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ANALISIS INSTRUMENTAL II

CAPITULO 1

INTRODUCCION A LOS MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS DE

ANÁLISIS
(Información tomada del texto SKOOG, D.A.; HOLLER, F.G. ; CROUCH, S.R. Principios de Análisis
Instrumental. 6aed. Ed. Abril Vega Orozco, Mexico.2007)

PROFESOR: Dr. GUSTAVO ADOLFO OSPINA GOMEZ

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Los métodos espectroscópicos de análisis se basan en la medición de la

radiación electromagnética emitida o absorbida por los analitos. Los métodos
de emisión utilizan la radiación emitida cuando un analito es excitado por
energía térmica, eléctrica o energía radiante. Los métodos de fluorescencia
también se basan en la radiación emitida por el analito. En la fluorescencia, la
radiación emitida se genera por exposición de la muestra a un haz de radiación
electromagnética proveniente de una lámpara. Por el contrario, los métodos de
absorción se basan en la disminución der la potencia(o atenuación) de un haz
de radiación electromagnética como consecuencia de su interacción con el
analito.

Los métodos espectroscópicos, también se clasifican de acuerdo con la región

del espectro electromagnético que se utiliza. Estas regiones incluyen los rayos
X, ultravioleta, infrarrojo, microondas y radiofrecuencias. Históricamente, los
primeros métodos espectroscópicos se restringían al uso de la radiación
visible; por esta razón se denominaron métodos ópticos.

1.1 PROPIEDADES DE LA RADIACION ELECTROMAGNÉTICA (REM)

La radiación electromagnética es una forma de energía que posee propiedades

de onda y propiedades de partícula; por este motivo se dice que tiene una
naturaleza dual. Se transmite por el espacio a velocidades muy altas. Muchas
de las propiedades de la radiación electromagnética se describen
adecuadamente considerando a la radiación como ondas sinusoidales que
tienen propiedades de longitud de onda, frecuencia velocidad y amplitud. A
diferencia de otros fenómenos ondulatorios, como el sonido, la radiación
electromagnética no necesita de un medio de apoyo para transmitirse y, por lo
tanto se propaga fácilmente a través del vacío. Estas dos concepciones de la
radiación, como partícula y como onda, no son excluyentes entre sí, sino más
bien complementarias. De hecho, esta dualidad se aplica tanto al
comportamiento del flujo de electrones como al de otras partículas elementales
como protones y se explica perfectamente por la mecánica ondulatoria.

1.1.1 PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA REM

Según las propiedades de onda, una onda electromagnética está formada por
un componente eléctrico y un componente magnético oscilantes,
perpendiculares entre si y perpendiculares a la dirección de propagación de la
onda.

La oscilación de cada componente se puede representar mediante una onda

sinusoidal como se ilustra en la figura 1.1
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Figura 1.1 Componentes magnética y eléctrica de la radiación

electromagnética polarizada en un plano.

La figura 1.2 es una representación bidimensional de un haz de radiación

monocromática(es decir de una sola longitud de onda). El campo eléctrico se
representa como un vector cuya longitud es proporcional a la fuerza del campo.
La abscisa de esta gráfica puede ser el tiempo, cuando la radiación pasa por
un punto fijo del espacio, o la distancia a un tiempo determinado. Obsérvese
que la dirección en la que oscila el campo es perpendicular a la dirección en
que se propaga la radiación.

Figura 1.2 Representación de un haz de REM de longitud de onda λ y amplitud

máxima A. Las flechas representan el vector eléctrico de la radiación.
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Parámetros ondulatorios

En la figura 1.2 la Amplitud A de la onda sinusoidal se define como la longitud del

vector eléctrico en el máximo de la onda. El tiempo necesario para el paso de
sucesivos máximos y mínimos por un punto fijo del espacio se denomina el
Periodo p de la radiación. La Frecuencia es el número de oscilaciones (ondas) del
campo que pasan por un punto dado en la unidad de tiempo (segundo).

ʋ=

La frecuencia también puede ser escrita como ʋ =

Es importante comprender que la frecuencia está determinada por la fuente de

radiación y permanece constante independientemente del medio que atraviesa.
Por el contrario, la velocidad vi a la que un frente de onda se desplaza a través de
un medio, depende de la composición del medio como de la frecuencia; el
subíndice i indica esta dependencia con la frecuencia. El producto de la
frecuencia en ciclos por segundo y la longitud de onda en centímetros es la
velocidad de propagación en centímetros por segundo:

Vi = ʋ. λ

Otro parámetro importante es la Longitud de ondas λi , que es la distancia lineal

entre dos puntos sucesivos máximos o mínimos de una onda (véase la figura 2).
Es una unidad que se repite periódicamente. La luz visible, ultravioleta e infrarroja
son formas de radiación electromagnética que se diferencian solo por su longitud
de onda. La longitud de onda debe disminuir cuando la radiación pasa del vacío a
un medio que contenga materia. Este efecto se ilustra en la figura 3 para un haz
de radiación visible. Obsérvese que la longitud de onda se acorta en casi 200 nm,
o más del 30%, cuando la radiación pasa desde el aire hacia el vidrio; y lo opuesto
ocurre cuando la radiación entra de nuevo en el aire.

Teniendo en cuenta lo anterior, se concluye que la longitud de onda depende del

medio así:

λ=

donde n es el índice de refracción de un medio y es una medida de su interacción

con la radiación. Se define por n = . Por ejemplo, el índice de refracción del
agua a temperatura ambiente es 1.33 lo cual significa que la radiación pasa a
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través del agua a una velocidad (Vi) de 3x1010 cm.s-1/ 1,33 o 2,26 x 1010 cm/s.
En otra palabras, la luz viaja 1,33 veces más rápido en el vacío que en el agua.

Velocidad de la radiación

En el vacío, la velocidad a la cual se propaga la radiación es independiente de la

longitud de onda y alcanza su valor máximo. Esta velocidad, representada por el
símbolo c se ha determinado que vale 2,99792 x 10 10 cm/s. La velocidad de la
radiación en el aire sólo difiere ligeramente de c(aproximadamente 0,03% menos).
Por tanto, en el vacío o en el aire, la velocidad de la luz se puede redondear a

c = ʋ. λ= 3,0 x 1010 cm/s

La velocidad de propagación de la radiación en cualquier otro medio es menor

debido a las interacciones del campo electromagnético de la radiación con los
elecvtrones de los átomos o moléculas del medio. Teniendo en cuenta que la
frecuencia radiante permanece invariable y está determinada por la fuente

Figura 1.3 Efecto del cambio de medio en un haz de radiación monocromática

El número de onda ʋ , es otra manera de de describir la radiación

electromagnética y se define como

ʋ= = cm-1 = Kayser

El número de onda en cm-1, se emplea en general, para describir la radiación

infrarroja. La región más útil del espectro infrarrojo para la detección y
determinación de especies orgánicas va desde 2,5 a 15 µm de longitud de onda,
lo cual corresponde a un intervalo de número de onda de 4.000 a 667 cm -1. Los
espectroscopistas de infrarrojo utilizan el número de onda debido a que este
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parámetro es una medida de la frecuencia de vibraciones moleculares que se

llevan a cabo durante la absorción de la radiación infrarroja.

