Instrucción: Deber 22:35 - 22:58

Nitrógeno y fósforo

Preguntas de repaso

22.35 Describa una preparación de laboratorio y una preparación industrial de nitrógeno

gaseoso.

En el laboratorio se puede preparar nitrógeno gaseoso muy puro mediante la descomposición

térmica del nitrito de amonio

NH4NO2(s) → 2H2O(g) + N2(g)

El nitrógeno molecular se obtiene por destilación fraccionada del aire (los puntos de ebullición
del nitrógeno líquido y el oxígeno líquido son 2196°C y 2183°C, respectivamente).

22.36 ¿Qué significa fijación del nitrógeno? Describa un proceso de fijación de nitrógeno en
escala industrial.

Fijación de nitrógeno. La fijación del nitrógeno es el proceso de convertir el nitrógeno

atmosférico (N2) en nitrógeno en estado biológico.

El proceso industrial más importante en la fijación de nitrógeno es el proceso Haber-Bosch.

Fritz Haber descubrió cómo combinar directamente, en el laboratorio, N2 y H2, (ecuación
representada a continuación).

22.37 Describa una preparación industrial de fósforo.

El fósforo se prepara industrialmente usando el calentamiento del fosfato de calcio, esto se

obtiene de la roca fosfórica con arena y coque.

𝐶𝑎𝟑(𝑃𝑂𝟒)𝟐(𝑠) + 𝟔𝑆𝑖𝑂𝟐(𝑠) + 𝟏𝟎𝐶 (𝑠) → 𝟔𝐶𝑎𝑆𝑖𝑂𝟑(𝑙) + 𝟏𝟎𝐶𝑂(𝑔) + 𝑃𝟒(𝑔)

El fósforo se destila fuera del horno y se condensa en un sólido o se quema para formar el
P4O10. La preparación de muchos otros compuestos de fósforo comienza con el P4O10. Los
ácidos y fosfatos se usan como fertilizantes y en la industria química.

22.38 ¿Por qué es inestable la molécula de P4?

La molécula tetraédrica de P4 está bastante tensionada, lo que hace que sea una
estructura inestable

Problemas
22.39 Se puede obtener nitrógeno: a) pasando amoniaco sobre óxido de cobre(II) calentado al
rojo y b) calentando dicromato de amonio [uno de los productos es óxido de cromo(III)].
Escriba una ecuación balanceada para cada preparación.

a) 2𝑁𝐻3 (𝑔) + 3𝐶𝑢𝑂(𝑠) → 𝑁2 (𝑔) + 3𝐶𝑢(𝑠) + 3𝐻2 𝑂(𝑔)

b) (𝑁𝐻4 )2 𝐶𝑟2 𝑂7 (𝑠) → 𝑁2 (𝑔) + 𝐶𝑟2 𝑂3 (𝑠) + 4𝐻2 𝑂(𝑔)
22.40 Escriba ecuaciones balanceadas para la preparación de nitrito de sodio: a) calentando
nitrato de sodio y b) calentando nitrato de sodio con carbono

2𝑁𝑎𝑁𝑂3 (𝑠) → 2𝑁𝑎𝑁𝑂2 (𝑠) + 𝑂2 (𝑔)

𝑁𝑎𝑁𝑂3 (𝑠) + 𝐶(𝑠) → 𝑁𝑎𝑁𝑂2 (𝑠) + 𝐶𝑂(𝑔)
22.41 El amiduro o amida de sodio (NaNH2) reacciona con agua para producir hidróxido de
sodio y amoniaco. Describa esto como una reacción ácido-base de Brønsted.

𝑁𝐻2− (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)

En este sistema el ácido es H2O (donante de protones) y la base es 𝑁𝐻2− (aceptor de protones).

22.42 Escriba una ecuación balanceada para la formación de urea (NH2)2CO, a partir de
dióxido de carbono y amoniaco. ¿La reacción deberá llevarse a cabo a alta o baja presión para
aumentar el rendimiento?

