,
siendo esto el causante del estancamiento de muchos proyectos mineros
aprobados en el país para la extracción de cobre, teniendo así un incremento de
desempleo en el sector minero.
Existen procesos actualmente que se han utilizado por muchos años en la
obtención del cobre de manera eficaz y a bajo costo. La obtención del cobre
comprende 2 procesos principales tales como la Pirometalurgia y la
Hidrometalurgia, siendo el proceso pirometalúrgico el método que produce el 80%
del cobre producido a nivel mundial, así como el método hidrometalúrgico
produce el 20% restante; cabe resaltar que luego del proceso hidrometalúrgico,
se extrae el cobre refinado por medio de procesos electrometalúrgicos, que
comprende la electrodeposición de cobre desde soluciones lixiviadas y
purificadas.
La minería en el Perú presenta un panorama distinto ya que la minería
aurífera ha decaído; y el cobre es el segundo mejor sustento de nuestra minería lo
que nos conlleva a la mejora de métodos rentables económicamente para la
extracción de cobre, siendo uno de los principales métodos la electrodeposición.
La electrodeposición (deposición electrolítica) es usada para la extracción de
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los metales a partir de soluciones acuosas adecuadas para ser usadas como
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electrolito. Cuando pasa la corriente eléctrica, causa la descomposición de esta
solución (electrolito), y los iones metálicos se depositan en el cátodo de donde
son separado después de un tiempo adecuado. El metal depositado es
relativamente puro y solo necesita ser fundido y moldeado en planchas o lingotes
para su uso comercial.
Los cátodos pueden ser una placa del mismo metal (cobre) o ser depositado
en un metal diferente (acero inoxidable) de donde la capa depositada será
separada en un tiempo adecuado. Los ánodos son conductores eléctricos
insolubles y se hacen de plomo-estaño -calcio o de una aleación de plomo (99%)
y plata (1%).
El voltaje teórico requerido para la electrodeposición de cobre de una
solución de sulfato de cobre es entre 2- 2.5 voltios, pero en la práctica cada planta
aplica su voltaje según como su proceso lo requiere.
La concentración de sulfato de cobre (CuSO4) y la concentración de ácido
sulfúrico (H2SO4) en el electrolito, son factores críticos que influyen directamente
en la extracción del cobre por medio de la electrodeposición. En plantas que
operan con soluciones lixiviadas y extracción por solventes utilizan
concentraciones de cobre entre 30-50 g/L, y de ácido sulfúrico entre 130-160 g/L.
Además de tener en cuenta otros factores como los aditivos orgánicos, reactivos
químicos, impurezas, entre otros.
Por otro lado, la temperatura es muy importante y en la mayoría de plantas
de electrodeposición, hay una temperatura de solución óptima. Si la temperatura
es muy alta, la velocidad de corrosión del ánodo se incrementa, provocando la
contaminación de la solución con plomo, y reduciendo la vida útil del ánodo. El
depósito del cátodo puede ser afectado por temperaturas inferiores y superiores
del óptimo. Es por ello, que la investigación se enfoca en evaluar estas
condiciones para obtener la máxima deposición del metal, de alta pureza y de la
mejor calidad química.
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La calidad química de los cátodos está ligada fuertemente con la calidad
física o apariencia presentada por el deposito; estableciéndose en la práctica
operacional, que un deposito liso, denso y coherente presenta mejor calidad
química que otro rugoso, poroso e incoherente.
1.2. Antecedentes
Según Cáceres (1992) en su libro Hidrometalurgia y electrometalurgia, nos
menciona que el proceso de Electrodeposición, se lleva a cabo en una celda
electrolítica, donde circula continuamente el electrolito acuoso que contiene
disuelto CuSO4 y H2SO4 y que proviene de la planta extracción por solventes. El
electrolito es una solución ácida de sulfato de cobre que contiene entre 30 y 50 g/l
de Cu2+ y 130 a 160 g/l de H2SO4; la temperatura de trabajo es del orden de 40
°C. En el proceso de Electrodeposición, otras sustancias denominadas aditivos
(sulfato de cobalto y guarfloc) pueden ser agregadas al electrolito para mejorar
los resultados del proceso. La densidad de corriente se mantiene entre 250 y 300
A/hm2, para tener la producción más alta posible compatible con una buena
calidad del depósito. En cada celda, los cátodos de acero inoxidable (1 m 2) se
posicionan entre dos ánodos de plomo aleado y permanecen alrededor de 6-7
días recibiendo cobre en sus dos caras, logrando cosechar un peso de 45 a 55 kg
de cobre catódico por cara.
Para Rodríguez (2003) en su artículo nos comenta que a temperatura
ambiente y sin agitación mecánica el potencial de reducción más adecuado para
la electrodeposición del cobre es –1175 mV. A este potencial, tanto el rendimiento
de la electrólisis como el aspecto de las muestras son satisfactorios. Además,
pudo comprobar que, a potencial constante (E = -1175 mV), temperatura
ambiente, con y sin agitación mecánica, la velocidad de deposición del cobre
sobre el acero inoxidable es uniforme y constante a través del tiempo. A potencial
constante, el aumento de la temperatura y/o la intensidad de la agitación
mecánica aumentan la densidad de corriente catódica, sin embargo, las altas
temperaturas perjudican el aspecto de los depósitos y provocan el recubrimiento
del ánodo.
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En el proyecto de Arriagada (2006) nos manifiesta que el consumo
específico de energía se incrementó al utilizar un electrolito más diluido (se
usaron electrolito de 40 g/L al principio y otro de 10 g/L), debido al efecto
combinado del aumento en la tensión de celda y la disminución de la eficiencia de
corriente. Al usar una concentración inicial menor de cobre en el catolito se
produce una reducción en el potencial de equilibrio 𝐸0 de la reacción catódica, lo
que conlleva un aumento de la diferencia entre potenciales de equilibrio de las
reacciones catódica y anódica. Este efecto, es el responsable de la mayor tensión
de celda observada durante el transcurso del experimento que desarrollo.
Según Chamorro y Jiménez (2011) en su tesis plantean que en la
electrodeposición de cobre, trabajando con un litro de electrolito acidificado a 0.8
de pH para mejorar la conductividad eléctrica y a un volteje de 2.5 V variando el
número de cátodos y ánodos para encontrar una mejor densidad catódica.
Determino así los parámetros operativos para la electrodeposición a una densidad
catódica de 141.1 A/m2 con un tiempo de 2 horas en donde se ve que la
deposición del metal es mayor logrando alcanzar 10.690 gr de cobre.
Para Davenport et al. (2011), en su libro Metalurgia Extractiva del Cobre, nos
manifiesta que para reducir al mínimo el consumo de energía, la conductividad del
electrolito es una consideración importante, es por ello que una temperatura de
45- 55 ºC es óptima para la conductividad. También menciona que, si la acidez
del electrolito es alta, pueden mejorar la conductividad de esta, pero si excede los
límites puede causar la degradación hidrolítica de la fase orgánica si el proceso se
realiza por extracción por solventes; además de generación de niebla acida y
corrosión de los ánodos, lo que influye en la electrodeposición. Por esta razón, la
concentración de ácido en el electrolito se limita generalmente a 190-200 g / L en
proceso de extracción por solventes / electrodeposición.
Según el informe de Innovación tecnológica de la empresa COPPEX
“Engineering & Technologies” (2012), nos menciona que al trabajar en su planta
piloto pudieron comprobar que a mayores densidades de corriente pudieron
obtener mayor cantidad de electrodeposición de cobre. Asimismo, al aumentar la
temperatura en el sistema (electrolito-sulfato de cobre) las densidades de
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corriente
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aumentan, lo que conlleva por ley de Faraday a un aumento de electrodeposición
del cobre. La eficiencia catódica es mayor conforme se aumenta el amperaje.
Según Aguilera (2016) nos manifiesta sobre el proceso ISA donde utiliza una
placa de acero inoxidable 316 L como cátodo, de 3- 3,3 mm de espesor y con
alrededor de un metro cuadrado de superficie útil de deposición por cara. Estos
cátodos tienen ventaja debido a que generan menor espaciamiento ánodo –
cátodo y más electrodos por celda; reducción de cortocircuitos, eliminación de la
corrosión; mayor densidad y eficiencia de corriente.
1.3. Fundamento teórico
1.3.1. Mineralogía del cobre
a) Mineral oxidado de cobre
Los minerales oxidados de cobre siempre se encuentran en depósitos
superficiales, producto de la oxidación natural en el tiempo, de minerales
sulfurados situados debajo de la superficie. La malaquita, azurita, crisocola,
cuprita, tenorita, entre otras son considerados minerales oxidados de cobre.
(Surco, 2012).
b) Mineral sulfurado de cobre
La calcopirita (𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2), es la principal especie mineralógica de cobre y se
encuentra muchas veces asociada a la pirita (𝐹𝑒𝑆2), metales preciosos como oro y
plata principalmente. Los minerales sulfurados son ocurrencias primarias de
cobre obtenido por minado subterráneo, entre las que tenemos: covelita, bornita,
calcosina, entre otras. (Surco, 2012).
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Tabla 1.
Principales especies mineralógicas de cobre, tanto sulfuradas como oxidadas.
Mineralización Especie mineralogica Fórmula química más frecuente Cu (%)
Cuprita 𝐶𝑢2O 88.8
Tenorita CuO 79.9
Atacamita 𝐶𝑢2(𝑂𝐻)3𝐶𝑙 69.5
Malaquita 𝐶𝑢2𝐶𝑂3 𝑂𝐻 2 57.5
Brochantita 𝐶𝑢4𝑆𝑂4(𝑂𝐻)5 56.2
Azurita 𝐶𝑢3(𝐶𝑂3) 2(𝑂𝐻)2 55.3
Antierita 𝐶𝑢3𝑆𝑂4(𝑂𝐻)4 53.7
Delafosita 𝐹𝑒𝐶𝑢𝑂2 42
Óxidos de cobre
Dioptasa CuSi𝑂2(𝑂𝐻)2 40.3
Crisocola 𝐶𝑢𝑆𝑖𝑂3𝐻2𝑂 36.2
Chaicantita 𝐶𝑢𝑆𝑂4.5𝐻2𝑂 25.5
Limonita (pitch) (𝐹𝑒5𝐶𝑢3)𝑂2 Variable
Copper Wad 𝐶𝑢𝑀𝑛𝑂2𝐹𝑒 Variable
Copper Pitch 𝐶𝑢𝑀𝑛8𝐹𝑒𝑆𝑖𝑂2 Variable
Calcosina 𝐶𝑢2𝑠 79.9
Digenita 𝐶𝑢3𝑆5 78.1
Cobre secundario Covelina 𝐶𝑢𝑆 66.5
Djurteita 𝐶𝑢1.95−𝑥𝑆 variable
Bornita 𝐶𝑢5𝐹𝑒𝑂4 63.3
Tenantita 𝐶𝑢12𝐴𝑠4𝑆13 51.6
Cobre primario Enargita 𝐶𝑢3𝐴𝑠𝑆4 48.4
Tetrahedrita 𝐶𝑢12𝑆𝑏4𝑆13 45.8
Calcopirita 𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 34.6
Fuente: Surco. (2012). "Optimización del proceso de aglomeración y Lixiviación en una planta
de lixiviación de cobre”. Tesis para optar el título de Ingeniero Químico. Universidad Nacional
de Ingenieria. Lima. Perú. (p. 19).
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c) Propiedades y usos del cobre
El cobre tiene excelentes propiedades mecánicas y es el segundo mejor
conductor después de la plata a la que aventaja por su bajo precio. Tiene buena
resistencia a la corrosión y extraordinaria ductilidad lo que permite transformarlo
en alambres de hasta 0,025 mm.
Se utiliza en cables y líneas de alta tensión exteriores, en el cableado
eléctrico de interiores, enchufes y maquinaria eléctrica en general, generadores,
motores, reguladores, equipos de señalización, 25 aparatos electromagnéticos y
sistemas de comunicaciones.
Es también el mejor conductor del calor lo que explica su uso en situaciones
en las que se desee calentar o enfriar rápidamente como refrigerantes,
intercambiadores de calor, pailas, utensilios de cocina, etc. No tiene propiedades
magnéticas lo que permite su uso en construcción eléctrica, electrónica,
armamentos, relojería, etc. Al ser un metal resistente a las condiciones
ambientales se utiliza en techos, grandes esculturas, cúpulas.
El cobre ayuda a la formación de la hemoglobina por lo que debe ser ingerido
diariamente en muy pequeñas cantidades. Sus compuestos derivados tienen
efecto bactericida y evitan la proliferación de algas es por eso que se agregan a
las piscinas y estanques (sulfato de cobre) y se utilizan en agricultura.
1.3.2. Metalúrgica Extractiva del cobre
Después de la extracción de la mina, el mineral de cobre es llevado a la
planta de beneficio, donde es chancado, clasificado y molido. Dependiendo de las
características mineralógicas y el contenido de cobre, se determina qué tipo de
proceso se debe aplicar.
Si se trata de un mineral sulfurado de alto contenido de cobre, sigue el
proceso de flotación donde se logra concentrar la calcopirita principalmente y
otros metales de valor económico considerable, tales como el oro (Au) y plata
(Ag). De
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esta manera obtenemos un concentrado de cobre, siendo este un producto
semirefinado y comercializado internacionalmente para su procesamiento en las
unidades de refinación, siguiendo procesos pirometalúrgicos.
Si se trata de un mineral oxidado de cobre sigue el proceso hidrometalúrgico
para su tratamiento. Por esta vía (lixiviación y electrodeposición) obtenemos
directamente cobre fino de alta pureza, llegando a tener 99,999% de cobre.
(Surco, 2012).
1.3.3 Extracción pirometalúrgica del cobre
La extracción de metales por pirometalúrgia se lleva a cabo mediante
operaciones por vía seca que se realizan a altas temperaturas entre productos en
estado sólido, líquido o gaseoso. Debido a que la mayoría de los metales son
excelentes reductores, normalmente los metales están en la naturaleza
combinados químicamente con otros elementos, formando compuestos de
diversas clases, que es preciso tratar convenientemente para poder obtener el
metal. Estas combinaciones no se encuentran con frecuencia puras, sino
mezcladas con otras materias formando minerales.