Potencia e intensidad de la radiación

La potencia, P , es la energía del haz que llega a una área dada por segundo, en
tanto que la Intensidad es la potencia por unidad de ángulo sólido.

1.1.1 PROPIEDADES DE PARTÍCULA DE LA REM

Como partícula de energía la REM puede ser considerada como un flujo de

paquetes discretos de energía llamados fotones o cuantos. La energía de un fotón
depende de la frecuencia de la radiación y está dada por:

E = h. ʋ

Donde h es la constante de Planck (6,624 x 10-27 erg. s, o 6,63 x 10-34 J. s).

Erg = ergio = g.cm2/s2

J = Joule = kg.m2/s2

Un Joule es el trabajo realizado por una fuerza de un Newton aplicado a una

distancia de un metro.

Un ergio es el trabajo realizado por una fuerza de una dina aplicado a una
distancia de un centímetro.

Ahora se puede relacionar la energía de la radiación con la longitud de onda y el

número de onda;

E= = h.c. ʋ

Obsérvese que el número de onda, al igual que la frecuencia, es directamente

proporcional a la energía.
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1.2 UNIDADES DE MEDICION EN ESPECTROSCOPIA

1.2.1 Unidades de longitud de onda

Micra(µ) 10-3 mm 10-6 m

Milimicra(mµ) 10-3 µ 10-7 cm
Nanómetro(nm) 10-7 cm 10-9 m
Angstrom(Ao) 10-8 cm 10-10 m

1.2.2 Unidades de longitud de energía

Caloría(c) 4,18 Joules

Kilocaloría(Kc) 1000 calorias
Joule(J) 107 ergios
Electron-voltio(eV) 1,60 x 10-12 ergios 1,60x10-19 Joules
Kiloelectron-voltio(KeV) 103 eV
Megaelectron-voltio(MeV) 106 eV

1.2.3 Unidades de frecuencia

Hertz(Hz) 1,0 ciclo/s s-1

Kilociclo(Kc) 103 ciclos 103 s-1
Megaciclo(Mc) 106 ciclos 106 s-1
Káiser(número de onda) cm-1
Fresnel(F) 1012 Hz 1012 s-1

1.3 REGIONES DEL ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO

Región Intervalo de longitud de onda

Rayos X 10-1 – 30 nm
Ultravioleta apartado 10 – 200 nm
Ultravioleta próximo 200 – 400 nm
Visible 400 – 750 nm
Infrarrojo cercano 13.341 – 4.000 cm-1
Infrarrojo medio 4.000 – 400 cm1
Infrarrojo apartado 400 – 10 cm-1
Microondas 0,1 – 100 cm
Ondas de radio 1,0 – 1000 m

1.4 CALCULOS RELACIONADOS CON LA REM ( ver taller desarrollado en

clase).
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1.5 COMPONENTES DE LOS INSTRUMENTOS QUE SE EMPLEAN EN LA

ESPECTROSCOPIA ÓPTICA

La mayoría de los instrumentos espectroscópicos incluyen cinco componentes:

1) una fuente estable de energía radiante ; 2) un selector de longitud de onda que

aísla una región limitada del espectro para hacer la medición; 3) uno o más
recipientes para la muestra; 4) un detector de radiación, que convierte la energía
radiante en una señal medible (normalmente eléctrica), y 5) un sistema que
procesa y lee la señal, y la visualiza en una escala de medida.

En la figura 1.4 se pueden ver las tres formas de configuración de estos

componentes para realizar mediciones espectroscópicas.

Figura 1.4 Componentes de distintos tipos de instrumentos para espectroscopia

óptica: a) espectroscopia de absorción; b) espectroscopia de fluorescencia y
dispersión; c) espectroscopia de emisión.
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Las dos primeras configuraciones instrumentales, que se emplean en la medición

de la absorción y la fluorescencia, necesitan una fuente externa de energía
radiante. Para la absorción, el rayo pasa directamente a través de la muestra al
selector de longitud de onda. En las mediciones de fluorescencia, la fuente induce
a la muestra a emitir una radiación característica, que se mide a un ángulo dado
con respecto de la fuente.

La espectroscopia de emisión difiere de los otros tipos en que no se necesita una

fuente externa de radiación; la muestra por sí misma es el emisor (véase la figura
1.4. c. En la espectroscopia de emisión, la muestra (contenida en un recipiente
externo) se introduce en un arco, chispa o llama. Ahora la fuente contiene a la
muestra y hace que emita su radiación característica.

1.5.1 Fuentes de radiación

Para que se pueda estudiar en los estudios espectroscópicos, la fuente deberá

generar un haz de radiación que tenga potencia suficiente y así facilitar la
detección y la medición. Además, el voltaje de salida deberá ser estable. Las
fuentes espectroscópicas son de dos tipos: las fuentes continuas que emiten una
radiación cuya intensidad varía sólo de manera gradual con la longitud de onda.
Una fuente continua proporciona radiación de todas las longitudes de onda dentro
de una región espectral particular y las fuentes de líneas, que emiten un número
restringido de bandas de radiación, cada una de las cuales abarca un margen
muy reducido de longitudes de onda.

La tabla 1.1 enumera algunas fuentes continuas que se emplean en

espectroscopia.

Tabla 1.1 Fuentes continuas para espectroscopia óptica

Fuente Intervalo de λ, nm Tipo de espectroscopia

Lámpara de xenón 250 – 600 Fluorescencia molecular
Lámpara de tungsteno 350 - 2.200 Absorción molecular VIS
e infrarrojo cercano
Lámpara de tungsteno/halógeno 240 - 2500 Absorción molecular
UV/VIS/IR cercano
Lámpara de H2 y D2 160 -380 Absorción molecular UV
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Fuentes continúas de radiación visible

La lámpara de filamento de tungsteno común normalmente opera a una

temperatura de 2.900 oK, lo cual produce una radiación adecuada para la región
de longitud de onda entre 350 y 2.200 nm. Esta lámpara necesita una fuente de
voltaje estabilizada electrónicamente.

