QUÍMICA GENERAL
ÁCIDO-BASE
Lección 6
EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN. ÁCIDOS Y BASES.
Epígrafes del tema.
Equilibrio químico en disolución. Ácidos y bases: definiciones. Fuerza ácido – base.
Constantes de acidez y basicidad. Equilibrio de autodisociación del agua. Ejemplos
específicos de ácidos y bases fuertes y débiles.
Bibliografía
R. H. Petrucci, W. S. Harwood, F. G. Herring, Química General, 10ª ed.; Prentice
Hall, 2011, Capítulo 16, páginas 697-744.
TEMA 6.
6.1. TEORÍAS CLÁSICAS Y MODERNAS DE ÁCIDO-BASE.
6.2 FUERZA. CONSTANTES. EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE
6.3 ALGUNOS EJEMPLOS: H2SO4,HNO3, NH3
ML
®
Primeras Definiciones
Ácidos:
a) Sabor agrio.
b) Cambian el color de ciertas sustancias indicadoras.
c) Sus disoluciones acuosas son conductoras.
d) Reaccionan con metales activos liberando H2 .
e) Neutralizan la acción de las disoluciones de bases.
Primeras Definiciones
Bases:
a) Sabor amargo.
b) Sus disoluciones son resbaladizas al tacto.
c) Cambian el color de ciertos indicadores.
d) Sus disoluciones acuosas son conductoras.
e) Neutralizan la acción de las disoluciones ácidas
Modelo de Arrhenius
Svante August Arrhenius
1859 - 1927
Modelo de Arrhenius
Ácido: una sustancia que contiene hidrógeno y en agua
produce libera H+ (H3O+) como consecuencia de su
disociación.
COLOR TORNASOL ROJO
A-H + H2O(l) A- (aq) + H3O+ (aq) HCl(g); HNO3(l); H2SO4(l)
Base: una sustancia que contiene grupos OH y en agua
libera iones OH- como consecuencia de su disociación.
COLOR TORNASOL AZUL
B-OH + H2O B+ (aq) + OH-(aq) NaOH; Ca(OH)2
Neutralización:
H3O+(ac) + OH- (ac) → 2 H2O(l)
Limitaciones:
- Procesos exclusivamente en disolución acuosa.
- No incluye otras especies que se comportan como bases y
Modelo de Brönsted-Lowry
Johannes Nicolaus Brønsted, Varde, Thomas Lowry, Bradford,
1879-1941 1879 - 1936.
Teoría de Brönsted-Lowry
Modelo protónico o de transferencia de protones.
Ácido: toda sustancia capaz de donar un protón (H+).
Base : toda sustancia capaz de aceptar un protón.
A-H + B ↔ A- + BH+
ácido 1 base 2 base 1 ácido 2
Existencia de dos pares conjugados: A-H/A- y B/BH+ son
pares conjugados. Se diferencian en un protón.
No es necesaria la presencia de agua ni cualquier
otro disolvente. Incluso puede transcurrir en fase
gas:
H-Cl(g) + NH3(g) NH4+Cl-(s)
Más amplia. Incluye otras sustancias capaces de
aceptar protones (NH3, aminas).
Carácter relativo en el comportamiento como ácido o
base:
CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+
CH3COOH + HCl ↔ CH3COOH2+ + Cl-
Modelo de Lewis
La reacción más simple para un ácido de Lewis es
interaccionar con una base de Lewis para dar un
complejo ácido-base de Lewis.
En el lenguaje teórico, el LUMO del ácido de
Lewis – interacciona con el orbital el HOMO de la
base de Lewis – para dar un orbital molecular
enlazante.
A menudo se dice que los ácidos de Lewis poseen
G. N. Lewis un orbital vacante:
(1875-1946)
F3 B NH3
Teoría de Lewis
Transferencia de un par electrónico.
Acido : especie capaz de aceptar un par electrónico.
Base : especie química que posee un par electrónico
con capacidad de ser donado.
El resultado es la formación de un enlace dativo o
coordinado.
Base Ácido Aducto
Equilibrios ácido-base en disolución acuosa.
El agua como especie anfótera: Proceso de autodisociación
2 H 2O H3O+ (aq) + OH-(aq)
+
= H
[ 3 ][OH ]
O
K
2
K w = [H 3 O +][OH-] = 10-14 [H3O+] = [OH-] = 10-7
[H2O]
Notación pH : -log [H3O+]; Agua pura : pH = -log 10-7 = 7
Ácidos : ceden protones al agua: [H3O+] > 10-7; pH < 7
Bases: ganan protones del agua; [OH-] >10-7; [H3O+] < 10-7; pH > 7
Notación pOH = - log[OH-]
pH + pOH = 14.
FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES
Capacidad o tendencia de un ácido a ceder protones o
una base de aceptar protones.
Necesidad de elegir un sistema de referencia : H2O.