Por lo tanto, los minerales estarán formados por dos componentes: la mena,
que es el mineral propiamente dicho y la ganga, que son las materias estériles. La
secuencia del procesamiento de los materiales metálicos por pirometalúrgia
incluye las siguientes etapas:
a) Concentración del mineral
El mineral de sulfuro de cobre en la mina tiene un contenido entre el 0,5-0,2%
de cobre, por lo que hay que concentrarlo, mediante flotación. La flotación es la
separación selectiva (sin reacción química) entre los minerales de mena y la
ganga. En el proceso se utilizan depresores, activantes y espumantes. Los
depresores son reactivos químicos iónicos que recubren las partículas y las
llevan al fondo del tanque. Los espumantes son un tipo de jabón que forma
espuma. Los activantes cubren solo al mineral que se quiere separar e impide
que este se moje, por lo que flota hasta la espuma en la parte superior del
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tanque. Esta
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espuma es sacada del tanque, para luego ser filtrada, obteniéndose un
concentrado que contiene entre 20 y 45% de cobre, los otros dos componentes
principales son el azufre y el hierro, además de otros metales entre los cuales se
encuentran el oro y la plata como positiva y el plomo, arsénico y mercurio como
impurezas. (Surco, 2012).
b) Tostación
Es un proceso metalúrgico usado como pre-tratamiento de concentrados
sulfurosos que implica reacciones sólido-gas a temperaturas elevadas con el fin
de eliminar y purificar el componente metálico. Se utiliza por ejemplo para
volatilizar y capturar el arsénico de algunos concentrados con alto porcentaje de
este metal. Una reacción de equilibrio para el tostado de la calcosina es:
𝟐𝑪𝒖𝟐𝑺 + 𝟑𝑶𝟐 → 𝟐𝑪𝒖𝟐𝑶 + 𝟐𝑺𝑶𝟐
c) Fusión
Dentro de una fundición existen una serie de etapas necesarias para la
obtención del producto final, estas son: Secado, Fusión, Conversión, Refinación y
Moldeo.
El concentrado de cobre tostado se recibe en la Fundición, cuya primera
etapa industrial es la Fusión, donde se recupera el cobre, eliminando el azufre y
el hierro mediante oxidación en estado fundido a una temperatura entre 1200 y
1300 º C. En el horno el azufre se convierte en gas 𝑆𝑂2, mientras que el cobre y el
hierro conjuntamente con sílice procedente de la arena que se introduce en el
horno, permanecen en estado líquido. En esta fase líquida el cobre, por su mayor
densidad, se deposita en la parte inferior y se extrae del horno formando parte de
un producto que se denomina mata de cobre, con un contenido del 62% de cobre,
mientras que la mezcla de hierro y sílice en forma de silicato permanece en la
parte superior del horno y se extrae en forma de escoria con un contenido del
0,8% de cobre, 45% de hierro y 30% de sílice. A continuación se presentan
algunas de las reacciones presentes en la fusión con su respectiva entalpia.
(Cárdenas, s.f.).
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Tabla 2.
Reacciones en la fusión de mata de cobre.
𝑲𝑱
∆𝑯 ( )
Reacción 𝒎𝒐𝒍
𝟐𝑪𝒖𝑭𝒆𝑺𝟐(𝑺) + 𝑶𝟐(𝒈) = 𝑪𝒖𝟐𝑺 + 𝟐𝑭𝒆𝑺 + 𝑺𝑶𝟐(𝒈) 199.04
𝑭𝒆𝑺𝟐(𝒔) + 𝑶𝟐(𝒈) = 𝑭𝒆𝑺 + 𝑺𝑶𝟐(𝒈) 227.138
𝑪𝒖𝟓𝑭𝒆𝑺𝟒(𝒔) + 𝑶𝟐(𝒈) = 𝟓𝑪𝒖𝟐𝑺 + 𝑭𝒆𝑺 + 𝑺𝑶𝟐(𝒈) 137.076
𝟐𝑪𝒖𝑺(𝒔) + 𝑶𝟐(𝒈) = 𝑪𝒖𝟐𝑺 + 𝑺𝑶𝟐(𝒈) 264.484
𝑭𝒆𝑺(𝒍) + 𝟑/𝟐𝑶𝟐(𝒈) = 𝑭𝒆𝑶 + 𝑺𝑶𝟐(𝒈) 502.918
𝟑𝐅𝐞𝐎 + 𝟏/𝟐𝐎𝟐(𝐠) = 𝐅𝐞𝟑𝐒𝟐 295.513
𝟐𝑭𝒆𝑶 + 𝑺𝒊𝑶𝟐 = 𝑭𝒆𝟐𝑺𝒊𝒐𝟒 40.193
Fuente: Cárdenas, C. (s.f) “Pirometalúrgia del cobre”. Termodinámica para materiales facultad
de minas. Universidad nacional de Colombia. Medellín. Colombia. (p.3)
d) Conversión
En esta operación el objetivo es eliminar el hierro y azufre de la mata para
producir Cobre Blíster con un 98.5% de Cu aproximadamente. Esto se logra
oxidando el hierro y el azufre contenido en la mata gracias a un flujo de aire
comprimido que entra por las toberas del convertidor. Las reacciones exotérmicas
representativas de este proceso son:
𝟐𝑭𝒆𝑺 + 𝟑𝑶𝟐 + 𝑺𝒊𝑶𝟐 = 𝟐𝑭𝒆𝑶. 𝑺𝒊𝑶𝟐 + 𝟐𝑺𝑶𝟐 ……(Soplado a Escoria)
𝑪𝒖𝟐𝑺 + 𝑶𝟐 = 𝟐𝑪𝒖 + 𝑺𝑶𝟐............................................... (Soplado a Cobre blíster)
Al eliminar el azufre y el hierro de la mata, las dos fases, líquidas e
inmiscibles, se separan por gravedad. La fase metálica, la más pesada (cobre
blíster) se deposita debajo, mientras la más ligera (escoria oxidada) en la parte
alta porque su densidad es menor. (Cárdenas, s.f.).
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e) Refinación a fuego
Tiene por objetivo reducir las impurezas, principalmente oxígeno y azufre
presentes en el cobre blíster y en menor grado otras impurezas metálicas (Plomo,
Zinc, Arsénico, Antimonio, etc.) con el fin de generar ánodos de buena calidad
física, química y mecánica. Se realiza a temperaturas entre 1150 y 1200°C.
Esto implica la fundición del cobre blíster con aire para oxidar las impurezas
de los metales reactivos para la escoria. Luego, el 𝐶𝑢2𝑂 es reducido mediante
“poling”, donde la madera puede ser añadida como fuente de 𝐶𝑂 𝑦 𝐻2, de tal
manera que:
𝑪𝒖𝟐𝑶 + 𝑪𝑶 → 𝟐𝑪𝒖 + 𝑪𝑶𝟐
𝑪𝒖𝟐𝑶 + 𝑯𝟐 → 𝟐𝑪𝒖 + 𝑯𝟐𝑶
La combustión de la madera permite captar el oxígeno que contiene el cobre
blíster como impureza y lo transforma en anhídrido carbónico (𝐶𝑂2), que es
liberado a la atmósfera. El producto obtenido se denomina cobre RAF (refinado a
fuego), o cobre anódico.
Suficiente 𝐶𝑢2𝑂 requiere una práctica de desoxidación. Una aproximación a
esto es añadiendo fosforo para remover oxigeno como 𝑃2𝑂5. El producto
resultante con 99.5% de cobre es llamado Cobre fosforoso desoxidado. Aunque
su conductividad eléctrica se reduce por el desoxidante. (Cárdenas, s.f.).
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Tabla 3.
Concentraciones típicas de impurezas del cobre anódico.
Impurezas Concentración
O 1200 - 1800
S 20 - 30
As 1000 - 1500
As/Sb >4
Fuente: Cárdenas. (s.f.). "Pirometalurgia del cobre”. Termodinámica para Materiales. Facultad de
Minas. Universidad Nacional de Colombia. Medellín. Colombia. (p. 5).
f) Moldeo
Es el enfriamiento del cobre anódico en moldes con el fin de formar ánodos
sólidos. El moldeo se realiza en “ruedas de moldeo” que son plataformas
rotatorias con moldes ubicados circunferencialmente que giran a medida que
éstos son llenados con cobre anódico.
g) Electrorefinación
El producto refinado a fuego (ánodo) puede ser electrolíticamente refinado.
Los ánodos pasan a la Refinería, que es la fase final del proceso de producción
de los cátodos con un contenido del 99,9% de cobre. El proceso utilizado consiste
en disponer en celdas (balsas) los ánodos que actúan como electrodo positivo,
separados por una placa inerte que actúa como electrodo negativo, sumergidos
en una disolución de sulfato de cobre denominada electrolito y utilizar una
corriente eléctrica de bajo voltaje, que al ser selectiva para el cobre disuelve los
ánodos en el electrolito y los iones de cobre resultante se depositan sobre la
placa inerte obteniendo los cátodos que son unas planchas de 1 metro cuadrado
de superficie y un peso de 55 kg. (Cárdenas, s.f.).
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Figura 1. Esquema del proceso de obtención de cobre a partir de minerales de ley baja.
Fuente: Aguilar (s.f.) Metalurgia Extractiva del Cobre. Pirometalurgia e hidrometalurgia.
Diapositivas. (p. 10). Recuperado de: [Link]
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Figura 2. Diagrama de flujo del proceso pirometalúrgico de cobre.
Fuente: Introducción Generalidades del cobre Metalurgia del Cobre Proceso Pirometalúrgico.
Proceso Hidrometalúrgico Clasificación del Cobre y Aleaciones. (s.f.). Diapositivas de
SlidePlayer. (p. 13). Recuperado de: [Link]
1.3.4 Extracción hidrometalúrgica del cobre
La hidrometalurgia es la rama de la Metalurgia Extractiva que estudia todos
los procesos extractivos que ocurren en medios acuosos, que permiten la
extracción y obtención de metales y/o compuestos desde sus minerales o
materiales de reciclaje (chatarras, escorias, cementos metálicos, barros anódicos,
etc.). Los procesos hidrometalúrgicos comprenden las siguientes etapas
a) Lixiviación
La Lixiviación es la operación unitaria fundamental de la hidrometalurgia y
su objetivo es disolver en forma parcial o total un sólido con el fin de recuperar
algunas especies metálicas contenidas en él.
Lixiviación IN SITU
Es la lixiviación de residuos fragmentados en minas abandonadas (In
Place Leaching) o a la lixiviación de yacimientos que no se pueden explotar
en
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forma convencional, ya sea por motivos técnicos y/o económicos, en este
caso se riega el yacimiento “en el mismo lugar“, evitándose costos de
extracción y de transporte. Este tipo de lixiviación se caracteriza por bajos
costos de inversión y de operación. En la figura 3, se puede observar un
esquema de este tipo de procesos.
Figura 3. Lixiviación In Situ
Fuente: Hidrometalurgia. (s.f.). Departamento de Ingeniería Metalúrgica. Universidad de
Santiago de Chile. Chile. (p. 192). Recuperado de:
[Link]
Lixiviación en botaderos
La lixiviación en botaderos consiste en lixiviar desmontes o sobrecarga
de minas de tajo abierto, los que debido a sus bajas leyes (menores de 0.4%)
no pueden tratarse por métodos convencionales. Estos materiales se han ido
acumulando a través de los años a un ritmo que en algunos casos pueden ser
de varios cientos de miles de tonelada al día. La mayoría de los botaderos se
construyen en áreas adecuadas cerca de la mina. Este tipo de procesos no
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requiere inversión en mina ni tiene costos asociados a transporte, lo que los
hace ser proyectos atractivos del punto de vista económico. En el caso del
cobre las recuperaciones fluctúan entre 40 a 60% en alrededor de 3 años de
operación. En la figura 4, se muestra un esquema típico de este tipo de
procesos.
Figura 4. Lixiviación en Botaderos
Fuente: Hidrometalurgia. (s.f.). Departamento de Ingeniería Metalúrgica. Universidad de
Santiago de Chile. Chile. (p. 193). Recuperado de:
[Link]
Lixiviación en pilas
Este método se aplica a minerales de cobre oxidados y a minerales
mixtos de cobre de baja ley. Desde la década de los ochenta se ha
incorporado un proceso de aglomeración y curado con el objetivo de mejorar
las cualidades físicas del lecho poroso y producir la sulfatación del cobre
presente en la mena. La aglomeración de partículas finas y gruesas con la
adición de agua y ácido concentrado pasó a constituir una operación unitaria
de gran importancia en la lixiviación en pilas, pues, como pretratamiento
previo a la lixiviación en lecho irrigado tiene los siguientes objetivos:
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- Uniformar el tamaño de partículas, ligando los finos a los gruesos,
evitando el comportamiento indeseable de un amplio rango de distribución de
tamaños.
- Homogenizar la porosidad de un lecho de partículas e incrementarla.
- Optimizar la permeabilidad de un lecho y la consiguiente operación de
lixiviación mediante la aglomeración.
- Facilitar el tratamiento por lixiviación, con los propósitos de disminuir los
costos de inversión y operación del proceso extractivo.
Figura 5. Lixiviación en Pilas
Fuente: Hidrometalurgia. (s.f.). Departamento de Ingeniería Metalúrgica. Universidad de
Santiago de Chile. Chile. (p. 198). Recuperado de:
[Link]
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b) Concentración y purificación de soluciones lixiviadas
Una de las técnicas más utilizadas en la actualidad corresponde a la
extracción por solventes. La extracción líquido-líquido o extracción por solventes
es un proceso que implica el paso de una serie de metales disueltos en forma de
iones en una fase acuosa a otra fase líquida, inmiscible con ella, conocida como
fase orgánica. Durante el contacto líquido-líquido se produce un equilibrio en el
cual las especies en solución se distribuyen en las fases acuosas y orgánicas de
acuerdo a sus respectivas solubilidades.
Esta técnica se emplea en metalurgia con tres fines fundamentales:
concentrar, purificar y separar los elementos o metales disueltos. Normalmente
estas funciones son inseparables para el predominio que una ejerce sobre la otra,
hace que la extracción con solventes tenga una función específica que se
intercala en distinto lugar del diagrama de flujo de un proceso metalúrgico. Por
ejemplo, cuando predomina la acción de concentrar, su aplicación está
íntimamente ligada con la recuperación de cationes de menas pobres en
minerales de interés.
Con fines de purificación se emplea en aquellos casos en que el precio y la
utilización de un metal crecen significativamente con la pureza; la aplicación más
inmediata está relacionada con los materiales nucleares, aunque en éstos
también se usa con fines de concentración. Con fines de separación puede ser
rentable el uso de esta técnica, en la separación de elementos de ciertas menas
en que de todos los elementos presentes solo algunos son valiosos.
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Figura 6. Diagrama General de Extracción por solventes
Fuente: Hidrometalurgia. (s.f.). Departamento de Ingeniería Metalúrgica. Universidad de
Santiago de Chile. Chile. (p. 199). Recuperado de:
[Link]
c) Electrodeposición
La electrodeposición de un metal se basa en la electrolisis de soluciones
acuosas o sales fundidas con ánodos insolubles.
Usualmente se realiza en una solución acuosa de los sulfatos de un metal
en ácido sulfúrico, con el fin de evitar la deposición de los hidróxidos del metal. El
ácido sulfúrico se selecciona debido a su precio relativamente bajo.