2𝑁𝐻3 (𝑔) + 𝐶𝑂2 (𝑔) → (𝑁𝐻2 )2 𝐶𝑂(𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑙)

Si la presión aumenta, la posición de equilibrio se desplazará en la dirección con el menor
número de moléculas en la fase gaseosa, es decir, hacia la derecha. Por lo tanto, es mejor que
la reacción se lleve a cabo a alta presión.

22.43 Algunos granjeros piensan que los relámpagos ayudan a lograr mejores cosechas. ¿Cuál
es la base científica de esta creencia?

Los rayos pueden hacer reaccionar el N2 y el O2:

𝑁2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝑁𝑂(𝑔)

El NO que se forma naturalmente de esta manera acaba sufriendo una oxidación a ácido nítrico
(véase el proceso de Ostwald en el apartado 21.4 del texto) que se precipita en forma de lluvia.
El ion nitrato es una fuente natural de nitrógeno para las plantas en crecimiento.

22.44 A 620 K la densidad de vapor del cloruro de amonio, con relación a la del hidrógeno (H2)
en las mismas condiciones de temperatura y presión es 14.5, a pesar de que, de acuerdo con
su masa formular, debería tener una densidad de vapor de 26.8. ¿Cómo se explica esta
discrepancia?

La densidad de un gas depende de la temperatura, la presión y la masa molar de la sustancia.

Cuando dos gases Cuando dos gases están a la misma presión y temperatura, la relación de sus
densidades debe ser la misma que la relación de sus masas molares. La masa molar del cloruro
de amonio es de 53,5 g/mol, y la relación entre ésta y la masa molar del hidrógeno molecular
(2,02 g/mol) es de 26,8. El valor experimental de 14,5 es aproximadamente la mitad de esta
cantidad. Estos resultados de resultados suelen indicar una ruptura o disociación en moléculas
más pequeñas en la fase gaseosa (nótese la temperatura).

La masa molar medida es la media de todas las moléculas en equilibrio.

 𝑁𝐻4𝐶𝑙(𝑔) ↔ 𝑁𝐻3(𝑔) + 𝐻𝐶𝑙(𝑔)
22.45 Explique, dando un ejemplo en cada caso, por qué el ácido nitroso puede actuar como
agente oxidante y como agente reductor

El número de oxidación del nitrógeno en el ácido nitroso es +3. Como este valor está entre los
extremos de +5 y -3 para el nitrógeno, el ácido nitroso puede ser oxidado o reducido. El ácido
nitroso puede oxidar el HI a I2 (en otras palabras, el HI actúa como agente reductor).e y como
agente reductor.

2𝐻𝐼(𝑔) + 2𝐻𝑁𝑂2 (𝑎𝑞) → 𝐼2 (𝑠) + 2𝑁𝑂(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙)

Un agente oxidante fuerte puede oxidar el ácido nitroso a ácido nítrico (número de oxidación
del nitrógeno +5).

2𝐶𝑒 4+ + (𝑎𝑞) + 𝐻𝑁𝑂2 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 2𝐶𝑒 3+ + (𝑎𝑞) + 𝐻𝑁𝑂3 (𝑎𝑞) + 2𝐻 + (𝑎𝑞)
22.46 Explique por qué se puede reducir el ácido nítrico pero no se puede oxidar.

El mayor estado de oxidación posible para un elemento del grupo 5A es +5. Este es el estado
de oxidación del nitrógeno en ácido nítrico (HNO3).

22.47 Escriba una ecuación balanceada para cada uno de los siguientes procesos: a) Al
calentar nitrato de amonio se produce óxido nitroso. b) El calentamiento de nitrato de
potasio produce nitrito de potasio y oxígeno gaseoso. C) Al calentar nitrato de plomo se
produce óxido de plomo(II), dióxido de nitrógeno (NO2) y oxígeno gaseoso

a) NH4 NO3 (s) → N2 O(g) + 2H2 O(l)

b) Pb(NO3 )2 (s) → PbO(s) + 2NO2 (g) + O2 (g)
c) 2KNO3 (s) → 2KNO2 (s) + O2 (g)
22.48 Explique por qué, en condiciones normales, la reacción del zinc con ácido nítrico no
produce hidrógeno.