La Lámpara de tungsteno/halógeno contiene una pequeña cantidad de yodo

dentro de una caja de cuarzo que aísla el filamento. El cuarzo permite que el
filamento opere a una temperatura aproximada de 3.500 oK, con lo cual se
producen intensidades mayores y aumenta el intervalo de la lámpara a la región
ultravioleta. La duración de una lámpara de tungsteno/halógeno es de más del
doble que de una lámpara de tungsteno normal, ya que en esta, su duración está
limitada por la sublimación del tungsteno. En presencia de yodo, el tungsteno
sublimado reacciona formando moléculas de WI2 gaseoso, que difunde
nuevamente al filamento caliente, donde se descomponen y se depositan como
átomos de tungsteno. Las lámparas de tungsteno/halógeno cada vez tienen una
mayor aplicación en los instrumentos espectroscópicos modernos debido a su
mayor intervalo de longitud de onda, su mayor intensidad y duración.

Figura 1.5 a) Lámpara de tungsteno normal; b) Lámpara de tungsteno/halógeno

Fuentes continúas de radiación ultravioleta

Las lámparas de deuterio (y también las de hidrógeno) se utilizan para

proporcionar una radiación continua en el intervalo de 160 a 380 nm, y son las
fuentes más comunes para la espectroscopia ultravioleta. Una lámpara de deuterio
consiste en un tubo cilíndrico con una ventana de cuarzo de la que sale la
radiación (véase la figura 1.6). El tubo contiene deuterio a baja presión. La
excitación se lleva a cabo aplicando unos 40 voltios entre el electrodo calentado
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cubierto de óxido y un electrodo de metal. Para que la radiación producida sea de

una intensidad constante, se necesita de una fuente de energía regulada.

En la lámpara de hidrógeno, las moléculas de H2 se transforman en átomos de

hidrógeno, mediante la absorción de energía eléctrica. Puesto que hay un gran
número de átomos de hidrógeno en el sistema y muchos de ellos absorben
diferentes cantidades de energía para pasar a distintos estados excitados, la
radiación que se emite cuando los átomos vuelven al estado fundamental es poli
cromática.

H2 + Ee H2* H´ + H´´ + h. ʋ

H2* = moléculas de hidrógeno excitadas

Figura 1.7 Lámpara de deuterio

El mecanismo por el cual se produce el espectro continuo requiere la formación

inicial de una especie molecular excitada seguida de la disociación de la molécula
excitada para dar dos especies atómicas más un fotón UV. Las reacciones para el
deuterio son:

D2 + Ee D2* D´ + D´´ + h. ʋ

D2* = molécula de Deuterio excitada

Ee = energía eléctrica absorbida por la molécula

La figura 1.8 muestra el espectro de emisión ultravioleta de una lámpara de

descarga de deuterio.
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Figura 1.8 Señal de salida de una lámpara de deuterio

1.5.2 Selectores de longitud de onda

Normalmente los instrumentos espectroscópicos vienen equipados con uno o más

dispositivos que restringen la radiación que se va a medir a una banda estrecha
para que se absorba o emita por el analito. Estos dispositivos aumentan mucho la
selectividad y sensibilidad de un instrumento. Además, para las mediciones de
absorción. La banda estrecha aumenta la posibilidad de que el instrumento
responda linealmente con la concentración del analito. Para proporcionar bandas
estrechas de radiación, se utilizan dos tipos generales de selectores de longitud de
onda : los monocromadores y los filtros. Los monocromadores tienen la ventaja de
que la señal de salida de longitud de onda se puede variar continuamente a lo
largo de un intervalo espectral considerable. Los filtros tienen la ventaja de que
son simples, resistentes y económicos.

Monocromadores

Todos los monocromadores para radiación ultravioleta, visible e infrarroja son

similares en cuanto a su construcción mecánica porque usan ranuras, lentes,
espejos, ventanas y redes o prismas.

Los monocromadores son de dos tipos generales, en uno de ellos se utiliza una
red para dispersar la radiación en sus longitudes de onda individuales; en el otro
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se utiliza un prisma para este fin. Normalmente casi todos los monocromadores
comerciales se basan en redes.

Componentes de los monocromadores

En la figura 1.9 se muestran los elementos ópticos que constituyen todos los
monocromadores; entre dichos componentes están 1) una ranura o rendija de
entrada que proporciona una imagen óptica rectangular; 2) una lente o espejo
colimador que produce un haz paralelo de radiación; 3) un prisma o una red que
dispersa la radiación en las longitudes de onda que la componen; 4) un elemento
de enfoque que reforma la imagen de la ranura de entrada y la enfoca sobre una
superficie plana denominada plano focal, y 5) una rendija de salida en el plano
focal que aísla la banda espectral deseada. Además, la mayoría de los
monocromadores posee ventanas de entrada y de salida diseñadas para proteger
a los componentes del polvo y las emisiones corrosivas del laboratorio.

Como se muestra en la figura 1.9, hay dos tipos de elementos dispersores en los
monocromadores, a saber, redes y prismas de reflexión. Para ilustrar su función,
se ilustra un haz formado justamente por dos longitudes de onda λ1 y λ2 (λ1 > λ2).

La figura 1.9 a muestra un diseño de un monocromador de red común. La

radiación que proviene de la fuente entra al monocromador por medio de una
estrecha abertura rectangular o rendija, se colima por medio de un espejo cóncavo
produciendo un rayo paralelo que choca en la superficie de una red de reflexión.
La radiación que se muestra está constituida por sólo dos longitudes de onda λ1 y
λ2 (la mayor es λ1). La ruta que sigue la radiación mayor después de que se ha
reflejado en la red se muestra con líneas interrumpidas; las líneas sólidas
muestran la ruta de la longitud de onda más corta o λ2. Obsérvese que esta
radiación se refleja en la red con un ángulo más agudo que el de λ 1; es decir, se
ha producido una dispersión angular de la radiación como resultado de la
difracción que se produce en la superficie de reflexión. En ambos diseños las dos
longitudes de onda se enfocan por medio de otro espejo cóncavo en el plano focal
AB del monocromador, donde aparece como dos imágenes rectangulares de la
rendija de entrada, una para λ1 y otra para λ2. Por rotación de la red dispersante,
se puede enfocar λ1 o λ2 en la rendija de salida del monocromador.
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FIGURA 1.9 Dos tipos de monocromadores: a) monocromador de red y

b) monocromador de prisma.