Las reacciones básicas durante la electrodeposición de soluciones acuosas
son: la deposición del metal deseado en el cátodo y la evolución del oxígeno en el
ánodo; desde que el oxígeno se desprende en el ánodo, la concentración de los
iones metálicos disminuye y la ácidez del electrolito aumenta, lo cual puede
originar una evolución del hidrogeno junto con la deposición del metal en el
cátodo
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1.3.5 Procesos electroquímicos
Un proceso de naturaleza electro-química se caracteriza por presentar la
realización simultánea de dos reacciones denominadas anódicas y catódicas. En
la primera sucede una transformación química de oxidación y se liberan
electrones. La reacción catódica involucra un proceso químico de reducción con
participación de los electrones liberados en el ánodo y que viajan por
conductores electrónicos (cables) que unen el cátodo con el ánodo.
En la solución, no hay desplazamiento de electrones, sino que los iones se
desplazan en la solución. Los aniones (-) van hacia el electrodo de carga positiva
y los cationes (+) hacia el electrodo de carga negativa. El electrolito es un
conductor iónico.
Los procesos electroquímicos pueden ser clasificados en galvánicos y
electrolíticos según sean o no espontáneos. Los primeros suceden en forma
natural y la celda se denomina galvánica. Los no espontáneos o electrolíticos
se realizan por medio de la aplicación de corriente externa y se realizan en una
celda llamada electrolítica. En la figura 7, se ilustran ejemplos de celdas
electrolíticas
(A) y celdas galvánicas (B).
Los procesos de electrodeposición de metales no son espontáneos y
necesitan un aporte de energía eléctrica para ser forzados a ocurrir. La fuente de
energía eléctrica debe proporcionar corriente continua o directa (DC) a la celda,
permitiendo el flujo forzado de electrones entre el ánodo y el cátodo dónde son
consumidos. En forma simple, la fuente de energía actúa como bomba impulsora
de electrones que fluyen por los conductores y los electrodos. (Cáceres, 1992, p.
119).
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Tabla 4.
Celdas electroquímicas
Proceso Celda electrolítica Celda Galvánica
Ánodo Oxidación + -
Cátodo Reducción - +
Figura 7. A) Celda electrolítica y B) Celda galvánica
Fuente: Cáceres, G. (1992) Hidrometalurgia y Electrometalurgia. Curso de capacitación (p. 117).
Universidad de atacama. Copiapó. Chile.
1.3.6 Procesos electrolíticos
Emplean la electrólisis y pueden realizarse a voluntad usando una fuente de
energía eléctrica externa, de corriente continua o directa (f.e.m: fuerza
electromotriz).
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Electrólisis es el nombre que recibe el proceso mediante el cual la energía
eléctrica se emplea para producir cambios químicos mediante una reacción redox
no espontánea, donde se hace pasar una corriente eléctrica. Se lleva a cabo en
un contenedor llamado celda electrolítica.
La electrólisis es uno de los principales métodos químicos de separación. La
principal ventaja del método electrolítico consiste en que no es necesario
aumentar la temperatura para que la reacción tenga lugar, evitándose pérdidas
energéticas y reacciones secundarias. Industrialmente es uno de los procesos
más empleados en diferentes áreas, como por ejemplo en la obtención de
elementos a partir de compuestos (cloro, hidrógeno, oxígeno), la purificación de
metales (el mineral metálico se disuelve en ácido, obteniéndose por electrólisis el
metal puro) o la realización de recubrimientos metálicos protectores y/o con fines
decorativos, como es el caso del niquelado. (Izcalli, 2008, pp.2-3).
1.3.7. Celda electrolítica
Los procesos electrolíticos tienen lugar en unidades llamadas celdas
electrolíticas, las cuales se agrupan para constituir la planta electrolítica.
En una celda electrolítica la reacción electroquímica se lleva a cabo por la
imposición externa de un voltaje mayor al del potencial reversible de celda.
También es posible la imposición de una corriente de electrólisis que permita la
transformación electroquímica. Este tipo de celdas se utilizan en la electro-síntesis
de diversos compuestos, en el análisis de parámetros fisicoquímicos o bien, en la
dilución de mecanismos de reacción.
El electrodo en el que ocurre la reducción se llama cátodo; mientras que el
electrodo en el que ocurre la oxidación se llama ánodo. Por tanto, para que se
lleve a cabo la reacción electroquímica se debe provocar una perturbación de
carácter eléctrico y como consecuencia se obtiene una respuesta de tipo
eléctrico, con información del compuesto analizado y los procesos de reacción en
la interfase conductor sólido – disolución que acompañan a la reacción. (Baeza y
García, 2011).
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a) Componentes de una celda electrolítica
Celda electrolítica: Depósito, donde ocurre o se lleva a cabo la electrolisis.
Contiene los electrolitos y los electrodos.
Electrolito: Es la sustancia capaz de descomponerse por efecto de la corriente
eléctrica, esto ocurre con aquellos compuestos iónicos o covalentes que en
solución o fundidos se disocian en iones, y conducen la corriente eléctrica entre
los electrodos.
Conductor eléctrico: Son los que llevan los electrones del ánodo al cátodo, por
lo tanto, unen al cátodo con el ánodo.
Cátodo: Es el electrodo que lleva electrones a la solución electrolítica o
electrolito y es donde ocurre la reducción; su carga es negativa. Los iones que
van al cátodo se llaman cationes y son iones positivos.
Ánodo: Es el electrodo que saca electrones de la solución electrolítica, y es
donde ocurre la oxidación; su carga es positiva. Los iones que se dirigen al
ánodo, se llaman aniones y son los iones negativos. Pueden ser activos
(solubles) o inertes (insolubles).
En los procesos electrolíticos se usan generadores de corriente continua o
directa para forzar a las reacciones que ocurran, estas no son espontaneas.
Figura 8. Celda electrolítica
Fuente: Química- Electricidad. La Electrolisis. Aplicaciones. Recuperado de
[Link]
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b) Celda de electrorefinación
La Electrorefinación es un método para purificar un metal mediante
electrolisis. Una corriente eléctrica se pasa entre una muestra del metal impuro y
un cátodo cuando ambos se ven inmersos en una solución que contiene los
cationes de un metal. Este metal es despojado de la muestra impura y es
depositado en forma pura en el cátodo. (EcuRed, 2016).
Reacciones:
RA: Me(a) Mez+ + ze-
RC: Mez+ + ze- Me(c)
RT: Me(a) Me(c)
El efecto neto observado es el transporte del metal del ánodo hacia el cátodo.
Elementos de la celda de electrorefinación
Ánodo : Metal contaminado por refinar.
Cátodo : Lámina delgada del metal a depositar, refinado en operaciones
anteriores.
Electrolito : Solución acuosa con sales de metal a refinar.
Proceso de electrorefinación de cobre:
La electrorefinación de cobre se define como la disolución electroquímica de
los ánodos impuros de cobre en un electrolito que contiene CuSO 4 y H2SO4 para
permitir que el metal se deposite en forma selectiva y con máxima pureza sobre
cátodos de cobre. También se define como la selección electrolítica de cobre puro
a partir del electrolito sin tomar las impurezas del ánodo. Se produce cobre
esencialmente libre de impurezas, donde los ánodos de cobre con una pureza
típica de 98.5-99.5% Cu son electrorefinados para producir cátodos con una
pureza de> 99,997% de Cu. (Davenport et al., 2011).
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El proceso se efectúa con un potencial eléctrico aplicado entre un ánodo de
cobre impuro y un cátodo de cobre puro sumergido en un electrolito que contiene
𝐶𝑢𝑆𝑂4 y 𝐻2𝑆𝑂4, originando las siguientes reacciones:
El cobre se disuelve electroquímicamente desde el ánodo en el electrólito,
produciendo cationes de cobre además de los electrones:
𝑪𝒖á𝒏𝒐𝒅𝒐 𝑪𝒖𝟐+ + 𝟐𝒆− 𝑬𝟎 = 𝟎. 𝟑𝟒𝒗 … (𝟏)
�
Los electrones producidos por la reacción (1) se llevan a cabo hacia el cátodo
a través de la alimentación del circuito y de alimentación externa.
Los cationes 𝐶𝑢2+ en el electrolito migran al cátodo por convección y difusión.
Los electrones y los iones se recombinan 𝐶𝑢2+ en la superficie del cátodo
para formar metal de cobre (sin las impurezas del ánodo).
𝑪𝒖𝟐+ + 𝟐𝒆− 𝑪𝒖𝒄á𝒕𝒐𝒅𝒐 𝑬𝟎 = 𝟎. 𝟑𝟒 𝒗 … (𝟐)
�
En general, la electrorefinación de cobre se define como la suma de las
reacciones (1) y (2)
𝑬𝟎 = 𝑬𝟎 − 𝑬𝟎 = 𝟎. 𝟑𝟒 𝒗 − 𝟎. 𝟑𝟒𝒗 = 𝟎. 𝟎 𝒗
𝒄 𝒂
𝑪𝒖á𝒏𝒐𝒅𝒐 𝑪𝒖𝑪á𝒕𝒐𝒅𝒐 … (𝟑)
Comportamiento de los metales en la electrorefinación:
Las principales impurezas en ánodos de cobre son Ag, As, Au, Bi, Co, Fe,
Ni, O, Pb, S, Sb, Se, y Te (Tabla 5). Hay que impedir que entren en el cátodo de
cobre. Su comportamiento se rige por su posición en la serie electroquímica
(Tabla 6).
En el ánodo, los elementos con potenciales de reducción menos positivos
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que Cu se disuelven bajo el potencial aplicado, mientras que los elementos con
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potenciales de reducción más positivos permanecen en forma sólida. En el
cátodo, los elementos con potenciales de reducción más positivos se depositan o
precipitan, mientras que los elementos con potenciales más negativos
permanecen en solución. (Davenport, 2011).
Tabla 5.
Rango industrial de composición de los ánodos y cátodos de cobre
Fuente: Davenport et al. (2011). Extractive Metallurgy of Copper. En Elsevier Ltd. (5º Ed.).
Amsterdam, Holanda (p. 252).
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Tabla 6.
Potenciales electroquímicos standard de los elementos en la electrorefinación de
cobre (25 ºC, P = 1 atm, [ión]= 1M).
Fuente: Davenport et al. (2011). Extractive Metallurgy of Copper. En Elsevier Ltd. (5º Ed.).
Amsterdam, Holanda (p. 255).
Los metales con un 𝐸°𝑟𝑒𝑑 más bajo que el cobre (tales como Zn, Fe, Ni, Co)
se disuelven y permanecen en la solución. Pueden contaminar el cátodo por
oclusión del electrolito.
Los metales con un con un 𝐸°𝑟𝑒𝑑 más alto que el cobre (Au, Ag, Pt, Se, Te)
no se disuelven y se acumulan como lodo anódico, el cual se separa para su
refinación posterior. La presencia de estos en los cátodos, se debe a oclusión de
pequeñas cantidades de lodo anódico.
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Los metales con un 𝐸°𝑟𝑒𝑑 (As, Sb, Bi) cercanos al metal por refinar, se
disuelven, pero su baja concentración en la solución dificulta su deposición. Estos
son los más dañinos, debido a que pasan rápidamente a la solución cuando se
disuelve el ánodo, y pueden depositarse en el cátodo junto con el cobre, bajo
ciertas condiciones: alta concentración de estos elementos, baja concentraciones
de iones de cobre, alta densidad de corriente, etc. (Beltrán, 2013).
Figura 9. Electrorefinación de Cobre
Fuente: Beltrán, R. (2013). Control de impurezas en refinación electrolítica del cobre. II
Encuentro Internacional Metalurgia. Plantas y Procesos. Lima. Perú. (p. 3).
c) Celda de electrodeposición
La precipitación por reducción eléctrica comúnmente conocida como
electrodeposición, es actualmente uno de los procedimientos más sencillos para
recuperar metales, en forma pura y selectiva, respecto a las impurezas existentes
en soluciones.
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Su característica principal radica en que el metal ya está en la solución y
solamente se trata de recuperarlo depositándolo en cátodos, mientras el ánodo es
esencialmente insoluble. Una celda de electrodeposición está constituida por:
La celda: Es un recipiente que contiene el electrolito y los electrodos.
En algunos casos la celda puede ser constituida por dos mitades,
conectadas entre sí por un puente salino.
El electrolito: Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a
depositar y otros iones que migran permitiendo el paso de la corriente
entre los electrodos. Generalmente soluciones lixiviadas y purificadas.
El ánodo: Metal o solución insoluble (usualmente Pb-Sn-Ag).
El cátodo: Lámina delgada del metal a depositar u otro metal puro
diferente (acero inoxidable, aluminio).
Reacciones:
1
RA: 𝐻𝑂 + 2𝐻+ + 2𝑒− 𝑬𝟎 = 𝟏. 𝟐𝟑 𝒗
𝑂
2 2 2
RC: 𝑀𝑒2+ + 2𝑒− 𝑀𝑒
1
RT: 𝑀𝑒2+ + 𝐻 𝑂 𝑀𝑒 + + 2𝐻+ ,en solución ácida.
𝑂
2 2 2
Figura 10. Electrodeposición de cobre
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Fuente: Centro Tecnológico Minero. (s.f.). Manual del participante: Proceso de Electro-
obtención. Universidad Arturo Prat. Iquique. (p. 25).
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1.3.8. Proceso de electrodeposición de cobre
El proceso de electrodeposición de cobre consiste básicamente en la
transformación electroquímica del cobre disuelto en un electrolito en cobre
metálico depositado en un cátodo, mediante la utilización de energía eléctrica
proveniente de una fuente externa. El cobre iónico (𝐶𝑢2+) del electrolito es
depositado selectivamente sobre la superficie del cátodo y a la vez se
descompone agua en oxígeno y ácido sulfúrico en la superficie de ánodos
insolubles de plomo. Este proceso electrolítico y las reacciones involucradas se
presentan esquemáticamente en la figura 11. Dado que el cobre es más bien un
metal noble (𝐸0 = 0.34 𝑉), el proceso de electrodeposición es relativamente simple
y puede ser realizado sin peligro de desprendimiento de hidrogeno (𝐸0 = 0 𝑉).
(Cáceres, 1992).
Figura 11. Proceso de electrodeposición de cobre
Fuente: Cáceres. (1992). “Hidrometalurgia y Electrometalurgia”. Curso de capacitación. Universidad
de Atacama. Copiapó. Chile. (p. 137).
La electrodeposición de cobre se realiza en una celda compuesta por un
cátodo sobre el cual se recuperará el cobre y por un ánodo que debe ser
inatacable para evitar la contaminación de la solución. El cátodo inicial es una
lámina delgada de cobre o una lámina de acero inoxidable (cátodos permanentes)
y el ánodo es una placa de una aleación de plomo (Pb –Sn - Ag).