+
H O ][A ]
AH + H2O ⇆ H3O+ + A- Ka = [ 3
[AH]
+
= [BH ][OH ]
B + H2O ⇆ BH+ + OH- Kb
[B]
Los valores de Ka y Kb reflejan respectivamente la
fuerza ácida y básica de las especies frente al agua,
especie que se toma de referencia.
Concepto de pKa y pKb
Fuerza ácido-base de pares conjugados
B + H2O ⇆ BH+ + OH- Kb
BH+ + H2O ⇆ B + H3O+ Ka
Kb . Ka = [OH-] [H3O+] = Kw = 10-14
Cuanto más fuerte es un ácido frente al agua
más débil será su base conjugada frente al agua.
NO siempre se cumple que cuando más débil es
un ácido frente al agua más fuerte será su base
conjugada frente al agua.
NO SIEMPRE QUE UN ÁCIDO/BASE ES DÉBIL SU BASE/ÁCIDO
CONJUGADOS SERÁN FUERTES
CH3COOH Ka= 1,8 10-5 Kb= 5 10-10
HCN Ka=1 10-10 Kb=1 10-4
HClO Ka= 1 10-7 Kb=1 10-9
NH3 Kb=1,8 10-5 Ka=5 10-10
Fuerza relativa de ácidos y bases conjugados
Valores de pH
¿Se puede subir o bajar de esos valores
extremos?
Determinación experimental del pH
Determinación cuantitativa del pH
1.-Si el ácido o la base son fuertes, se encuentran totalmente
disociados y la concentración del ácido o la base se
corresponden con el valor de la concentración de H+:
AH + H2O A- + H+ [AH]=[H+], pH=[H+]
2.-Si el ácido o la base son débiles, no se encuentran
totalmente disociados y la concentración del ácido o la base
no se corresponde con el valor de la concentración de H+, es
necesario usar el concepto de Ka y considerar la disociación
+
del ácido como un equilibrio: H
= [ 3 ][A ]
O
Ka
[AH]
AH + H2O ↔ A- + H+
Determinación del pH.
pHmetro
≅ 0,1 M HCl ≅ 0,1 M CH3CO2H
Presencia de azul de timol en las disoluciones, con un
intervalo de pH de 1.2-2.8.
Hln + H2O ↔ H3O+ + ln-
PAPEL INDICADOR
UNIVERSAL
FENOLFTALEÍNA
HIn + H2O ↔ H3O+ + In-
En medio ácido el equilibrio está desplazadO hacia la izqda. (HIn), INCOLORO
En medio básico el equilibrio está desplazado hacia la decha. (In-), ROSA
FENOLFTALEÍNA
H+
Forma básica
Forma ácida: incolora
(base conjugada): roja
ESTRUCTURA MOLECULAR Y CARÁCTER ÁCIDO
Ácidos binarios
pKa= 60 pKa= 34 pKa= 16 pKa= 3
pKa= -7
pKa= -10
ESTRUCTURA MOLECULAR Y CARÁCTER ÁCIDO
Ácidos binarios
La fuerza acida aumenta con la
polaridad del enlace.
La fuerza
pKa= 34 pKa= 3 ácida aumenta
pKa= 60 pKa= 16
al disminuir la
pKa= -7 energía de
enlace.
pKa= -10
OXOÁCIDOS : HnXOm = (HO)nXO (m-n)
H3PO4 OP(OH)3
pka = 7-10 pka =1-3 pka = -1- (-2) Fuertes
Om-nX(OH)n
pK a = 8,5-5(m-n)
ρ = m-n = número de
átomos de oxigeno
terminales.
ESTRUCTURA MOLECULAR Y CARÁCTER ÁCIDO
resumen
Para combinaciones del tipo HX:
-En el periodo: la acidez aumenta con la polaridad del enlace que
viene marcada por la electronegatividad de X.
-En el grupo: la acidez disminuye con la eficacia del solapamiento.
Para combinaciones del tipo HOnX:
-Para ácidos del mismo número de átomos de O: la acidez viene
marcada por la electronegatividad de X.
-Para ácidos con el mismo X : la acidez aumenta con el número de
átomos de O.
-Para ácidos de tipo carboxílico:
-La acidez es independiente del número de átomos de carbono del
ácido.
-La acidez se incrementa con la electronegatividad del grupo R.
ESTRUCTURA MOLECULAR Y CARÁCTER ÁCIDO
resumen
Para combinaciones del tipo HOnX:
-Para ácidos del mismo número de átomos de O: la acidez viene
marcada por la electronegatividad de X.
EJEMPLO: H3BO3 vs H3PO3
-Para ácidos con el mismo X : la acidez aumenta con el número de
átomos de O.
-EJEMPLO: HNO3 vs HClO3
-Para ácidos de tipo carboxílico:
-La acidez es independiente del número de átomos de carbono del
ácido.
-EJEMPLO: CH3COOH(Ka=1.8x 10-5) vs CH3(CH2)6COOH(Ka=
1.3x 10-5)
-La acidez se incrementa con la electronegatividad del grupo R.
-EJEMPLO: CH3COOH(Ka=4.74) vs Cl3COOH(pKa=0.7)
Ácidos polipróticos