Si se coloca un detector en la rendija de salida del monocromador mostrado en la

figura 1.9 a, y se gira la red de forma que una de las líneas mostradas (por
ejemplo λ1) se recoge por la rendija desde λ1 – Δλ a λ1 + Δλ, donde Δ λ es una
pequeña diferencia de longitud de onda, la salida del detector toma la forma de
una curva gaussiana como la que se muestra en la figura 1.10.

El ancho de banda efectiva del monocromador, el cual se define en la figura,

depende del tamaño y calidad del elemento dispersante, de la anchura de la
rendija y de la distancia focal del monocromador. Un monocromador de alta
calidad tendrá un ancho de banda efectiva de unas pocas décimas de nanómetro,
o menos, en la región ultravioleta y visible. El ancho de banda efectivo de un
monocromador adecuado para la mayoría de las aplicaciones cuantitativas es de 1
a 20 nm. Muchos monocromadores vienen equipados con mecanismo de ajuste
de rendijas que permiten cierto control sobre el ancho de banda efectivo. Una
rendija estrecha reduce el ancho de banda efectivo, pero disminuye también la
potencia del rayo emergente. Por tanto, un ancho de banda mínimo que sea
práctico puede estar limitado por la sensibilidad del detector.
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λ1 – Δλ λ1 λ1 + Δλ

Figura 1.10 Señal de salida de un selector de longitud de onda típico

Los monocromadores antiguos eran casi todos instrumentos con prismas. En la

actualidad, casi todos los que están disponibles en el comercio se basan en redes
de reflexión porque son más baratas de fabricar y proporcionan mejor separación
de las longitudes de onda. Debido a su uso más general, el análisis se enfocará
principalmente en el estudio de los monocromadores de red.

Monocromadores de prisma

Los prismas se pueden utilizar para dispersar radiación UV, visible e infrarroja.
Separan el eje policromático en bloques monocromáticos. El material que se usa
para construirlos es distinto, pues depende de la región de longitud de onda que
se utiliza.

Figura 1.10 Dispersión mediante un prisma tipo Cornu de cuarzo

En la figura 1.10 se muestra el tipo más común de diseño de de un prisma. Se

trata de un prisma de 60°, el cual se fabrica por lo regular a partir de una sola
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pieza de material. Si el material de construcción es cuarzo cristalino, pero no

fundido, el prisma se forma pegando dos prismas de 30°, como se ilustra en la
figura 1.10. Uno se fabrica con cuarzo dextrógiro y el otro con cuarzo levógiro. De
esta manera, el cuarzo ópticamente activo no causa polarización neta de la
radiación emitida; este tipo de prisma se denomina prisma Cornu. En la figura 1.9b
se muestra un monocromador Bunsen el cual contiene un prisma de 60°, casi
siempre hecho de cuarzo.

Monocromadores de red

La dispersión de la radiación ultravioleta, visible e infrarroja se puede lograr

dirigiendo un haz policromático a través de una red de transmisión o sobre la
superficie de una red de reflexión. La segunda es, por mucho, la opción mas
común. Las redes replica, que se usan en la mayor parte de los monocromadores,
se manufacturan a partir de una red maestra. Esta es una superficie dura,
ópticamente plana, pulimentada con una gran cantidad de hendiduras paralelas
muy cercanas entre sí, hechas con una herramienta de diamante. Una vista de
una sección transversal amplificada de algunas hendiduras representativas se
muestra en la figura 1.11. Una red para la región UV y visible tiene casi siempre de
300 a 2000 hendiduras/mm, y lo mas común son 1200 a 1400. La manufactura de
una buena red maestra es tediosa, requiere mucho tiempo y es cara porque las
hendiduras tienen que ser de tamaño idéntico, exactamente paralelas y la
separación entre ellas debe ser la misma en toda la red (3 a 30 centímetros).

Figura 1.11 Mecanismos de difracción de una red tipo escalerilla.

Red de escalerilla.

En la figura 1.11 se presenta un esquema de una red de difracción de escalerilla, a

la cual se le hacen hendiduras o marcas de tal modo que tiene caras relativamente
anchas desde las cuales hay reflexión y caras angostas que no se usan. Esta
geometría proporciona una difracción de la radiación muy efectiva, y la función de
las marcas es concentrar la radiación en una dirección preferida. Cada una de las
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caras anchas se puede considerar como una fuente de líneas de radiación

perpendicular al plano de la página; por consiguiente, puede haber interferencia
entre los rayos reflejados 1, 2 y 3. Para que la interferencia sea constructiva se
requiere que las longitudes de la trayectoria difieran por un múltiplo entero n de la
longitud de onda l del rayo incidente. En la figura 1.11 se muestran rayos paralelos
de radiación monocromática 1 y 2 al chocar con la red a un ángulo incidente i
respecto a la normal de la red.

Filtros

Se usan dos tipos de filtros para seleccionar la longitud de onda, a saber, filtros de
interferencia, y los filtros de absorción. Estos últimos están restringidos a la región
visible del espectro; en cambio, los primeros funcionan en la región UV, visible e
infrarroja.

Filtros de absorción

Estos filtros, que son casi siempre más baratos que los de interferencia, se usan
ampliamente para la selección de bandas en la región visible. Su función es
absorber porciones seleccionadas del espectro. El tipo más común consta de un
vidrio coloreado o de un colorante suspendido en gelatina y colocado entre dos
láminas de vidrio. Los filtros de vidrio coloreado tienen la ventaja de poseer una
estabilidad térmica mayor. Los anchos de banda efectivos de los filtros de
absorción varían desde 30 a 250 nm (véase la figura1.12) y por lo general, tienen
picos de transmitancia más bajos que los filtros de interferencia. Además, son
mucho más económicos que estos últimos.

Figura 1.12 Anchura de banda efectiva para dos tipos de filtros

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Los filtros se suelen caracterizar por las longitudes de onda de sus picos de
transmitancia, por el porcentaje de transmitancia que se transmite en el pico y por
sus anchos de banda efectivos.

El filtro de interferencia mostrado en la figura 1.12, podría describirse como un

filtro que tiene un máximo de transmitancia de 66% a 450 nm y un ancho de banda
efectivo de 10 nm.

En la figura 1.12 se muestra que las características de desempeño de los filtros de

absorción son muy inferiores a las de los filtros de interferencia. No solo los anchos de
banda de los primeros son mayores que los de los segundos, sino que también es menor
la fracción de luz que transmiten.