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Las semi-reacciones que ocurren son:
Reacción catódica
La reacción en el cátodo en la separación por electrolisis es la deposición de
cobre en la lámina de acero inoxidable, ésta viene dada por:
La reducción del ion cúprico:
𝑪𝒖𝟐+ + 𝟐𝒆− 𝑪𝒖 𝑬𝟎 = 𝟎. 𝟑𝟒 𝒗
�
Reacción anódica
En electro obtención de cobre, el ánodo es una aleación inerte que no
participa en la reacción, pero que actúa solamente como soporte electrónico; de
tal modo que la reacción principal es la descomposición de solvente según:
La descomposición del agua:
𝟏
𝑯 𝑶 = 𝟐𝑯+ + 𝑶 + 𝟐𝒆− 𝑬𝟎 = 𝟏. 𝟐𝟑 𝒗
𝟐 𝟐 𝟐 𝒂
Reacción redox total:
𝑪𝒖𝟐+ + 𝑯 𝟏
𝑶 𝑪𝒖 + 𝑶 + 𝟐𝑯+ … Reacción iónica
𝟐 𝟐 𝟐
𝟏
𝑪𝒖𝑺𝑶 + 𝑯 𝑶 𝑪𝒖 + + 𝑺𝑶 … Reacción molecular
𝑶 𝑯
𝟒 𝟐 𝟐 𝟐 𝟒
𝟐
Para realizar la electrólisis es necesario aplicar entre los electrodos una
diferencia de potencial mayor que la diferencia de potencial mínima de electrólisis.
Para la obtención en condiciones estándar esta diferencia de potencial mínima
(usando potenciales estándar de reducción de la tabla 6) es:
𝑬𝟎 = 𝑬𝟎 − 𝑬𝟎
𝒓 𝒄 𝒂
𝑬𝟎 = 0.34 − 1.23 𝑣
�
𝑬𝟎 = −0.89 𝑣
�
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En la Tabla 7, se presentan los potenciales estándar de electrodos más
comunes en electrodeposición de cobre.
Tabla 7.
Potenciales estándar de reducción (25 ºC, P = 1 atm, [ión] = 1M)
Fuente: Davenport et al. (2011). Extractive Metallurgy of Copper. En Elsevier Ltd. (5º Ed.).
Amsterdam, Holanda (p. 359).
1.3.9. Voltaje total de la celda de electrodeposición de cobre (𝑬𝒕)
El voltaje de una celda electrolítica no afecta directamente la cantidad
depositada, pero actúa sobre la corriente; y en las celdas no existe una relación
proporcional entre el voltaje y la corriente, porque la relación voltaje-corriente
dada por la ley de Ohm implica tan solo uno de los diversos factores del voltaje
total de la celda.
El voltaje total de la celda debe efectuar las siguientes funciones: Vencer la
resistencia Óhmica del electrolito, realizar la reacción total de celda, vencer los
fenómenos de polarización de la celda y vencer la resistencia de los contactos y
conductores metálicos.
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a) Voltaje para vencer la resistencia del electrolito (𝑬𝒆):
Esta parte del voltaje se calcula por medio de la ley de Ohm:
𝑬𝒆 = 𝑰 𝑹𝒆
Donde:
𝑰 ∶ Intensidad de corriente.
𝑹𝒆 ∶ Resistencia del electrolito como conductor, análogo a la
resistencia de un alambre de cobre o cualquier conductor de primera clase.
La resistencia del electrolito se puede disminuir acortando la distancia entre
los electrodos y aumentando la conductividad del electrolito, agregando diferentes
sales (aditivos químicos orgánicos o inorgánicos).
b) Voltaje para la reacción redox total de celda (𝑬𝒓):
La fuerza electromotriz de la celda debe suministrar la energía requerida por
la reacción para realizar la electrólisis. Este “voltaje de reacción” es directamente
equivalente a la disminución de la energía libre del cambio químico de la reacción
redox total de la celda. La ley de Ohm no tiene ninguna relación con este tipo de
voltaje. La variación del cambio de la energía libre con la temperatura de la
reacción química no es muy grande; y en la práctica se puede considerar a este
componente como una constante para todos los procesos electrolíticos de
electrolito acuoso.
El voltaje para que se realice la reacción redox total de celda, se puede
calcular con la ecuación de Nernst:
𝟐. 𝟑𝟎𝟑 𝑹𝑻
𝑬 = 𝑬𝟎 − 𝒂𝒑𝒓𝒐𝒅
)
𝒓 𝒓 𝐥𝐨𝐠 (
𝒛𝑭 𝒂𝒓𝒆𝒂𝒄
Donde:
𝑬𝟎 ∶ Potencial estándar de la reacción de celda = − 0.89 𝑣.
�
𝑹 ∶ Constante de los gases = 8.314 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙. °𝐾
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𝑻 ∶ Temperatura absoluta = 298 °𝐾.
𝒛 ∶ Número de electrones intercambiados = 2
𝑭 ∶ Constante de Faraday = 96487 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙. 𝑣
𝒂 ∶ Actividad de productos y reactantes = concentración molar.
Para la reacción redox total en forma iónica:
𝑪𝒖𝟐+ + 𝑯𝟐𝑶 = 𝑪𝒖 + 𝟏 ⁄ 𝟐 𝑶𝟐 + 𝟐 𝑯+
(𝟐. 𝟑𝟎𝟑)(𝟖. 𝟑𝟏𝟒)(𝟐𝟗𝟖) 𝑷𝟏⁄𝟐 [𝑯+]𝟐
𝑶𝟐
𝑬𝒓 = −𝟎. 𝟖𝟗 − 𝒍𝒐𝒈
𝒛 (𝟗𝟔𝟒𝟖𝟕) [𝑪𝒖𝟐+]
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏 𝑷𝑶𝟏⁄𝟐
𝟐
[𝑯+]𝟐
𝑬𝒓 = −𝟎. 𝟖𝟗 − 𝒍𝒐𝒈
𝒛 [𝑪𝒖𝟐+]
Para las condiciones medias reales de trabajo:
𝑷𝑶 = 𝟏 𝒂𝒕𝒎. [𝑯+] = 𝟎. 𝟓 𝑴 [𝑪𝒖𝟐+] = 𝟎. 𝟑 𝑴
�
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏 (𝟏)𝟏⁄𝟐 [𝟎. 𝟓]𝟐
𝑬𝒓 = −𝟎. 𝟖𝟗 𝒍𝒐𝒈
𝟐 [𝟎. 𝟑]
−
𝑬𝒓 = −𝟎. 𝟖𝟗 + 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟑
𝑬𝒓 = −𝟎. 𝟖𝟖𝟕𝟕 𝒗.
𝑬𝒓 ≅ −𝟎. 𝟗𝟎 𝒗𝒐𝒍𝒕𝒊𝒐𝒔.
c) Voltaje para vencer los fenómenos de polarización (𝑬𝒑):
Por lo general la mayor parte del voltaje de polarización de las celdas
electrolíticas industriales es consumido por el voltaje requerido para liberar un gas
en uno de los electrodos. Realmente el voltaje de polarización suministra el
voltaje requerido para vencer la “polarización por activación” debido a la reacción
electroquímica y a la difusión de iones y productos a través de la película
interfacial; y para vencer la “polarización por concentración”, debido a los
gradientes de concentración en las zonas cercanas a los electrodos (catolito y
anolito).
3
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Este factor se puede calcular con la ecuación de Taffel o determinar
experimentalmente:
𝑬𝒑 = 𝑬𝒑𝒄 + 𝑬𝒑𝒂
Donde:
𝑬𝒑𝒄 ∶ Voltaje para la polarización catódica.
𝑬𝒑𝒂 ∶ Voltaje para la polarización anódica.
d) Voltaje para vencer la resistencia de los contactos y conductores
metálicos (𝑬𝒄):
La resistencia de los contactos en la refinación electrolítica del cobre
asciende al 15 % del voltaje total de la celda. En muchos casos la resistencia de
los contactos es un factor relativamente pequeño y ésta tiende a cumplir la ley de
Ohm porque depende principalmente del diseño del contacto, su limpieza y el
peso o presión en el contacto. Su valor debe ser lo más bajo posible; ya que una
cifra alta es una indicación de suciedad, diseño defectuoso o alguna otra
condición que se puede remediar. Este factor se debe determinar
experimentalmente o calcular con la ley de Ohm:
𝑬𝒄 = 𝑰 𝑹𝒄
Donde:
𝑰 ∶ Intensidad de corriente.
𝑹𝒄 ∶ Resistencia de los contactos y conductores metálicos.
El voltaje total que debe suministrarse a la celda de electrodeposición de
cobre es justamente la necesaria para superar las resistencias de todos estos
factores, haciendo posible el flujo de corriente con una intensidad de corriente
adecuada:
𝑬𝑒 ∶ Voltaje para vencer la resistencia del electrolito = 0.20 𝑣.
𝑬𝑟 ∶ Voltaje para la reacción redox total de celda = 0.90 𝑣.
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𝑬𝒑𝒄 ∶ Voltaje para la polarización catódica = 0.10 𝑣.
𝑬𝒑𝒂 ∶ Voltaje para la polarización anódica = 0.65 𝑣.
𝑬𝑐 ∶ Voltaje para vencer la resistencia de contactos = 0.15 𝑣.
𝑬𝑡 ∶ Voltaje total de la celda de electrodeposición = 2.00 𝑣.
El voltaje total de la celda de electrodeposición de cobre, requerido en
plantas industriales está en el rango de 𝟐. 𝟎𝟎 𝒂 𝟐. 𝟓 𝒗𝒐𝒍𝒕𝒊𝒐𝒔.
1.3.10. Masa del depósito del cobre (𝒎)
La ley de Faraday se aplica sin excepción en todos los casos de electrólisis;
y expresa que la cantidad de acción electrolítica es una función de la corriente y el
tiempo, y que por cada 96500 Coulombios o Amperio-Segundo que pasan a
través del electrolito, un equivalente químico en gramos de sustancia es reducida
en el cátodo y otra cantidad equivalente es oxidada en el ánodo:
𝑴 𝑰 𝒕
𝒎 = [𝒈𝒓𝒂𝒎𝒐𝒔]
𝒛𝑭
Donde:
𝑴 ∶ Peso atómico del ion o de 1 mol de la sustancia depositada, gramos.
𝑰 ∶ Intensidad de corriente, Amperios.
𝒕 ∶ Tiempo de depósito, segundos.
𝒛 ∶ Valencia del ion o número de electrones en la reacción para depositar 1
mol de la sustancia.
𝑭 ∶ Constante de Faraday, 96500 Coulombios o Amp.-Seg.
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1.3.11. Eficiencia de corriente (𝜼𝑰)
La eficiencia de corriente se define como la cantidad real de una sustancia
depositada o disuelta, dividida por la cantidad teóricamente liberada de acuerdo a
la ley de Faraday. La corriente no puede exceder la demanda de la ley de
Faraday, pero parte del metal depositado se pierde por algún factor o parte de la
acción electrolítica de la corriente se gasta en la deposición o disolución de una
sustancia diferente al del proceso. Existen pocos casos donde la eficiencia de
corriente en el cátodo se aproxima al 100 % es decir que se usa toda la corriente
para depositar al metal:
𝜼𝑰 = 𝒎′ 𝒙 𝟏𝟎𝟎
𝒎
Donde:
𝒎′ ∶ Masa real del depósito catódico.
𝒎 ∶ Masa teórica del depósito catódico, según la ley de Faraday.
1.3.12. Densidad de corriente catódica (𝒊𝒄)
Determina el tiempo necesario para conseguir el grosor de recubrimiento
necesario y afecta al ratio de partículas depositadas. Si la densidad de corriente
es demasiado elevada, se acelera la deposición de los iones metálicos y se
reduce la captura de partículas en la matriz, ya que éstas tienen mayor tamaño y
peso que los iones. Por tanto, es necesario encontrar un equilibrio entre el ratio
de partículas depositadas y el tiempo empleado en la electrodeposición. En el
caso de los recubrimientos de cobre y níquel, la densidad de corriente aplicada es
de 2 A/dm2 para el cobre y en el níquel puro 5 A/dm2.
𝒊𝒄 𝑰 [Amp/m2]
= 𝑵𝑺
Donde:
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2Y
𝒊𝒄 ∶ Densidad de corriente catódica (Amp/m )
𝐼 ∶ Intensidad de corriente (Amperios)
𝑁 ∶ Número de cátodos en la celda
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𝑆 ∶ Área de la superficie del cátodo en contacto con el electrolito, m2.
1.3.13. Tipos de depósitos catódicos de cobre
Muchos factores tienen una influencia sobre el tipo de depósito obtenido en
el cátodo, entre éstos, los más importantes son: la densidad de corriente, la
concentración del ion metálico, la agitación, la temperatura, la concentración de
otros cationes y aniones, las reacciones de complexación, los agentes de adición
(inhibidores) y el sustrato sobre el cual tiene lugar el depósito metálico.
En el caso de la electrodeposición de cobre, se tiene la reacción catódica
siguiente:
𝑪𝒖𝟐+ + 𝟐𝒆− 𝑪𝒖𝒂𝒅𝒔 𝑪𝒖𝒊𝒏𝒄𝒐𝒓𝒑𝒐𝒓𝒂𝒅𝒐 𝒂 𝒍𝒂 𝒓𝒆𝒅 𝒄𝒓𝒊𝒔𝒕𝒂𝒍𝒊𝒏𝒂
El paso de 𝐶𝑢𝑎𝑑𝑠 sobre la superficie catódica a 𝐶𝑢𝑖𝑛𝑐𝑜𝑟𝑝𝑜𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑎 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑑 𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡𝑎𝑙𝑖𝑛𝑎
es del dominio de la electrocristalización.
La electrocristalización de cobre comprende 2 etapas: nucleación y
crecimiento de los cristales, y dependen del sobrepotencial catódico del cobre.
Si se aumenta el sobrepotencial catódico del cobre 𝜂𝐶𝑢 , se favorece la
nucleación y se obtienen cristales pequeños. Por el contrario, si se disminuye el
sobrepotencial catódico de cobre 𝜂𝐶𝑢 , se favorece el crecimiento y se obtienen
cristales grandes.
Para aumentar el sobre potencial de cobre 𝜂𝐶𝑢, se agrega al electrolito
pequeñas cantidades de moléculas o iones, denominados agentes de adición o
inhibidores, los cuales cumplen principalmente 2 objetivos:
Aumentan la velocidad de nucleación obteniéndose un depósito de grano fino.
Nivelan la superficie del depósito por adsorción específica en los sitios de
crecimiento.
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El Profesor Winand de Bélgica, clasificó los tipos de depósitos obtenidos en
𝑖
función de la relación 𝑖
𝐶𝑀𝑛+ o 𝑖𝑙𝑖𝑚 y la intensidad de la inhibición. Sus resultados
se muestran en la Figura 13. La intensidad de la inhibición es la cantidad de
aumento de sobrepotencial debido a los inhibidores (sustancias orgánicas).
(German Caceres,1992).
En esta figura, se observa que si a bajo nivel de inhibición se aumenta 𝑖 ó se
disminuye 𝐶𝑀𝑛+ se obtienen depósitos de cristales grandes, luego crecimiento
dendrítico y finalmente polvo metálico. En cambio, a una relación i/c media,
aumentando la intensidad de la inhibición cambia la estructura del depósito desde
cristales gruesos a finos.