El ácido nítrico es un fuerte agente oxidante además de ser un ácido fuerte. La acción principal
de un buen agente reductor como el zinc es la reducción del ion nitrato a ion amonio.

4Zn(s) + 𝑁𝑂3− (aq) + 10H + (aq) → 4Zn2+ (aq) + 𝑁𝐻4+ (aq) + 3H2 O(l)
22.49 Se puede producir nitrito de potasio al calentar una mezcla de nitrato de potasio y
carbono. Escriba una ecuación balanceada para esta reacción. Calcule el rendimiento teórico
de KNO2 producido al calentar 57.0 g de KNO3 con un exceso de carbono.

2KNO3 (s) + C(s) → 2KNO2 (s) + CO2 (g)

La cantidad máxima de nitrito de potasio rendimiento teórico) es:
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑁𝑂2 85,11 𝑔 𝐾𝑁𝑂2
57,0 𝑔 𝐾𝑁𝑂3 × × × = 𝟒𝟖, 𝟎 𝒈 𝑲𝑵𝑶𝟐
101,1 𝑔 𝐾𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑁𝑂2
22.50 Prediga la geometría del óxido nitroso, N2O, utilizando el método RPECV y dibuje las
estructuras de resonancia para la molécula. (Sugerencia: El acomodo de los átomos es NNO.)

Una de las mejores estructuras de Lewis para el óxido nitroso es:

No hay pares solitarios en el nitrógeno central, por lo que es un caso AB2 VSEPR. Todas estas
moléculas son lineales. Otras formas de resonancia son:

22.51 Considere la reacción

N2(g) + O2(g) ↔ 2NO(g)

Dado que ΔG° para la reacción a 298 K es de 173.4 kJ/ mol, calcule: a) la energía libre estándar
de formación del NO, b) KP de la reacción y c) Kc de la reacción.

a) ΔG°rxn = 2ΔG°f (𝑁𝑂) − [0 + 0]

𝑘𝐽
173,4 = 2ΔG°(NO)
𝑚𝑜𝑙
kJ
ΔG°(NO) = 86,7
mol
b) ΔG° = −RTInK p

𝐽 𝐽
173,4 × 103 = − (8,314 ∗ 𝑚𝑜𝑙) (298 𝐾)𝐼𝑛 𝐾𝑝
𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐾𝑝 = 4 × 10−31

c) [Kp = Kc(0.0821T)Δn ], Δn = 0, entonces Kp = Kc = 4 × 10 − 31

22.52 A partir de los datos del apéndice 3, calcule ΔH8 para la síntesis de NO (que es el
primer paso en la manufactura del ácido nítrico) a 25°C:

4NH3 (g) + 5O2 (g) → 4NO(g) + 6H2 O(l)

ΔH° = 4ΔH°f [𝑁𝑂(𝑔)] + 6ΔH°f [𝐻2 𝑂(𝑙)] − {4ΔH°f [𝑁𝐻3 (𝑔)] + 5ΔH°f [𝑂2 (𝑔)]}
kJ kJ kJ
ΔH° = (4) (90,4 ) + (6) (−285,8 ) − [(4) (−46,3 ) + (5)(0)] = −1168 kJ/mol
mol mol mol
22.53 Explique por qué dos átomos de N pueden formar un enlace doble o triple, en tanto
que dos átomos de P sólo pueden formar un enlace sencillo.

El radio atómico del P (128 pm) es considerablemente mayor que el del N (92 pm); en
consecuencia, el orbital 3p de un átomo de P no puede solaparse eficazmente con un orbital
3p de un átomo de P vecino para formar un enlace pi. Sencillamente, el fósforo es demasiado
grande para permitir el solapamiento efectivo de los orbitales 3p para formar enlaces π.

22.54 Cuando se disuelven 1.645 g de fósforo blanco en 75.5 g de CS2, la disolución hierve a
46.709°C, en tanto que el CS2 puro hierve a 46.300°C. El constante mol al de elevación del
punto de ebullición para el CS2 es de 2.34°C/m. Calcule la masa molar del fósforo blanco y dé
su fórmula molecular.