Filtros de interferencia

Como su nombre lo indica, los filtros de interferencia se basan en las

interferencias ópticas para así proporcionar bandas de radiación bastante
estrechas (véase la figura 1.13). Un filtro de interferencia consiste en un dieléctrico
transparente, a menudo fluoruro de calcio o fluoruro de magnesio, que ocupa el
espacio entre dos películas metálicas semitransparentes. Esta disposición se
coloca entre dos placas de vidrio u otros materiales transparentes.

El espesor de la capa dieléctrica se controla con todo cuidado y se determina la

longitud de onda de la radiación transmitida. Cuando un haz perpendicular de
radiación colimada choca con este acomodo, una fracción atraviesa la primera
capa metálica y el resto se refleja. La parte que atraviesa sufre una division similar
al chocar con la segunda capa metálica. Los filtros de interferencia eliminan gran
parte de la radiación de un haz de luz por interferencia destructiva. Generalmente
tienen anchos de banda efectivos de 5 a 20 nm.

Figura 1.13 Esquema de la sección transversal de un filtro de interferencia

1.5.3 Detectores de radiación y transductores

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Un detector es un dispositivo que indica la existencia de algún fenómeno físico.

Los ejemplos más comunes de detectores son la película fotográfica, que indica la
presencia de radiación electromagnética o radiactiva; el apuntador de una balanza
para detectar diferencias de masa y el nivel de mercurio en un termómetro para
detectar cambios de temperatura. El ojo humano también es un detector:
transforma la radiación visible en una señal eléctrica que pasa al cerebro
mediante una cadena de neuronas del nervio óptico.

Detectores de fotones

Todos los detectores de fotones se basan en la interacción de la radiación con una

superficie reactiva para producir electrones o para promover electrones a estados
de energía en los que puedan conducir la electricidad(fotoconducción). Convierten
la energía radiante en una señal eléctrica que asociada a un circuito de
aplificación, torna el sistema eléctrico mensurable.

Una corriente oscura es aquella que se produce por un detector fotoeléctrico en

ausencia de luz.

Los detectores más ampliamente utilizados son del tipo de : 1) fototubos, 2) tubos
fotomultiplicadores, 3) fotodiodos de silício, y 4) celdas fotovoltaicas

La tabla 1.2 relaciona los principales tipos de detectores de fotones con sus
respectivos intervalos de longitud de onda.

Tabla 1.2

Detectores para espectroscopia

Tipo de detectores de fotones Intervalo de longitud de onda, nm

Fototubos 150 – 1000
Tubos fotomultiplicadores 150 – 1000
Diodos de silicio 350 – 1100
Fotoconductores 750 – 3000
Celdas fotovoltaicas 380 - 780

Fototubos

Un primer tipo de dispositivo fotoeléctrico es el fototubo de vacío, el cual consiste

en un cátodo semicilíndrico y un ánodo de alambre sellados dentro de un
recipiente transparente al vacío (véase figura 1.14). La superficie cóncava del
electrodo soporta una capa de material foto emisor que tiende a emitir electrones
cuando es irradiado. Cuando se aplica un voltaje a los electrodos, los electrones
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emitidos fluyen hacia el ánodo de alambre generando una corriente fotoeléctrica

(fotocorriente), que fácilmente se puede amplificar y visualizar o registrar.

La cantidad de electrones que son expulsados de una superficie foto emisora es

directamente proporcional a la potencia radiante del haz que golpea la superficie.
Cuando se aplica un potencial de 90 voltios , todos los electrones llegan al ánodo
produciendo una corriente que también es proporcional a la potencia radiante .
Con frecuencia, los fototubos producen una pequeña corriente oscura en
ausencia de radiación y que se debe a la emisión de electrones inducida
térmicamente. siempre a un voltaje de alrededor de 90 V, el cual está muy adentro
de la región de saturación.

Figura 1.14 Fototubo y su circuito auxiliar. La fotocorriente inducida por la

radiación ocasiona una diferencia de potencial a través de la R que se amplifica y
envía a un medidor registrador.

En los fototubos comerciales se usa una variedad de superficies foto emisoras.

Desde el punto de vista del usuario, las superficies foto emisoras están dentro de
cuatro categorías: muy sensibles, sensibles al rojo, sensibles al ultravioleta y de
respuesta plana. Los cátodos más sensibles son del tipo di alcalino, están hechos
de potasio, cesio y antimonio. Los materiales sensibles al rojo son formulaciones
del tipo multialcalino, por ejemplo, Na/K/Cs/ Sb o Ag/O/Cs. Las composiciones de
Ga/In/As se extienden a la región roja. La mayor parte de las formulaciones son
sensibles al ultravioleta si el tubo está equipado con ventanas transparentes a los
rayos UV. Se obtienen respuestas relativamente planas con composiciones Ga/As.

Tubos fotomultiplicadores

En la figura 1.15 se presenta un esquema de un tubo fotomultiplicador. La

superficie del fotocátodo es similar en composición a la de las superficies de los
fototubos que se describen en la figura 1.14, y emite electrones cuando se expone
a la radiación. El tubo también contiene electrodos adicionales (nueve en la figura
 21

1.15) llamados dinodos. El dinodo D1 se mantiene a un voltaje aproximado de 90 V

más positivo que el cátodo, en consecuencia los electrones son acelerados hacia
él. Cada fotoelectrón que choca contra el dinodo ocasiona la emisión de varios
electrones adicionales. A su vez, estos electrones son acelerados hacia el dinodo
D2, el cual es 90 V más positivo que el dinodo D1. Una vez más, se emiten varios
electrones por cada electrón que choca contra la superficie. Para el tiempo en que
este proceso se repitió nueve veces, se han formado de 106 a 107 electrones por
cada fotón incidente. Por último, esta cascada de electrones se reúne en el ánodo
y la corriente resultante se transforma en un voltaje y se mide.
 22

Figura 1.15 Diagrama de un tubo fotomultiplicador

a) Sección transversal del tubo

b) Circuito eléctrico

Los tubos fotomultiplicadores están limitados a medir radiación de baja potencia

porque la luz intensa ocasiona danos irreversibles en la superficie fotoeléctrica.
Por esta razón, el dispositivo esta siempre alojado en un compartimiento
hermético a la luz, y se toman todas las medidas precautorias para eliminar la
posibilidad de que quede expuesto aunque sea solo un instante a la luz del día u
otro tipo de luz intensa mientras está activado.