La técnica consiste en balancear estas variables para obtener un depósito
de morfología deseada.
En electrodeposición de cobre, se desea obtener un depósito compacto y
parejo tipo FT.
Figura 12. Clasificación de tipos de depósitos metálicos (según Winand)
Fuente: Cáceres, G. (1992) Hidrometalurgia y Electrometalurgia. Electro obtención de cobre.
Curso de capacitación. Teoría y práctica. (p. 11). Universidad de atacama. Copiapó. Chile.
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1.3.14. Calidad de los cátodos de cobre
La Electrodeposición, como etapa final del proceso hidrometalúrgico, tiene
entre sus objetivos producir cátodos de cobre de alta pureza para maximizar los
resultados económicos de venta del producto. Los procesos Lixiviación/extracción
por solvente/Electrodeposición han logrado un desarrollo y potencialidad para
producir cobre de alta pureza con una calidad superior o similar al cobre
electrorefinado. El cátodo “grado A” contiene más de 99.96 % Cu.
En general, los cátodos electrodepositados obtenidos por medio de
extracción por solvente/Electrodeposición presentan bajos niveles de impurezas
de baja tolerancia, como son los elementos: arsénico (As), selenio (Se), bismuto
(Bi) y antimonio (Sb). Las impurezas que más problemas presentan son el plomo
(Pb), azufre (S) y fierro (Fe). Los niveles de estas últimas impurezas en los
cátodos, están influenciadas significativamente por la práctica operacional
empleada en las plantas de electrodeposición.
Debemos tener presente que tanto el plomo como el azufre, son elementos
que obligatoriamente deben estar en la celda para el funcionamiento del proceso.
El primero es el principal constituyente del ánodo que se ubica cercano al cátodo,
y el azufre es uno de los elementos del ácido sulfúrico y de los iones sulfatos que
se encuentran disueltos en el electrolito.
La calidad química de los cátodos está ligada fuertemente a la calidad física
o apariencia presentada por el deposito; estableciéndose en la práctica
operacional, que un deposito liso, denso y coherente, presenta mejor calidad
química que otro rugoso, poroso e incoherente. Eso se debe a que, en el primer
caso, la solución que contiene iones sulfatos y partículas de plomo, no queda
retenida en posibles huecos del depósito. (Cáceres, 1992, pp. 140-141).
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1.3.15. Variables que afectan la electrodeposición de cobre
a) Efecto de la concentración de sulfato de cobre en el electrolito:
A bajas concentraciones del electrolito la velocidad de difusión es lenta y,
normalmente, es la que controla la totalidad del proceso. Es decir, el proceso
completo es controlado por difusión y se favorece la producción de polvo. Lo
opuesto ocurre a concentraciones altas del electrolito. (Domic´, 2001, p. 636).
La planta jamás debe operar con un contenido de cobre menor a 30 g/L en
el electrolito a electrodepositar. Si el contenido baja de este valor la calidad de
cobre catódico se deteriora y en consecuencia habrá un mayor contenido de
azufre en el depósito, esto es causado por un cambio en la distribución y tamaño
de los cristales depositados. La presencia de más de 50 g/L, puede provocar la
formación de cristales de cobre en las tuberías. (Alfaro, p. 8).
b) Efecto de la concentración de ácido sulfúrico en el electrolito:
La concentración en exceso de ácido sulfúrico produce corrosión del ánodo;
y si por lo contrario; es poca la concentración, esto perjudica la calidad del
depósito. Si la concentración sobrepasa los 180 g/L, la corrosión del ánodo es
mayor, y es necesario incrementar el agua en el electrolito o reducir la adición de
ácido. Si hay menos de 150 g/L, el cobre catódico depositado será blando y difícil
de desmontar. También se reduce la conductividad del electrolito y por
consiguiente aumenta el costo de la electricidad. (Alfaro, p. 8).
c) Efecto de la temperatura del electrolito:
Aumentando la temperatura se aumentan la velocidad de difusión y la tasa
de crecimiento de los cristales. Ambos factores favorecen a la formación de un
depósito más grueso. De esta manera, el aumentar la temperatura permitirá
formar un depósito más coherente y grueso. (Domic´, 2001, p. 637).
Es importante mantener la temperatura tan constante como sea posible para
minimizar el desprendimiento de óxido de plomo del ánodo (45 +/- 2ºC). Una
temperatura menor de 30ºC, puede dar como resultado un grano más grueso y
por
4
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consiguiente, un cobre catódico de menor calidad. Una temperatura de más de
50ºC puede degradar el orgánico en el proceso de extracción por solventes.
(Alfaro, p. 9).
d) Efecto de la agitación del electrolito:
Cuanto mayor sea el grado de agitación del electrolito, mayores son los
tamaños de partícula depositados. Esto ocurre a causa de la disminución del
espesor de la capa límite, lo que determina una mayor velocidad de difusión. El
proceso, de esta manera, empieza a ser controlado por la reacción química y deja
de ser difusional. (Domic´, 2001, p. 637).
e) Efecto de la densidad de corriente:
A bajas densidades de corriente la descarga del ion es lenta. Es decir, el
proceso será controlado por la velocidad de reacción química. La tasa de
crecimiento de los cristales es mucho mayor que la velocidad de nucleación. De
esta manera, el producto será un depósito grueso. A densidades de corriente muy
altas ocurre lo contrario. (Domic´, 2001, p. 636).
El rango de operación depende del cobre que llega a casa de celdas. Se
varía cambiando la potencia del rectificador. A baja densidad de corriente (100 a
200 A/m2), se producen otros efectos en la calidad del cátodo (por ejemplo, baja
temperatura, bajo contenido de cobre, etc.). El nivel óptimo es de 280 A/m 2. A
niveles de corriente de 280 a 300 A/m2, se puede obtener cobre catódico de
buena calidad en condiciones constantes de operación. (Alfaro, pp. 8-9).
f) Efectos del espacio de separación entre electrodos:
Si la distancia es mayor que los valores especificados de separación entre
electrodos, se forma una capa delgada, que cuando se procesa la placa no se
despega. Si la distancia es menor, en la zona de alta densidad de corriente se
forma una capa de crecimiento acordado o nodular. Se prefiere un cobre catódico
liso. (Alfaro, p. 10).
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g) Efecto de la adicción de reactivos químicos en el electrolito:
La adición de este tipo de productos tales como guartec, galactasol, guarfloc
(floculantes), favorece el crecimiento de grano fino y por consecuencia se obtiene
un depósito liso. Este fenómeno se logra por adherencia de este tipo de producto
en protuberancias del depósito, generando sobrepotenciales locales en
superficies deprimidas favoreciendo así el crecimiento del depósito en estas
zonas, obteniéndose como resultado global un depósito liso.
Reactivos Catódicos:
Para mejorar la calidad de la deposición produciendo un grano fino y evitar
el efecto de los nódulos, que son altamente captadores de impurezas; tales como
azufre y plomo principalmente, es que se agrega al electrolito un reactivo
especial, que es un floculante, cuya misión es decantar los sólidos en suspensión
y que deben presentar un bajo contenido en los electrolitos, ya que su mayor
presencia aumenta la viscosidad y mayor contaminación en el depósito. Otro
reactivo que se agrega es el cloro como ácido clorhídrico, pero debe evitarse al
máximo, pues, aunque se use en bajas concentraciones como 5 - 10 ppm,
producirá en el tiempo un deterioro al nivel de la interface tanto en los cátodos
como en los ánodos.
Para el caso de los floculantes sólidos (derivados del guar), se usan en
dosificaciones del orden de 200 - 300 gr de reactivo por tonelada de cobre
depositado. (PROMINSAC PLASTENORT SRL, p. 13).
Reactivos anódicos:
Por naturaleza del electrolito y las reacciones que involucran la electrólisis
es que se presenta en la celda siempre un alto potencial. Este alto potencial
presenta una alta posibilidad de oxidación del plomo, transformándolo en un óxido
de plomo, el cual es fácilmente solubilizable por la acción del ácido sulfúrico del
electrolito, produciendo un desgaste y corrosión del ánodo de plomo y una
contaminación de plomo en los cátodos por impregnación de partículas de óxido
de plomo en el depósito.
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Para evitar esto, se agrega al electrolito sulfato de cobalto, cuya misión es
estabilizar el óxido de plomo producido, manteniéndolo adherido al ánodo,
formando una capa protectora e impidiendo por lo tanto su disolución. Es
conveniente mantener el cobalto en el orden de 110 ppm, como concentración en
el electrolito. (PROMINSAC PLASTENORT SRL, p. 13).
h) Efecto de la viscosidad del electrolito:
A viscosidades bajas favorecen la velocidad de difusión de iones cúpricos a
través de la capa límite, operacionalmente bajas viscosidades se logran
manteniendo bajas concentraciones de impurezas en general y en particular de
iones pesados y sales neutras. Esto se logra manteniendo un control estricto de
traspaso de impurezas desde la etapa de extracción por solventes y realizando
purgas o descartes periódicos de electrolito. (Conceptos teóricos y operacionales
de electrodeposición, p. 104).
i) Efecto de la calidad de los electrodos en la electrodeposición de cobre:
Cátodo:
Las primeras plantas adoptaron el uso de láminas iniciales obtenidas sobre
placas madres de acero inoxidable como las usadas en refinerías electrolíticas.
Estas láminas eran obtenidas después de 24 horas a densidades de corriente de
160-190 A/m2. Actualmente, se usan cátodos de acero inoxidable, el cual puede
tener despegue manual o automático. Los cátodos de titanio tendrán difusión en
la medida que el precio del titanio descienda. (PROMINSAC PLASTENORT SRL,
p. 15).
Ánodo:
Inicialmente se usaron ánodos de plomo-antimonio. Sin embargo, por
problemas de atrapamiento de orgánico fueron reemplazadas por ánodos de
plomo-calcio. También se usan ánodos de plomo-estaño-estroncio y plomo-
estaño- calcio. Otro desarrollo en los ánodos se ha dirigido a minimizar la cantidad
de plomo o aleación de plomo usada en ellos. La tendencia observada es hacia la
obtención de aleaciones de plomo fáciles de moldear. Los ánodos de titanio
encontraran
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aplicación industrial si su costo no es superior a un 25% sobre las aleaciones de
plomo. (PROMINSAC PLASTENORT SRL, pp. 15-16).
Tabla 8.
Parámetros típicos para electrodeposición y electrorefinación de cobre.
Fuente: Electrometalurgia. (s.f). Departamento de Ingeniería Metalurgia. Universidad de
Santiago de Chile. Santiago. Chile. (p. 12).
Tabla 9.
Metales que se recuperan por electrodeposición.
METALES ELECTROLITOS CATODOS COMENTARIOS
Cromo Solución de sulfato Hastelloy
Soluciones de
lixiviación de alta
Cobre Solución de sulfato Cobre o acero
inoxidable ley o bien después
de SX
Oro Solución de cianuro Lana de acero
Plata Solución de nitrato Plata o grafito
Zinc Solución de sulfato Aluminio
Fuente: Domic`, E. (2001). Hidrometalurgia. Fundamentos, procesos y aplicaciones. Santiago
de Chile: Andrés Impresores Ltda.
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Tabla 10.
Condiciones de trabajo de algunas plantas de electrodeposición de Cobre.
Fuente: Ramos (s.f.). Electro-obtención de cobre. Temas de Electroquímica Aplicada. (p. 7).
Recuperado de: [Link]
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1.4. Problema
¿Cuál es el efecto de la temperatura, la concentración de sulfato de cobre y de
ácido sulfúrico en el electrolito, sobre la electrodeposición de cobre en cátodos de
acero inoxidable 316 L?
1.5. Hipótesis
Fijando la Temperatura, la concentración de ácido sulfúrico y la concentración
optima de sulfato de cobre en la solución electrolítica, es posible mejorar el proceso
de electrodeposición de cobre en cátodos de acero inoxidable 316 L, lo que
permitiría obtener una mayor extracción de cobre, un producto de mayor pureza y de
mejor calidad química.
1.6. Objetivos
1.6.1. Objetivo general
Determinar el efecto de la temperatura, concentración de sulfato de cobre y
de ácido sulfúrico en el electrolito, mediante el proceso de electrodeposición
de cobre en cátodos de acero inoxidable 316 L, para obtener un cobre
electrolítico de mayor pureza, y de buenas propiedades químicas y físicas.
1.6.2. Objetivos específicos
Determinar el efecto de la concentración de sulfato de cobre en el electrolito,
mediante el proceso de electrodeposición de cobre en cátodos de acero
inoxidable 316 L, para obtener un cobre electrolítico de mayor pureza, y de
buenas propiedades químicas y físicas.
Determinar el efecto de la temperatura del electrolito, mediante el proceso
de electrodeposición de cobre en cátodos de acero inoxidable 316 L, para
obtener un cobre electrolítico de mayor pureza, y de buenas propiedades
químicas y físicas.
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Determinar el efecto de la concentración de ácido sulfúrico en el electrolito,
mediante el proceso de electrodeposición de cobre en cátodos de acero
inoxidable 316 L, para obtener un cobre electrolítico de mayor pureza, y de
buenas propiedades químicas y físicas.
Contribuir a la implementación del laboratorio de Análisis y Control de
Procesos; con materiales y equipos necesarios para la ejecución de pruebas
de deposición electrolítica.
1.7. Importancia
La importancia de evaluar los efectos de a temperatura, concentración de
sulfato de cobre y de ácido sulfúrico en el electrolito, sobre la electrodeposición
del cobre; permitirá determinar los valores óptimos de estas variables para
obtener la máxima deposición del cobre, con alta pureza y de buenas
propiedades químicas y físicas. Así como también; minimizar los costos de
consumo de energía, a partir de soluciones lixiviadas y purificadas.
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CAPITULO II
MATERIALES Y METODOS
2.1. Materiales de estudio
2.1.1. Población.
El presente estudio se aplica a las soluciones acuosas lixiviadas y
purificadas por métodos químicos y electroquímicos, que se usan como electrolito
para la extracción del cobre por medio de la deposición electrolítica o
electrodeposición a nivel industrial.
2.1.2. Muestra
Soluciones acuosas preparadas en el laboratorio con diferentes
concentraciones de ácido sulfúrico y de sulfato de cobre que se utilizaran como
electrolito para electrodepositar cobre a diferentes temperaturas.
2.1.3. Muestreo
Para realizar las pruebas experimentales necesarias y obtener resultados
que permitan tener un buen grado de confianza, es necesario realizar las pruebas
con tres variables independientes y tres niveles para cada una de las variables.
2.1.4. Variables Independientes
A: Concentración de sulfato de cobre, g/L.
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B: Concentración de ácido sulfúrico, g/L.
C: Temperatura, ºC.
2.1.5. Variables dependientes
Y: Peso de cobre depositado, g. por hora.
2.1.6. Equipos, instrumentos y reactivos
A) Equipos
Tabla 11.