∆𝑇𝑏 = 𝐾𝑏 𝑚 = 0,409°𝐶
0,409°𝐶
𝑚= = 0,175 𝑚
𝐶
2,34°
𝑚
 1,645 𝑔 𝑃 1000 𝑔 𝑔𝑃
× = 21,8
75,5 𝑔 𝐶𝑆2 1 𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝐶𝑆2
𝑔𝑃
21,8
𝑘𝑔 𝐶𝑆2
= 𝟏𝟐𝟓 𝒈/𝒎𝒐𝒍
𝑚𝑜𝑙 𝑃
0,175
𝑘𝑔 𝐶𝑆2
𝑔 𝑔
𝑛 × 30,97 = 125
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑛=4
La fórmula molecular del fósforo blanco es P4.

22.55 Muestre cómo prepararía ácido fosfórico a partir de fósforo elemental, P4.

No encontrará una reacción que comience con fósforo elemental y termine con ácido fosfórico.
Sin embargo hay más de una reacción que tiene como producto el ácido fosfórico. Una
posibilidad es la reacción del P4O10 con el agua.

P4O10(s) + 6H2O(l) → 4H3PO4(aq)

22.56 El pentóxido de dinitrógeno es un producto de la reacción entre P4O10 y HNO3. Escriba
una ecuación balanceada para esta reacción. Calcule el rendimiento teórico de N2O5 si 79.4 g
de P4O10 reaccionan con un exceso de HNO3. (Sugerencia: Uno de los productos es HPO3.)

P4O10(s) + 4HNO3(aq) → 2N2O5(g) + 4HPO3(l)

1 𝑚𝑜𝑙 𝑃4 𝑂10 2 𝑚𝑜𝑙 𝑁2 𝑂5 108,0 𝑔 𝑁2 𝑂5
79,4 𝑔 𝑃4 𝑂10 × × × = 𝟔𝟎, 𝟒 𝒈 𝑵𝟐 𝑶𝟓
283,9 𝑔 𝑃4 𝑂10 1 𝑚𝑜𝑙 𝑃4 𝑂10 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁2 𝑂5
22.57 Explique por qué a) el NH3 es más básico que el PH3, b) el NH3 tiene mayor punto de
ebullición que el PH3, c) el PCl5 sí existe pero no el NCl5, d) el N2 es más inerte que el P4.

a) Como el enlace P-H es más débil, hay una mayor tendencia a que el PH4 + a ionizarse en
comparación con el NH4 + . Por lo tanto, el PH3 es una base más débil que el NH3
b) La electronegatividad del nitrógeno es mayor que la del fósforo. El enlace N-H es mucho
más polar que el enlace P-H y puede participar en el enlace de hidrógeno. Esto aumenta
las atracciones intermoleculares y da lugar a un punto de ebullición más alto.
c) Los elementos del segundo periodo nunca amplían sus octetos. Una explicación común
es la ausencia de orbitales atómicos 2d de los orbitales atómicos.
d) El triple enlace entre dos átomos de nitrógeno es uno de los enlaces atómicos más
fuertes conocidos. Los enlaces en P4 están muy tensos debido a los ángulos agudos P-
P-P y se rompen más fácilmente.

22.58 ¿Cuál es la hibridación del fósforo en el ion fosfonio, PH4+?

PH4+ is similar to NH4+ . The hybridization of phosphorus in PH4+ is sp 3 .

 Bibliografía

Atlas Copco. (s/f). Nitrógeno: ¿qué es y dónde se utiliza? Atlas Copco.

Recuperado el 12 de marzo de 2022, de [Link]

mx/compressors/wiki/compressed-air-articles/what-is-nitrogen1
Fijación de nitrógeno industrial - Química. (2021, junio 21). Definiciones y

conceptos. [Link]

industrial-quimica/

Libretexts. (2019, marzo 9). 18.8: La ocurrencia, preparación y propiedades

del fósforo. LibreTexts Español; Libretexts.

[Link]

OpenSTAX)/18%3A_Los_metales_metaloides_y_no_metales_represent

ativos/18.08%3A_Occurrence_Preparation_and_Properties_of_Phosph

orus