Celdas fotovoltaicas de capa-barrera

La celda fotovoltaica es un dispositivo sencillo que se usa para detectar y medir

radiación en la región visible. El intervalo es similar al del ojo humano. La celda
fotovoltaica está constituida por un electrodo plano de cobre o hierro en el que se
deposita una capa de material semiconductor, como el selenio (véase figura 1.16).

Figura 1.16 Esquema de una célula fotovoltaica

La superficie externa del semiconductor se reviste con una película fina y

transparente de oro o plata, la cual funciona como el segundo electrodo o colector;
el sistema completo se protege mediante una cubierta transparente. Cuando llega
radiación de energía suficiente al semiconductor se forman electrones y huecos.
Los electrones que han sido impulsados a la banda de conducción migran
entonces hacia la película metálica y los huecos hacia la base, en la cual está
depositado el semiconductor. Los electrones liberados están libres para migrar a
través del circuito externo para interactuar con estos huecos. El resultado es una
corriente eléctrica de una magnitud que es proporcional a la cantidad de fotones
que golpean contra la superficie del semiconductor. Las corrientes producidas por
una celda fotovoltaica son lo suficientemente grandes para ser medidas con un
micro amperímetro; si la resistencia del circuito externo se conserva pequeña
(<400 Ώ), la corriente fotoeléctrica es directamente proporcional a la potencia
radiante que golpea a la celda. Las corrientes del orden de 10 a100 μA son
comunes.
 23

Transductores de fotodiodos de silicio

Un transductor con fotodiodos de silicio se compone de una unión pn de

polarización inversa formada por un circuito integrado de silicio. Como se puede
ver en la figura 1.17, la polarización inversa crea una capa de agotamiento que
reduce la conductancia de la unión a casi cero. Si la radiación choca con el circuito
integrado, se forman huecos y electrones en la capa de agotamiento que son
barridos a través del dispositivo para producir una corriente que es proporcional a
la potencia radiante. Requieren solo alimentación de bajo voltaje o pueden
funcionar en polarización cero, por ello se pueden usar en instrumentos portátiles
que funcionen con baterías.

Figura 1.17 a) Esquema de un diodo de silicio. b) Formación de la zona de

despoblación que impide el flujo de electricidad bajo una polarización inversa.

Los diodos de silicio son más sensibles que los fototubos al vacío, pero menos
sensibles que los tubos fotomultiplicadores. Los fotodiodos tienen intervalos
espectrales de alrededor de 190 a 1100 nm.
 24

Fotodiodos en serie

En estos dispositivos, los elementos fotosensibles individuales son fotodiodos

pequeños de silicio, cada uno de los cuales consta de una union pn con
polarizacion inversa (véase sección previa). Los fotodiodos individuales forman
parte de un circuito integrado de gran escala formado sobre un solo chip de silicio.
En la figura 1.18 se ilustra la forma de la región superficial de algunos de los
elementos de detección. Cada uno está constituido por una barra tipo p difundida
en un sustrato de silicio tipo n para dar origen a una región superficial que consta
de una serie de elementos adyacentes cuyas dimensiones características son 2.5
por 0.025 mm (figura 1.18b). La radiación que incide sobre estos elementos crea
cargas tanto en la región p como en la n. Las cargas positivas se recolectan y
almacenan en barras tipo p para la integración posterior (las cargas formadas en
las regiones n se dividen a sí mismas proporcionalmente entre las dos regiones p
adyacentes). La cantidad de elementos transductores en un chip varia de 64 a
4096, pero 1024 es la más común.

Figura 1.18 Detector de diodos en serie polarizados inversamente. Vista superior.

El circuito integrado que conforma el sistema de diodos contiene también un

capacitor de almacenamiento y un interruptor para cada diodo, así como un
circuito para realizar un barrido secuencial de los circuitos individuales de diodo-
condensador. La figura 1.19 es un diagrama simplificado en el que se manifiesta la
disposición de dichos componentes. Observe que conectado en paralelo con cada
fotodiodo hay un capacitor de almacenamiento de 10-pF. Cada par diodo-capacitor
está conectado en forma sucesiva a una línea de salida común mediante el
registro de desplazamiento de N bits y los interruptores de cada transistor. El
registro de desplazamiento cierra sucesivamente cada uno de dichos
interruptores, y ocasiona que el capacitor se cargue de manera momentánea a -5
V, lo cual crea luego una polarización inversa en la unión pn del detector. La
radiación que choca con la capa de despoblamiento en la región p o en la n forma
cargas (electrones y huecos) que crean una corriente que descarga en forma
parcial el capacitor en el circuito. La carga del capacitor que se pierde de esta
manera se reemplaza durante el ciclo siguiente. La corriente de carga resultante
 25

se integra mediante el circuito del preamplificador, lo cual produce un voltaje que

es proporcional a la intensidad radiante. Después de la amplificación, la señal
analógica proveniente del preamplificador pasa al convertidor de señal analógica
digital y a una computadora que controla la lectura de salida. Al utilizar un
transductor de diodos en serie, la anchura de la rendija del espectrómetro se
ajusta por lo regular de tal modo que la imagen de la rendija de entrada llene de
manera exacta el área superficial de uno de los diodos que constituyen el sistema.
Por consiguiente, la información que se obtiene equivale a la registrada durante el
barrido con un espectrofotómetro tradicional. Sin embargo, con este acomodo, la
información acerca del espectro completo se acumula en forma simultánea y en
elementos discretos y no de manera continua. Algunos de los detectores con
fotoconductores que se mencionan en la sección anterior se pueden fabricar en
serie para utilizarlos en la región infrarroja.

Figura 1.19 Diagrama de bloques de un chip detector de fotodiodos en serie

1.5.4 Recipientes para muestras

Se requieren recipientes para las muestras para todos los estudios

espectroscópicos, excepto para la espectroscopia de emisión. Al igual que los
elementos ópticos de los monocromadores, las celdas o cubas donde se colocan
las muestras deben ser de un material transparente a la radiación en la región del
espectro que interese. Por consiguiente, como se ilustra en la figura 1.21, el
cuarzo o la sílice fundida se usan para trabajar en la región UV, abajo de 350 nm.
Estas dos sustancias son transparentes en la región visible y también por arriba de
casi 3 μm en la región infrarroja. Los vidrios de silicato se pueden usar en la región
entre 350 y 2000 nm. Los contenedores de plástico también se usan en la región
 26

visible. El cloruro de sodio cristalino es la sustancia que más se usa para las
ventanas de las celdas en la región infrarroja; los otros materiales transparentes al
infrarrojo que se enlistan en la figura 1.21 también se podrían usar para este
propósito.