Equipos Utilizados en el desarrollo de la Tesis
Equipos Cantidad Marca
Fuente de corriente Continua 01 GW INSTECK
Horno de Fundición (T° Max. 1200°C) 01 SCHEMIN
Microscopio 01 ZEISS
Espectrofotómetro de absorción atómica 01 SAVANTAA GBC
Baño termostático 01 Fisatom
B) Instrumentos
Tabla 12.
Instrumentos utilizados en el Desarrollo de la Tesis
Instrumentos Cantidad Marca
Multitester Digital 01 Pr85 Marca Prasek
Balanza analítica (Max. 310 – min 0.02g) 01 METLER TOLEDO
Termómetro de vidrio (10 – 150 ºC) 01 Luft 504150
pH-metro 01 Jenway
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C) Materiales
Tabla 13.
Materiales utilizados en el desarrollo de la tesis.
Materiales y reactivos Cantidad Unidad de medida
Celda electrolítica de vidrio 03 unidad
(17cm x10cm x10 cm)
Soportes de madera 06 unidad
(20cm x 2cm x 1cm)
Tubos de cobre (L=12cm 09 unidad
D=1cm)
Plata electrolítica 10 gramos
Plomo electrolítico 02 Kilogramos
Plancha de Acero Inoxidable
316 L (50cm x 7cm x 0.5) 01 unidad
Cables de cobre # 12,14 y 16 02 (C/u) metros
Lijas 08 unidades
Bandeja para secado de muestras 01 unidad
Pernos y Tuercas 18 unidad
Pegamento Superglue 10 unidad
Baldes de 20L 02 unidad
Vaso de Precipitación 1L 09 Unidad
Vaso de Precipitación 600mL 04 Unidad
Vaso de Precipitación 250mL 01 Unidad
Pipetas de 1, 2, 3, 5 mL 01 (C/u) Unidad
Guantes Descartables 20 unidad
Lentes de Seguridad 02 unidad
Sulfato de Cobre (CuSO4. 5 H2O) 20 Kilogramos
Ácido Sulfúrico (H2SO4) 02 Litro
Ácido Nítrico (HNO3) 01 Litro
Agua Destilada 40 Litro
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2.2. Métodos
2.2.1. Instrumentos de recolección de datos
El tratamiento de datos se realiza con el programa IBM SPSS statistics 21 y
Minitab 17. El diseño experimental a usar para el análisis de los resultados de las
pruebas experimentales será un diseño trifactorial con 3 variables independientes
(concentración de cobre en el electrólito, la temperatura y la concentración de
ácido sulfúrico), con tres niveles para cada variable y aplicado a una sola variable
dependiente (peso de cobre depositado).
El número de pruebas experimentales será de 81 teniendo en cuenta que el
número de repeticiones será de 3 por cada variable. El tiempo de duración de
cada prueba experimental será de una hora. El análisis estadístico y de varianza
se muestra en el apéndice I (p. 75).
Tabla 14.
Matriz de Desarrollo de pruebas
Concentración de
Ácido sulfúrico (g/L) 10 60 100
Temperatura
(ºC)
Conc. de 25 40 60 25 40 60 25 40 60
CuSO4 (g/L)
Y1111 Y1121 Y1131 Y1211 Y1221 Y1231 Y1311 Y1321 Y1331
40 Y1112 Y1122 Y1132 Y1212 Y1222 Y1232 Y1312 Y1322 Y1332
Y1113 Y1123 Y1133 Y1213 Y1223 Y1233 Y1313 Y1323 Y1333
Y2111 Y2121 Y2131 Y2211 Y2221 Y2231 Y2311 Y2321 Y2331
80 Y2112 Y2122 Y2132 Y2212 Y2222 Y2232 Y2312 Y2322 Y2332
Y2113 Y2123 Y2133 Y2213 Y2223 Y2233 Y2313 Y2323 Y2333
Y3111 Y3121 Y3131 Y3211 Y3221 Y3231 Y3311 Y3321 Y3331
120 Y3112 Y3122 Y3132 Y3212 Y3222 Y3232 Y3312 Y3322 Y3332
Y3113 Y3123 Y3133 Y3213 Y3223 Y3233 Y3313 Y3323 Y3333
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2.2.2. Procedimiento experimental
Para efectuar las pruebas de electrodeposición se tuvo en cuenta el
monitoreo constante de cada una de las variables a controlar durante una hora,
que es el tiempo de duración de cada prueba experimental.
1. Elaboración de los electrodos cátodo (acero inoxidable 316L) y ánodo
(aleación 99% plomo y 1% plata): se utilizan cátodos de acero inoxidable de 35
cm2 por lado para un área total de 70 cm2. Los ánodos tienen las mismas
dimensiones.
2. Diseño de las celdas electrolítica; se utilizó una celda rectangular de vidrio
y con una capacidad de 1.5 litros de electrolito.
3. Preparación del electrolito; se prepararon soluciones acuosas de 40, 80, y
120 g/L de concentración de sulfato de cobre pentahidratado (CuSO 45H2O) para
obtener 10, 20, 30 g/L de cobre en el electrolito.
4. Adición del ácido sulfúrico (H 2SO4); se agregaron cantidades de 10, 60,
100 g/L de ácido sulfúrico concentrado para tener pH ácido y estabilizar el cobre
en solución (Cu2+).
5. Medición de la acidez del electrolito, el cual se determinó haciendo uso
del pH-metro digital.
6. Preparación del baño termostático de agua a las temperaturas
correspondientes para desarrollar las pruebas (25, 40, 60 ºC); colocando las
celdas con el electrolito preparado dentro del baño termostático y posteriormente
se midió la temperatura del electrolito con el termómetro de vidrio, para verificar si
el electrolito se encuentra a las condiciones que propuestas: 25, 40, 60 ºC.
7. Pesamos los cátodos iniciales y colocamos los electrodos (ánodo y
cátodo) en el electrolito. El ánodo y el cátodo deben estar en forma paralela,
manteniendo una distancia de 3 cm entre ellos. Los ganchos de sujeción deben
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permanecer fuera
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del electrolito para evitar su disolución. Los ánodos se conectan al polo positivo de
la fuente y los cátodos al polo negativo.
8. Luego se procedió a encender la fuente de corriente continua para
realizar el proceso de electrodeposición de cobre. Se seleccionó un voltaje de 2.1
V, manteniendo la intensidad de corriente constante, durante una hora, que es el
tiempo de duración de las pruebas.
9. Finalmente se realizó la toma de datos de todas las pruebas
experimentales durante y posterior a las pruebas realizadas; tales como la
medición de la intensidad, el voltaje en cada celda, la cantidad de cobre
electrodepositado, el pH final de la celda, etc.
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Elaboración de los electrodos (cátodos y ánodos).
Diseño y elaboración de las celdas electroliticas.
Preparación del electrolito, agregando la cantidad de sulfato
de cobre correspondiente (80,160,240 g/L).
Adición del ácido sulfúrico (20, 100, 180 g/L).
Medición de la acidez del electrolito.
Preparación del baño termóstatico de agua e introducir
las celdas electrolíticas con el electrolito para que eleve la
temperatura.
Medimos la temperatura del electrolito ( 25, 40, 60 ºC)
Pesamos los cátodos iniciales y colocamos los electrodos
dentro de las celdas.
Prendemos la fuente de electricidad continua para que
empieze el proceso, controlando las variables del proceso.
Tomamos apuntes de las pruebas realizadas.
Figura 13. Esquema del procedimiento experimental del proyecto.
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CAPÍTULO III
RESULTADOS
3.1. Resultados
En la tabla 15, se muestran los resultados obtenidos experimentalmente de las
pruebas de electrodeposición de cobre, a diferentes temperaturas y
concentraciones de sulfato de cobre y ácido sulfúrico en el electrolito con un
tiempo de 1 hora.
Tabla 15.
Matriz de valores del depósito de cobre (g).
Concentración de
H2SO4 (g/L) 10 60 100
Temperatura (ºC) 25 40 60 25 40 60 25 40 60
Concentración de
CuSO4 (g/L)
0.802 0.842 0.815 0.843 0.833 0.840 0.980 0.987 0.793
40 0.841 0.838 0.818 0.854 0.831 0.838 0.983 0.979 0.817
0.88 0.833 0.820 0.873 0.823 0.836 0.985 0.971 0.840
0.813 0.841 0.816 0.838 0.828 0.829 0.856 0.846 0.790
80 0.825 0.846 0.822 0.836 0.838 0.834 0.845 0.844 0.805
0.837 0.850 0.827 0.834 0.835 0.839 0.848 0.845 0.796
0.827 0.849 0.806 0.835 0.833 0.839 0.845 0.824 0.792
120 0.833 0.851 0.814 0.832 0.837 0.822 0.834 0.841 0.805
0.838 0.849 0.822 0.830 0.821 0.825 0.823 0.852 0.808
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3.1. Resultados del efecto de la concentración del sulfato de cobre, ácido
sulfúrico y la temperatura.
A. Efecto principal de la concentración de sulfato de cobre
Tabla 16.
Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a la concentración de
sulfato de cobre (g/L)
Concentración de Depósito
Sulfato de cobre (g/L) de cobre (g)
40 0.866
80 0.832
120 0.829
Figura 14. Efecto de la concentración de sulfato de cobre (g/L) sobre el depósito de cobre.
Del análisis estadístico efectuado a un nivel de significancia de α = 0,05 con
F0 = 92.155 se determinó que la concentración de sulfato de cobre (g/L) tiene un
efecto significativo sobre la electrodeposición de cobre, mostrando un valor más
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alto a una concentración de 40 g/L pero obteniendo un cobre de malas propiedades
químicas y físicas.
B. Efecto principal de la concentración de ácido sulfúrico
Tabla 17.
Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a la concentración de
ácido sulfúrico (g/L)
Concentración de Depósito
Ácido sulfúrico (g/L) de cobre (g)
10 0.832
60 0.836
100 0.861
Figura 15. Efecto de la concentración de ácido sulfúrico (g/L) sobre el depósito de cobre.
Del análisis estadístico efectuado a un nivel de significancia de α = 0,05 con
F0 = 52.487 se determinó que la concentración de ácido sulfúrico (g/L) tiene un
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efecto significativo sobre la electrodeposición de cobre, mostrando un valor más
alto a una concentración de 100 g/L.
C. Efecto principal de la temperatura
Tabla 18.
Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a la temperatura (ºC)
Temperatura (ºC) Depósito
de cobre (g)
25 0.854
40 0.854
60 0.819
Figura 16. Efecto de la temperatura (ºC) sobre el depósito de cobre.
Del análisis estadístico efectuado a un nivel de significancia de α = 0,05 con
F0 = 89.945 se determinó que la temperatura (ºC) tiene un efecto significativo
sobre la electrodeposición de cobre, mostrando un valor más alto a temperaturas
de 25 y 40 ºC; pero con diferencias en la calidad de cobre obtenido.
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3.2. Resultados de las interacciones de las variables en estudio
A. Efecto de las interacciones de la concentración de sulfato de cobre y
la concentración de ácido sulfúrico
Tabla 19.
Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a las interacciones de
la concentración de sulfato de cobre (g/L) y la concentración de ácido
sulfúrico (g/L).
Concentración de Concentración de Depósito
Sulfato de cobre (g/L) ácido sulfúrico (g/L) de cobre (g)
40 10 0.832
80 10 0.831
120 10 0.832
40 60 0.841
80 60 0.836
120 60 0.830
40 100 0.926
80 100 0.831
120 100 0.825
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Figura 17. Efecto de la interacción entre la concentración de sulfato de cobre (g/L) y la
concentración de ácido sulfúrico (g/L) sobre el depósito de cobre.
Del análisis estadístico efectuado a un nivel de significancia de α = 0,05 con
F0 = 69.950 se determinó que la interacción entre la concentración de sulfato de
cobre (g/L) y la concentración de ácido sulfúrico (g/L), tiene un efecto significativo
sobre la electrodeposición de cobre, mostrando un valor más alto a una
concentración de sulfato de cobre de 40 g/L y a una concentración de ácido
sulfúrico de 100 g/L pero se obtiene un cobre de malas propiedades químicas y
físicas.
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B. Efecto de las Interacciones de la concentración de sulfato de cobre y
la temperatura
Tabla 20.
Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a las interacciones de
la concentración de sulfato de cobre (g/L) y la temperatura (ºC).
Concentración de Temperatura Depósito
Sulfato de cobre (g/L) (ºC) de cobre (g)
40 25 0.893
80 25 0.837
120 25 0.833
40 40 0.881
80 40 0.841
120 40 0.840
40 60 0.817
80 60 0.818
120 60 0.815
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Figura 18. Efecto de la interacción entre la concentración de sulfato de cobre (g/L) y la
temperatura (ºC) sobre el depósito de cobre.
Del análisis estadístico efectuado a un nivel de significancia de α = 0,05 con
F0 = 15.677 se determinó que la interacción entre la concentración de sulfato de
cobre (g/L) y la temperatura (ºC), no tiene un efecto significativo sobre la
electrodeposición de cobre, mostrando un valor más alto a una concentración de
sulfato de cobre de 40 g/L y a una temperatura de 25 ºC pero obteniendo un cobre
de malas propiedades químicas y físicas.
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C. Efecto de las Interacciones de la temperatura y la concentración de
ácido sulfúrico.
Tabla 21.
Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a las interacciones de
la temperatura (ºC) y la concentración de ácido sulfúrico (g/L).
Temperatura Concentración de Depósito
(ºC) ácido sulfúrico (g/L) de cobre (g)
25 10 0.833
40 10 0.844
60 10 0.818
25 60 0.842
40 60 0.831
60 60 0.834
25 100 0.889
40 100 0.888
60 100 0.805
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Figura 19. Efecto de la interacción entre la temperatura (ºC) y la concentración de ácido
sulfúrico (g/L) sobre el depósito de cobre.
Del análisis estadístico efectuado a un nivel de significancia de α = 0,05 con
F0 = 44.268 se determinó que la interacción entre la temperatura (ºC) y la
concentración de ácido sulfúrico (g/L), tiene un efecto significativo sobre la
electrodeposición de cobre, mostrando un valor más alto a una temperatura de
25ºC y de concentración de ácido sulfúrico de 100 g/L pero obteniendo un cobre
de malas propiedades químicas y físicas.
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CAPÍTULO IV
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
4.1. Discusión de resultados
Según Cáceres (1992). Un electrolito de sulfato de cobre que contiene entre
30 y 50 g/L de Cu2+ y 130 a 160 g/L de H 2SO4; con una temperatura de 40 °C,
obtienen la producción más alta posible compatible con una buena calidad del
depósito. En las pruebas experimentales efectuadas se observa que con una
concentración de sulfato de cobre de 40 g/L de sulfato de cobre (10 g/L Cu 2+), 10
g/L de ácido sulfúrico y a 25 ° C se obtuvo un cobre de mala calidad (cobre
oxidado y en polvo), mientras que a una concentración de sulfato de cobre de 80
g/L (20 g/L de Cu2+), concentración de ácido sulfúrico de 100 g/L y a una
temperatura de 40 °C, obtenemos el más alto depósito de cobre con muy buenas
propiedades químicas y físicas, teniendo una eficiencia de corriente de 99 %.