Las mejores celdas tienen ventanas que son normales a la dirección del rayo para
minimizar las perdidas por reflexión. L a longitud más común de la celda que se
utiliza en la región visible y ultravioleta es 1,0 cm . También se pueden conseguir
celdas de longitudes tan variadas como 0,1 a 10 cm. En la figura 1.20 se
muestran algunas celdas comunes.

La calidad de las medidas de absorbancia depende en gran medida del uso y

mantenimiento que se haga de las cubetas. Las huellas dactilares, la grasa u otras
senñles sobre las paredes de las celdas alteran las características de transmisión.
Por tanto, es indispensable una limpieza completa antes y después de usarlas. La
superficie de las ventanas no debe tocarse durante su manipulación. Las cubetas
ajustadas nunca se deben secar mediante la acción del calor, en un horno o sobre
una llama, ya que este tratamiento puede causar danos físicos o cambios en la
longitud de la trayectoria. Las celdas se deben calibrar regularmente entre sí con
una solución absorbente.

Figura 1.20 Celdas para estudios espectroscópicos en la región VIS/UV

 27

Figura 1.21 Intervalos de transmitancia para distintos materiales ópticos

1.5.5 Tipos de instrumentos

En esta seccion se describen en forma breve cuatro tipos generales de

instrumentos espectroscopicos: 1) de haz sencillo, 2) de doble haz espacial, 3) de
doble haz temporal y 4) multicanal.

Instrumentos de haz sencillo

La figura 1.22 a es un esquema de un instrumento de haz sencillo para

mediciones de absorción. Consta de una lámpara de tungsteno o de deuterio, un
filtro o un monocromador para seleccionar la longitud de onda, cubetas ajustadas
que pueden interponerse de manera alternada en el haz de radiación, uno de los
transductores descritos en la sección 1.5.3, un amplificador y un dispositivo de
lectura. Por lo regular, un instrumento de haz sencillo necesita una fuente de
alimentación estabilizada para evitar errores como resultado de los cambios en la
intensidad del haz durante el tiempo que se requiere para efectuar la medición de
100% de T y determinar el %T del analito.
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Figura 1.22 Diseños instrumentales de fotómetros o espectrofotómetros para la

región UV-visible. En a) se ilustra un instrumento de un solo haz) Instrumento de
doble haz con haces separados en el espacio.

Entre los instrumentos de haz sencillo hay grandes diferencias en cuanto a su

complejidad y características de funcionamiento. El más sencillo y más barato
consta de una bombilla de tungsteno conectada a una batería, como fuente de
radiación, un conjunto de filtros de vidrio para la selección de la longitud de onda,
tubos de ensayo donde se coloca la muestra, una celda fotovoltaica como
transductor y un pequeño medidor analógico como dispositivo de lectura.

En el otro extremo están los instrumentos complejos, controlados mediante

computadora, que funcionan en un intervalo de longitudes de onda de 200 a 1000
nm o más. Estos espectrofotómetros utilizan como fuentes intercambiables
lámparas de tungsteno o de deuterio, celdas de sílice rectangulares y están
equipados con un monocromador de red de alta resolución y rendijas variables.
Como transductores se emplean tubos fotomultiplicadores y la señal de salida, a
menudo, se digitaliza, se procesa y se almacena en una computadora para que
pueda imprimirse o registrarse.

Instrumentos de doble haz

Muchos fotómetros y espectrofotómetros modernos se basan en un diseño de haz

doble. En la figura 1.22 b se ilustra un instrumento de doble haz en el espacio en
 29

el cual se forman dos haces mediante un espejo en forma de V llamado divisor de

haz. Un haz pasa a través de la solución de referencia y continúa hasta un
detector. En forma simultánea, el segundo rayo atraviesa la muestra hasta un
segundo detector ajustado. Las dos señales de salida se amplifican y
posteriormente se hace la lectura.

Instrumentos multicanales

El tipo de espectrofotómetro más reciente, que apareció en el mercado al principio

de los años ochenta, es un instrumento de haz sencillo con un detector de diodos
en serie. En la figura 1.23 se muestra un esquema sencillo de uno de estos
espectrómetros con diodos en serie. La radiación que procede de la lámpara se
enfoca sobre el recipiente de la muestra o del disolvente, pasando después por el
interior de un monocromador de red fija. La radiación dispersada incide en el
detector de fotodiodos en serie, que como se mencionó antes está formado por
una serie lineal de varios cientos de fotodiodos que se han colocado alo largo de
un chip de silicio. Este chip contiene también un condensador y un interruptor
electrónico por cada diodo. Un registrador de cambio controlado por un ordenador
cierra secuencialmente cada interruptor de forma momentánea, lo que hace que
cada condensador se cargue a - 5 voltios. La radiación que incide sobre la
superficie de algún diodo da lugar a una descarga parcial de su condensador. Esta
pérdida de carga se reemplaza durante el siguiente ciclo. La corriente de carga
resultante, que es proporcional a la potencia de la radiación, se amplifica, digitaliza
y almacena en la memoria del ordenador.

Figura 1.23 Diagrama de un espectrofotómetro multicanal que consta de una red y

un detector de diodos en serie.

Un instrumento de red de diodos es una herramienta poderosa para estudio de

productos intermedios en reacciones moderadamente rápidas, para estudios
cinético, y para las determinaciones cualitativas y cuantitativas de los
componentes que eluyen de una columna de cromatografía de líquidos o de una
columna de electroforesis capilar. El inconveniente de este tipo de instrumentos es
su resolución, algo limitada y su precio, moderadamente alto.
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1.5.6 Algunos instrumentos típicos

En las secciones siguientes se describen algunos fotómetros y espectrofotómetros

característicos. Se hizo una selección para ilustrar la gran variedad de diseños que
existe.

Fotómetros

Los fotómetros constituyen una herramienta sencilla y relativamente barata para

medir la absorción. Los fotómetros de filtros son a menudo más convenientes,
sencillos y fáciles de mantener y de utilizar que los espectrofotometros más
complejos. Además, es característico de los fotómetros su elevado rendimiento
energético, y por tanto, la buena relación senal-ruido, incluso con transductores y
circuitos relativamente sencillos y baratos. Los fotómetros de filtro son muy útiles,
en particular en los instrumentos portátiles diseñados para uso de campo o para
medir las absorbancias de corrientes que fluyen. Estos fotómetros también se
utilizan en las determinaciones cuantitativas de los laboratorios clínicos.

Fotómetros para la región visible.

En la figura 1.24 a se presenta el esquema de dos fotómetros para la región visible

o colorímetros. La figura superior ilustra un instrumento de haz sencillo y lectura
directa formado por una lámpara de filamento de tungsteno, una lente para
proporcionar un haz de luz paralelo, un filtro y una célula fotovoltaica.

La figura 1.24 b es una representación esquemática de un fotómetro de doble haz.

Aquí, el haz de luz se divide mediante un espejo semiplateado que transmite
aproximadamente el 50% de la radiación que incide sobre él y refleja el otro
50%.Un haz pasa a través de la muestra y de allí se dirige a la célula fotovoltaica
el otro pasa a través del disolvente y se dirige a un detector similar. Las señales
de salida eléctrica de las células fotovoltaicas pasan a través de resistencias
variables; entre las dos resistencias se coloca un medidor de corriente sensible
que sirve como detector, el porcentaje de transmitancia se lee directamente en la
escala.
 31

Figura 1.24 Fotómetro de haz sencillo y doble

Fotómetros de absorción ultravioleta

Con frecuencia, los fotómetros ultravioleta sirven como detectores en

cromatografía para líquidos de alta resolución. Para esta aplicación, la fuente que
se utiliza por lo regular es la lámpara de vapor de mercurio, y la línea de emisión a
254 nm se aísla mediante filtros.

En las plantas industriales, se dispone también de fotómetros ultravioleta para el

control continuo de la concentración de uno o más componentes de una corriente
de gas o de líquido. Los instrumentos son de doble haz y a menudo utilizan una de
las líneas de emisión del mercurio, que se ha aislado mediante un sistema de
filtros. Entre las aplicaciones características están la determinación de bajas
concentraciones de fenol en aguas residuales, el control de la concentración de
cloro, mercurio e hidrocarburos aromáticos en gases y la determinación de la
relación entre el sulfuro de hidrogeno y el dióxido de azufre en la atmosfera.

Espectrofotómetros
En el comercio existen numerosos espectrofotómetros. Algunos están diseñados
solo para la región visible; otros se pueden utilizar en las regiones ultravioleta y
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visible. Otros tienen la capacidad de medir desde la región ultravioleta hasta la del
infrarrojo cercano (de190 a 3000 nm).

Instrumentos para la región visible.

La aplicación más común de estos instrumentos es el análisis cuantitativo, aunque

algunos de ellos proporcionan también buenos espectros de absorción. En la
figura 1.25 se ilustra un espectrofotómetro sencillo y barato, el Spectronic 20. En la
actualidad, se usa en todo el mundo. Debe su popularidad, en particular como
herramienta para la enseñanza, a que es relativamente barato, resistente y sus
características de funcionamiento son satisfactorias.

Figura 1.25 a) Espectrofotómetro Spectronic 20

Figura 1.25 b) diagrama de su sistema óptico.

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El Spectronic 20 consta de una fuente luminosa de filamento de tungsteno que

trabaja mediante una fuente de alimentación estabilizada, la cual proporciona
radiación de intensidad constante. Después de la difracción en una red de
reflexión sencilla, la radiación atraviesa la celda de la muestra o de la referencia y
llega al fototubo. La señal eléctrica amplificada en el detector acciona un
dispositivo de medida graduada en unidades de transmitancia y absorbancia. El
intervalo espectral que abarca el Spectronic 20 va de 400 a 900 nm.

Espectrofotómetros de haz único computarizados.

Varios fabricantes ofrecen espectrofotómetros de haz sencillo, con registrador y

controlados por computadora, que trabajan en la región ultravioleta-visible. Con
estos instrumentos se realiza primero un barrido de longitudes de onda con la
solución de referencia en la trayectoria del haz. La señal de salida del transductor
se digitaliza y se almacena en la memoria de la computadora. Después se realiza
el barrido de la muestra y se calcula la absorbancia con la ayuda de los datos de
la solución de referencia almacenados. El espectro completo se despliega a los
pocos segundos después de la adquisición de datos. Puesto que los espectros de
la referencia y de la muestra se toman a diferentes tiempos, se requiere que la
intensidad de la fuente sea constante. La computadora incorporada a estos
instrumentos ofrece varias opciones relacionadas con el proceso de los datos y la
presentación de los mismos como la absorbancia, transmitancia, espectros,
cálculo de concentraciones, localización de picos y medidas cinéticas.

Los instrumentos de un solo haz tienen las ventajas inherentes de un mayor

rendimiento energético, relaciones señal-ruido superiores y compartimientos con
menos aglomeración de muestras.

Instrumentos de doble haz.

En la actualidad hay numerosos espectrofotómetros de doble haz para la región

ultravioleta-visible del espectro. En general, estos instrumentos son más caros que
los de haz sencillo

En la figura 1.26 se muestran los detalles de construcción de un espectrofotómetro

manual típico de doble haz para la región UV-visible, relativamente barato. En este
instrumento la radiación se dispersa por medio de una red cóncava, que enfoca
también el haz sobre un espejo en sectores giratorio.

El intervalo de longitudes de onda del instrumento es de 195 a 850 nm, un ancho

de banda de 4 nm, una exactitud fotométrica de 0.5% de T.
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Figura 1.26. Esquema de un espectrofotómetro de haz doble manual para la

región ultravioleta/visible

1.5.5 Señales y ruido

Cada medición analítica está constituida por dos componentes. El primero, la

señal, lleva información acerca del analito de interés para el científico. El segundo,
llamado ruido, es información extraña que no se desea porque degrada la
exactitud y precisión de un análisis y también coloca un límite inferior en la
cantidad de analito que se puede detectar.

La relación señal-ruido(S/N)

En la mayor parte de las mediciones, la intensidad promedio del ruido N es

constante e independiente de la magnitud de la señal S. Así, el efecto del ruido en
el error relativo de una medición se vuelve cada vez mayor a medida que la
cantidad que se mide disminuye en magnitud. Por esta razón, la relación
señal/ruido (S/N) es una cifra de mérito mucho más útil que el ruido solo para
describir la calidad de un método analítico o el desempeño de un instrumento.

Para una señal cd, la magnitud del ruido se define de manera conveniente como la
desviación estándar s de numerosas mediciones de la intensidad de señal, y la
señal está dada por la media de las mediciones. Así, S/N se determina mediante

S/N = media/desviación estándar

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La figura 1.27 muestra el efecto de la relación S/N en los espectros de absorción

hipotéticos. Se observa que la resolución espectral mejora a medida que aumenta
la relación señal/ruido

Figura 1.27. Espectros de absorción de un complejo de hierro(IIII) con diferentes

niveles de ruido.
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