Según Chamorro y Jiménez (2011). En la electrodeposición de cobre,
trabajando con un litro de electrolito a 0.8 de pH y a un voltaje de 2.5 V.
Determino así los parámetros operativos para la electrodeposición a una densidad
catódica de 141.1 A/m2 con un tiempo de 2 horas en donde se ve que la
deposición del metal es mayor logrando alcanzar 10.690 g. de cobre. En esta
investigación utilizamos también un litro de electrolito a 0.88 pH, a un voltaje de
2.2 V, con una densidad catódica de 150 A/ m 2 y a 1 hora de trabajo, obtenemos
el más alto depósito de cobre de 0.856 g. de cobre.
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Según Aguilera (2016). Una placa de acero inoxidable 316 L como cátodo,
de 3- 3,3 mm de espesor y con alrededor de un metro cuadrado de superficie útil
de deposición por cara. Estos cátodos tienen ventaja de reducción de
cortocircuitos, eliminación de la corrosión. En este estudio al realizar las pruebas
con el acero inoxidable 316 L con unas dimensiones de 7 cm de largo, 5 cm de
ancho y un espesor de 3 mm como cátodo observamos que este material no
presenta corrosión y se puede retirar fácilmente el cobre depositado al final del
proceso de electrodeposición, además de una buena circulación de corriente sin
producir cortocircuitos.
Para Davenport (2011). Una temperatura de 45-55 º C es óptima para la
conductividad. También menciona que, si la acidez del electrolito es alta, pueden
mejorar la conductividad de esta, pero si excede los límites puede causar la
generación de niebla acida y corrosión de los ánodos, lo que influye en la
electrodeposición. En los experimentos realizados se corrobora que los ánodos
(99% Pb y 1% Ag) sumergidos en un electrolito con 100 g/L de ácido sulfúrico y a
una temperatura de 60 ° C, dichos ánodos presentaban corrosión además de
picaduras en su superficie y generación de niebla acida perjudicando el proceso
de electrodeposición del cobre.
En la tabla 16 se observa que en el primer nivel para la concentración de
sulfato de cobre (40 g/L) obtenemos un mayor depósito de cobre pero también se
deposita un cobre de mala calidad (oxidado y en polvo), luego en los otros dos
niveles (80 g/L y 120 g/L) el depósito de cobre disminuye pero obtenemos un
deposito laminar y sin oxidación. Como se puede observar en la figura 14 al
incrementar la concentración de 40 g/L a 120 g/L disminuye el depósito de cobre
de 0.866 g. Cu2+ a 0.829 g. Cu2+. Esto es debido que a bajas concentraciones, la
velocidad de difusión es lenta, esto genera que la corriente que fluye en el
electrolito sea lenta y produzca un cobre depositado negro y en polvo. Para
concentraciones mayores la difusión se hace más rápida y con ello se obtiene un
producto más brillante y de buena calidad.
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En la tabla 17 se observa que a medida que aumenta la concentración de
ácido sulfúrico se incrementa el depósito de cobre obteniendo una mejor calidad
del depósito en el nivel medio (60 g/L H 2SO4). En la figura 15 se observa que al
incrementar la concentración de ácido sulfúrico de 10 g/L a 100 g/L se incrementa
el depósito de cobre de 0.832 g. Cu 2+ a 0.861g. Cu2+. Esto es debido a que
disminuye la conductividad del electrolito, lo que genera que haiga menos
desplazamiento de iones 𝐶𝑢2+ hacia el cátodo, siendo un depósito blando y difícil
de retirar. Lo contrario ocurre cuando la concentración de ácido sulfúrico es
mayor, donde se obtiene un cobre más compacto, fácil de retirar y de mejor
calidad.
En la tabla 18 verificamos que al incrementar la temperatura disminuye el
depósito de cobre; sin embargo, a 40 ºC, se obtiene el mejor depósito en cuanto
a calidad. En la figura 16 se observa que al incrementar la temperatura de 25 °C
a 60 °C disminuye el depósito de cobre de 0.853 g. Cu 2+ a 0.816 g. Cu2+. Esto es
debido a que al aumentar la temperatura, se incrementa la velocidad de difusión
y existe un crecimiento de los cristales, generando la formación de un depósito
más grueso que a una temperatura menor.
En la tabla 19 se observa que en el primer nivel para la concentración de
sulfato de cobre (40 g/L), al aumentar la concentración de ácido sulfúrico se
incrementa el depósito de cobre mientras que para los otros dos niveles
observamos que a 80 g/L de sulfato de cobre es cuando se obtiene el mayor
depósito de cobre. En la figura 17 se observa que con 40 g/L de sulfato de cobre
y 100 g/L de ácido sulfúrico obtenemos la mayor recuperación pero se obtiene un
cobre de mala calidad (oxidado y en polvo). Mientras que a 80 g/L de sulfato de
cobre y 60 g/L de ácido sulfúrico obtenemos el mayor depósito de cobre y de
buena calidad (0.836 g/L 𝐶𝑢2+).Esto es debido a que la presencia de iones como
el 𝐶𝑢2+ proveniente del sulfato de cobre, disminuye la conductividad. Por otro
lado, la concentración de ácido sulfúrico aumenta debido a la descomposición
del agua, en 𝐻+ libre y del sulfato de cobre en 𝐶𝑢2+ y 𝑆𝑂2−, lo cual genera un
4
exceso de ácido sulfúrico y con ello una mayor conductividad. Sin embargo, al
incrementar la concentración de ácido sulfúrico y con una concentración de
sulfato de cobre
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mínima, el proceso se vuelve inestable generando un cobre de malas
propiedades físicas y químicas.
En la taba 20 se observa que para el primer nivel de sulfato de cobre (40
g/L) a medida que aumenta la temperatura disminuye el depósito de cobre,
mientras que en los otros dos niveles de sulfato de cobre (80 g/L y 120 g/L)
obtenemos el mayor depósito de cobre a una temperatura de 40 °C. En la figura
18 se observa que para 40 g/L de concentración de sulfato cobre al aumentar la
temperatura de 25 °C a 60 °C el depósito de cobre disminuye de 0.893 g. Cu 2+ a
0.818 g, Cu2+. También se observa que para los niveles 80 y 120 g/L de
concentración de sulfato de cobre y a una temperatura de 40 °C obtenemos
0.841 g Cu2+ y 0.840 g Cu2+ respectivamente. Esto es debido a que a mayor
concentración de sulfato de cobre existe mayor presencia de iones 𝐶𝑢2+ y con
ello al incrementar la temperatura hasta cierto punto; favorece la velocidad de
difusión de los iones de 𝐶𝑢2+, reduce la viscosidad de la solución y aumenta la
densidad de corriente límite para el depósito de cobre.
En la tabla 21 se observa que a los 25 °C y 40 °C al aumentar la
concentración de ácido sulfúrico de 10 g/L a 100 g/L aumenta el depósito de
cobre, mientras que para 60 °C; al aumentar la concentración de ácido sulfúrico
de 10 g/L a 100 g/L disminuye el depósito de cobre. En la figura 19 se observa
que a 25 °C y 40 °C al aumentar la concentración de ácido sulfúrico de 10 g/L a
100 g/L aumenta el depósito de cobre (de 0.833 g. Cu 2+ a 0.889 g. Cu2+ y de
0.844 g Cu2+ a 0.888 g Cu2+ respectivamente), también se observa que para 60
°C al aumentar la concentración de ácido sulfúrico de 10 g/L a 100 g/L,
disminuye el depósito de cobre de 0.818 g. Cu2+ a 0.805 g. Cu2+ . Esto es debido
a que altos niveles de concentración de ácido sulfúrico y de temperatura, se
genera una mayor difusión de iones y mayor conductividad, pero influye en la
morfología de la deposición (granos gruesos irregulares) disminuyendo sus
propiedades químicas y físicas; además de adherirse muy fuerte al cátodo,
siendo difícil de retirar.
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CAPITULO V
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
5.1. Conclusiones
A mayor concentración de sulfato de cobre en el electrolito, disminuye el peso
del depósito de cobre pero mejora su calidad química y física. Para
concentraciones de 80 g/L de sulfato de cobre en el electrolito, se obtiene el
mayor depósito de cobre, con la mejor calidad química y física; y con una
eficiencia de corriente del 98.27 %. Para concentraciones de 40 g/L de sulfato
de cobre en el electrolito se obtiene como depósito “polvo de cobre oxidado”.
A mayor concentración de ácido sulfúrico en el electrolito, aumenta el peso
del depósito de cobre y mejora su calidad química y física. Para
concentraciones de 100 g/L de ácido sulfúrico en el electrolito, se obtiene el
mayor depósito de cobre con buena calidad química y física y una eficiencia
de corriente del 98.57
%.
A mayor temperatura del electrolito, disminuye el peso del depósito de cobre,
pero mejora su calidad química y física. Para temperaturas de 40 ºC, se
obtiene el mayor depósito de cobre, con la mejor calidad química y física; y
una eficiencia de corriente del 99 %.
De las interacciones de las variables en estudio, se determina que las 3
variables muestran un efecto significativo sobre el peso del depósito de cobre;
siendo la concentración del sulfato de cobre en el electrolito, la que muestra
7
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un
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mayor efecto. El mayor peso de cobre depositado y de la buenas propiedades
químicas y físicas, se obtiene con las siguientes condiciones de operación:
Concentración de sulfato de cobre: 80 g/L
Concentración de ácido sulfúrico: 100 g/L
Temperatura: 40 º C
Voltaje de la celda electrolítica: 2.0 V
Intensidad de corriente: 0.70 Amp
Densidad de corriente: 150 Amp/𝑚2
5.2. Recomendaciones
Adicionar reactivos químicos (orgánicos o inorgánicos) al electrolito tales
como el guartec, guarfloc, galactasol, entre otros; evaluando la calidad y
cantidad del depósito catódico.
Evaluar otras variables tales como: agitación del electrolito, viscosidad,
distancia entre electrodos, calidad de los electrodos, etc.
Mantener la temperatura constante para obtener depósitos de cobre de
buena calidad, minimizando el desprendimiento de óxido de plomo de los
ánodos y la degradación de los aditivos químicos.
Mantener la distancia de separación de los electrodos para evitar
cortocircuitos y la formación de depósitos irregulares sobre el cátodo.
Mantener la intensidad de corriente constante, ya que influye directamente en
la densidad de corriente utilizado en el proceso de electrodeposición.
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APÉNDICE
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Apéndice I: Análisis estadístico y
varianza Cálculo del tamaño de muestra
Para un intervalo de confianza de confianza de 95%. Entonces usamos la
siguiente fórmula para encontrar el tamaño de muestra considerando un α =0.05.
Por lo tanto el número total de pruebas experimentales serán:
N=axbxcxr
N=3x3x3x3
N = 81
Análisis de varianza
Cálculos para el diseño factorial de 3 factores con 3 niveles y 3 réplicas para
cada factor
a=3
b=3
c=3
r=3
Para suma de cuadrados para el efecto ABC
Hallamos 𝑆𝑆𝑇
𝑌2𝑖𝑗𝑘 2
𝑆𝑆𝑇 = − 𝑦
𝑏𝑐𝑟 𝑁
2
0.8022 + 0.8412 + 0.8802 + ⋯ + 0.7962 + 0.808 68.2452
𝑆𝑆𝑇 = −
3×3×3 81
𝑆𝑆𝑇 = 0.145
Hallamos 𝑆𝑆𝐴
𝑆𝑆𝐴 = 𝑌2𝑖 − 𝑦2
𝑏𝑐𝑟 𝑁
23.3952 + 22.4632 + 22.3872 68.2452
𝑆𝑆𝐴 = −
3×3×3 81
𝑆𝑆𝐴 = 0.023
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Hallamos
𝑆𝑆𝐵
2
𝑆𝑆𝐵 = �𝑗 𝑦2
𝑏𝑐𝑟 −
𝑁
22.4552 + 22.5562 + 23.2342 68.2452
𝑆𝑆𝐵 = −
3×3×3 81
𝑆𝑆𝐵 = 0.013
Hallamos
𝑆𝑆𝐶
𝑆𝑆𝐶 = 𝑌2𝑘 − 𝑦2
𝑏𝑐𝑟 𝑁
23.072 + 23.0672 + 22.1082 68.2452
𝑆𝑆𝐶 = −
3×3×3 81
𝑆𝑆𝐶 = 0.023
Hallamos 𝑆𝑆𝐴𝐵
𝑌2𝑖𝑗 2
𝑆𝑆𝐴𝐵 = ∑ ∑ − 𝑦
𝑐𝑟 − 𝑆𝑆𝐴 − 𝑆𝑆𝐵
𝑁
7.4892 + 7.4772 + 7.4892 + 7.5712 + 7.5112 +7.4742 + 8.3352 + 74752 + 7.4242
𝑆𝑆𝐴𝐵
3×3
68.2452
− − 0.023 − 0.013
81
𝑆𝑆𝐴𝐵 = 0.037
Hallamos
𝑆𝑆𝐴𝐶
𝑌2𝑖𝑘 2
𝑆𝑆𝐴𝐶 = ∑ ∑ − 𝑦
𝑏𝑟 − 𝑆𝑆𝐴 − 𝑆𝑆𝐶
𝑁
7.4892 + 7.4772 + 7.4892 + 7.5712 + 7.5112 +7.4742 + 8.3352 + 74752 + 7.4242
𝑆𝑆𝐴𝐶
3×3
68.2452
− − 0.023 − 0.023
81
𝑆𝑆𝐴𝐶 = 0.008
Hallamos 𝑆𝑆𝐵𝐶
𝑆𝑆𝐵𝐶 = ∑∑
8
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2
𝑦2
𝑗𝑘 −�𝑆𝑆𝐵 −
𝑐𝑟 − 𝑁 𝑆
𝑆𝐶
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7.4962 2
+ 7.5992 + 7.362 + 7.5752 + 7.4792 +7.5022 + 7.9992 + 7.9892 68.2452
𝑆𝑆𝐵𝐶 = −
3×3 81
− 0.013 − 0.023
𝑆𝑆𝐵𝐶 = 0.022
Hallamos
𝑆𝑆𝐴𝐵𝐶
𝑌2𝑖𝑗𝑘 2
𝑆𝑆𝐴𝐵𝐶 = ∑ ∑ ∑ − 𝑦
𝑟 − 𝑆𝑆𝐴 − 𝑆𝑆𝐵 − 𝑆𝑆𝐶 − 𝑆𝑆𝐴𝐵 − 𝑆𝑆𝐴𝐶 − 𝑆𝑆𝐵𝐶
𝑁
2
2.5232 + 2.5132 + 2.4532 + 2.4752 + 2.5372 + ⋯ +2.5022 + 2.5172 + 2.4052
𝑆𝑆𝐴𝐵𝐶 =
3
68.2452
− − 0.023 − 0.013 − 0.023 − 0.037 − 0.008 − 0.022
81
𝑆𝑆𝐴𝐵𝐶 = 0.012
Hallamos 𝑆𝑆𝐸
𝑆𝑆𝐸 = 𝑆𝑆𝑇 − 𝑆𝑆𝐴𝐵𝐶
𝑆𝑆𝐸 = 0.145 − 0.138
𝑆𝑆𝐸 = 0.007
Prueba de hipótesis
1) Definición de hipótesis:
H0: Ƭ1 = 0; βj = 0; Ɣk = 0; (Ƭβ) = 0; (ƬƔ) = 0; (βƔ) = 0; (ƬβƔ) = 0
H1: Ƭ1 ≠ 0; βj ≠ 0; Ɣk ≠ 0; (Ƭβ) ≠ 0; (ƬƔ) ≠ 0; (βƔ) ≠ 0; (ƬβƔ) ≠ 0
2) Nivel de significancia:
α = 0.05
3) Criterio
a = 3; b = 3; c = 3; r = 3
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N = 3 x 3 x 3 x 3 = 81
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Se rechaza la Hipótesis nula (H0); si 𝐹0 > 𝐹𝛼;𝑉1;𝑉2
Para el factor A:
𝐹0 > 𝐹𝛼;𝑉1;𝑉2 𝑉1 = 𝑎 − 1 y 𝑉2 = 𝑎𝑏𝑐(𝑟 − 1)
Entonces:
𝐹0 > 𝐹0.05;2;54
𝐹0 > 3.174
Para el factor B:
𝐹0 > 𝐹𝛼;𝑉1;𝑉2 𝑉1 = 𝑏 − 1 y 𝑉2 = 𝑎𝑏𝑐(𝑟 − 1)
Entonces:
𝐹0 > 𝐹0.05;2;54
𝐹0 > 3.174
Para el factor C:
𝐹0 > 𝐹𝛼;𝑉1;𝑉2 𝑉1 = 𝑐 − 1 y 𝑉2 = 𝑎𝑏𝑐(𝑟 − 1)
Entonces:
𝐹0 > 𝐹0.05;2;54
𝐹0 > 3.174
Para el factor AB:
𝐹0 > 𝐹𝛼;𝑉1;𝑉2 𝑉1 = (𝑎 − 1)(𝑏 − 1) y 𝑉2 = 𝑎𝑏𝑐(𝑟 − 1)
Entonces:
𝐹0 > 𝐹0.05;4;54
𝐹0 > 2.784
Para el factor AC:
𝐹0 > 𝐹𝛼;𝑉1;𝑉2 𝑉1 = (𝑎 − 1)(𝑐 − 1) y 𝑉2 = 𝑎𝑏𝑐(𝑟 − 1)
Entonces:
𝐹0 > 𝐹0.05;4;54
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𝐹0 > 2.784
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Para el factor BC:
𝐹0 > 𝐹𝛼;𝑉1;𝑉2 𝑉1 = (𝑏 − 1)(𝑐 − 1) y 𝑉2 = 𝑎𝑏𝑐(𝑟 − 1)
Entonces:
𝐹0 > 𝐹0.05;4;54
𝐹0 > 2.784
Para el factor ABC:
𝐹0 > 𝐹𝛼;𝑉1;𝑉2 𝑉1 = (𝑎 − 1)(𝑏 − 1)(𝑐 − 1) y
𝑉2 = 𝑎𝑏𝑐(𝑟 − 1)
Entonces:
𝐹0 > 𝐹0.05;8;54
𝐹0 > 2.124
Apéndice II: Cálculo de la eficiencia de corriente
′
𝜼𝑰 = 𝒎 𝒙 𝟏𝟎𝟎
𝒎
Donde:
𝜼𝑰 = 𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒
𝒎′ = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑑𝑒𝑝ó𝑠𝑖𝑡𝑜 𝑐𝑎𝑡ó𝑑𝑖𝑐𝑜
𝒎 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑜 𝑐𝑎𝑡ó𝑑𝑖𝑐𝑜, 𝑠𝑒𝑔ú𝑛 𝑙𝑎 𝑙𝑒𝑦 𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑟𝑎𝑑𝑎𝑦
Para hallar la "𝒎" se halla con la siguiente formula:
𝑴 𝑰 𝒕
𝒎 = [𝒈𝒓𝒂𝒎𝒐𝒔]
𝒛𝑭
Donde:
𝑴 ∶ Peso atómico del ion o de 1 mol de la sustancia depositada, gramos.
𝑰 ∶ Intensidad de corriente, Amperios.
9
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𝒕 ∶ Tiempo de depósito, segundos.
𝒛 ∶ Valencia del ion o número de electrones en la reacción para depositar 1
mol de la sustancia.
𝑭 ∶ Constante de Faraday, 96500 Coulombios o Amp.-Seg.
Hallamos la masa teórica del depósito de cobre:
𝑀𝐶𝑢 = 64 𝑔
𝐼 = 0.7 𝐴
𝑡 = 1ℎ = 3600 𝑠
𝐹 = 96500 (𝐶𝑜𝑢𝑙𝑜𝑚𝑏)
𝑧=2
Reemplazando tenemos:
64 𝑔 × 0.7 𝐴𝑚𝑝 × 3600 𝑠
𝒎=
2 𝑥 96500 (𝐶𝑜𝑢𝑙𝑜𝑚𝑏)
𝒎 = 0.836 g
Ahora por la prueba realizada a las siguientes condiciones:
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑪𝒖𝑺𝑶4 = 80 𝑔/𝐿
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑯𝟐𝑺𝑶4 = 100 𝑔/𝐿
𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 = 40 º 𝐶
Entonces obtenemos una 𝒎′
𝒎′ = 0. 835 g
Por lo tanto la eficiencia de corriente obtenido es:
0.835 𝑔
𝜼𝑰 = × 𝟏𝟎𝟎
0.836 𝑔
𝜼𝑰 = 99.88 %
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Apéndice III: Cálculo de la densidad de corriente
Condiciones de Prueba de electrodeposición de cobre:
𝐶𝑢𝑆𝑂4 = 80 𝑔/𝐿 ; 𝐻2𝑆𝑂4 = 100 𝑔/𝐿 ; 𝑇° = 40 ℃
Datos de Prueba:
Celda # 2:
Peso de 𝐶𝑢𝑆𝑂4 = 81.675 g
Volumen de 𝐻2𝑆𝑂4 = 55 ml
𝑇° = 40 ℃
t= 1 hora
𝑝𝐻𝑖 = 0.58 ; 𝑝𝐻𝑓 =0.56
I= 0.70 A
V= 2V
Peso inicial del cátodo # 08= 42.455 g
Peso final del cátodo # 08= 43.291 g
Peso de cobre Electrodepositado = 0.836 g
Área de contacto:
Área de un rectángulo = 𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑥 𝑎𝑙𝑡𝑢𝑟𝑎
Base = 5.2 cm
Altura = 4.5 cm
Área electrodepositada = 5.2 cm x 4.5 cm
Área electrodepositada por cara = 23.4 cm2
Cambiamos las unidades de cm2 a m2:
Área electrodepositada por cara = 2.34 x 10-3 m2
Como el área dela formula es por el área de contacto del cátodo; en nuestro
caso seria las 2 caras del cátodo, por lo tanto:
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Área electrodepositada por las 2 caras = 2.34 x10 -3 m2 x 2
Área electrodepositada por las 2 caras = 4.68 x10-3 m2
Hallamos la densidad de corriente (ic):
𝒊𝒄
= 𝑵 𝑺 ; [Amp/ m ]
𝑰 2
Donde:
𝒊𝒄 ∶ Densidad de corriente catódica (Amp/m2)
𝐼 ∶ Intensidad de corriente (Amperios)
𝑁 ∶ Numero de cátodos en la celda
𝑆 ∶ Área de la superficie del cátodo en contacto con el electrolito, m2.
Reemplazando valores:
𝒊𝒄= 𝟎.𝟕 𝑨
𝒎𝟐
𝟏 𝒄à𝒕𝒐𝒅𝒐 𝒙 𝟒.𝟔𝟖 𝒙 𝟏𝟎−𝟑( )
𝒄á𝒕𝒐𝒅𝒐
𝒊𝒄= 150 A/m2
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Apéndice IV: Tablas de datos del proceso
Tabla A.1.
Tabla de datos para el análisis de varianza.
Fuente de Grados de
Variación Libertad SS MSS F0 𝑭𝑎;𝑽𝟏;𝑽𝟐 H0
A 2 0.023 0.0115 115 3.174 Rechazo
B 2 0.013 0.0065 65 3.174 Rechazo
C 2 0.023 0.0115 115 3.174 Rechazo
AB 4 0.035 0.00875 87.5 2.784 Rechazo
AC 4 0.008 0.002 20 2.784 Rechazo
BC 4 0.022 0.0055 55 2.784 Rechazo
ABC 8 0.013 0.0016 16 2.124 Rechazo
Error 54 0.007 0.0001
Total 80 0.145
Decisión:
Dado que, a un nivel de significancia de 0.05, para los efectos de las
variables concentración de sulfato de cobre, concentración de ácido sulfúrico,
temperatura; y sus debidas interacciones correspondientes: interacción
concentración de sulfato de cobre y concentración de ácido sulfúrico; interacción
concentración de sulfato de cobre y temperatura; interacción concentración de
ácido sulfúrico y temperatura; y la interacción de los 3 variables; interacción de
concentración de sulfato de cobre, concentración de ácido sulfúrico y
temperatura; los valores de F0 exceden sus valores tubulares (critico) a sus
respectivos grados de libertad, por lo que existe evidencia empírica suficiente
para rechazar la hipótesis nula; lo que conlleva a concluir que, los efectos de las
variables concentración de sulfato de cobre, concentración de ácido sulfúrico,
temperatura y todas sus interacciones entre ellos, influyen significativamente
sobre la electrodeposición de cobre.
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ANEXOS
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ANEXO I: Figuras de Análisis de datos
Los resultados correspondientes a las pruebas experimentales son detallados
en tablas y figuras que a continuación se presentan.
Figura A.1. Gráficas de Residuos para resultados.
Gráfica de Probabilidad Normal; la línea que ven es la gráfica media y los
puntos rojos indican el comportamiento de los datos con respecto a la línea
media o gráfica media.
Gráfica de ajustes también indica el comportamiento de los datos con
respecto a la línea central.
El histograma indica cómo es que se comportan cada uno de los datos en
valores.
El orden de observación, muy similar a una gráfica de control, también indica
el comportamiento de los datos.
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ANEXO II: Fotos de la microestructura de las pruebas realizadas
a) Microestructura a 100X b) Microestructura a 50X
Figura B.1: Microestructura de las muestra con 120 g/L de sulfato de cobre, 10g/L de ácido
sulfúrico y a una temperatura de 25 ºC. La figura a) corresponde a la microestructura a un aumento
de 100X, es decir a una medida de 10 μm. La figura, b) nos muestra la microestructura a 50X, es
decir a una medida de 20 μm
En la Figura B.1. se observa que el depósito no es uniforme, se ve opaco,
oscuro; y presenta varios puntos negros en la figura a) lo que vendría a ser
depósito de malas propiedades químicas y físicas; además de vacíos donde no
hubo depósito.
a) Microestructura a 100X b) Microestructura a 50X
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c) Microestructura 20X
Figura B.2: Microestructura de las muestra con 120 g/L de sulfato de cobre, 100g/L de ácido
sulfúrico y a una temperatura de 40 ºC. La figura a) corresponde a la microestructura a un aumento
de 100X, es decir a una medida de 10 μm. La figura b) nos muestra la microestructura a 50X, es
decir a una medida de 20 μm la figura c) nos muestra la microestructura a 20X, es decir a una
medida de 50 μm.
En la figura B.2. observamos que el deposito es menos opaco, existe menos
presencia de depósito irregular, poca presencia de vacíos en la superficie y además
de tener un deposito más compacto.
a) Microestructura 100X b) Microestructura 50X
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c) Microestructura 20X
Figura B.3. Microestructura de las muestra con 80 g/L de sulfato de cobre, 60g/L de ácido
sulfúrico y a una temperatura de 40 ºC. La figura a) corresponde a la microestructura a un aumento
de 100X, es decir a una medida de 10 μm. La figura b) nos muestra la microestructura a 50X, es
decir a una medida de 20 μm la figura c) nos muestra la microestructura a 20X, es decir a una
medida de 50 μm.
En la figura B.3. se observa que la microestructura muestra una mejoría notable en
la calidad del depósito, el metal depositado es más brillante, con menos presencia
de vacíos, con un grano no tan fino y sin presencia de alguna impureza.
a) Microestructura 100X b) Microestructura 50X
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c) Microestructura 20X
Figura B.4. Microestructura de las muestra con 80 g/L de sulfato de cobre, 100g/L de ácido
sulfúrico y a una temperatura de 40 ºC. La figura a) corresponde a la microestructura a un aumento
de 100X, es decir a una medida de 10 μm. La figura b) nos muestra la microestructura a 50X, es
decir a una medida de 20 μm la figura c) nos muestra la microestructura a 20X, es decir a una
medida de 50 μm.
En la figura B.4. se observa que las microestructuras nos muestran un
depósito brillante, con pocos vacíos y con un grano más grueso, lo que nos
genera un depósito más compacto, de mejores propiedades físicas y químicas.
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ANEXO III: Fotos de realización de las pruebas.
Figura C.1: Muestras preparadas con las concentraciones indicadas y puestas en sus
respectivas celdas.
a) Fuente de Poder b) Baño termostático
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c) pH metro
Figura C.2. Equipos utilizados para las pruebas experimentales. a) Fuente de poder,
b) Baño termostático, c) pHmetro
Figura C.3. Horno de Fundición utilizado en la elaboración de los ánodos de Pb-Ag.
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Figura C.4. Destilador de agua Figura C.5. Microscopio
a) Cátodos b) Ánodo
Figura C.5. Electrodos utilizados para la electrodeposición de cobre. a) Cátodos, b) Ánodos
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a) Proceso de electrodeposición b) Conexión y arreglo de los electrodos
c) Ubicación de las celdas y proceso
Figura C.6. Proceso de la electrodeposición de cobre. a) Proceso de electrodeposición, b)
Conexión y arreglo de los electrodos, c) Ubicación de las celdas y proceso.
Figura C.7. Cátodos electrodepositados con cobre.
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ANEXO IV: Ficha técnica del acero inoxidable 316L
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Anexo V: Ficha técnica del sulfato de cobre
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Anexo VI: Tablas y gráficos normalizados.
Figura E.1. Curvas de operación característica para el análisis de varianza del modelo con efectos fijos.
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Figura E.2. Puntos porcentuales de la distribución F de Fisher.
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