Departamento de Química Analítica

QUÍMICA ANALÍTICA I
SEGUNDO CURSO

GRADO DE QUÍMICA

EJERCICIOS Y PROBLEMAS

Curso 2021/2022
 Grado en Química
Curso 2021/22

BLOQUE 1. Calidad de las medidas analíticas

A1. Se ha determinado el contenido de sodio de un agua mineral embotellada analizando 50 muestras por
espectrofotometría de emisión atómica. Los resultados encontrados, expresados en mg/L, fueron:
33.2 29.4 36.5 38.1 30.0 29.1 32.2 29.5 36.0 31.5
34.5 33.6 27.4 30.4 28.4 32.6 30.4 31.8 29.8 34.6
30.7 31.9 32.3 28.2 27.5 34.9 32.8 27.7 28.4 28.8
30.2 26.8 27.8 30.5 28.5 31.8 29.2 28.6 27.5 28.5
30.8 31.8 29.1 26.9 34.2 33.5 27.4 28.5 34.8 30.5
(a) Calcule la media, la mediana, el rango, la desviación estándar y la varianza de estos valores y comente los
resultados. (b) Construya el histograma de frecuencias y el gráfico de frecuencia relativa acumulada.

A2. La tabla siguiente recoge los contenidos de fluoruro (en µg/g) determinados en el esmalte dental de los
dientes de leche de 63 niños de Amberes, Bélgica:
1506 3063 2657 1964 2220 2730 3754 1128 1628
1946 1186 1375 2196 2284 1654 1631 3081 1909
2150 1898 2452 2187 2443 2154 3292 2162 2239
1418 2360 2897 3208 2260 722 2495 2382 2154
1130 2357 1890 1622 1738 2332 1399 2234 2116
2041 1358 2733 2225 1195 2237 1975 1811 2509
2842 1288 1862 2212 1194 1813 2189 2726 2004
(a) Calcule la media, la mediana, el rango, la desviación estándar y la varianza de estos valores y comente los
resultados. (b) Construya el histograma de frecuencias y el gráfico de frecuencia relativa acumulada.

A3. Seis medidas replicadas del pH de una muestra de agua de un pozo han arrojado los siguientes resultados:
7.96; 7.99; 7.85; 7.91; 7.80 y 7.93. Determine la precisión del resultado medio empleando todos los parámetros
estadísticos que conozca que expresen la dispersión de las medidas. Calcule el intervalo de confianza de la
media para un nivel de significación del 5%.

A4. Se ha determinado experimentalmente la conductividad de una muestra de agua procedente del río
Pisuerga (en Simancas) obteniéndose los siguientes resultados (µ[Link]-1): 415, 417, 420, 416, 413, 414, 415.
Determine la media, la desviación típica y los intervalos de confianza del 90, 95 y 99%.

A5. Indique si hay algún valor rechazable entre los resultados obtenidos en una determinación analítica de la
acidez de una muestra de vinagre comercial: 12.6, 12.8, 12.5, 11.9, 12.7, 12.4, 12.5. Utilice las prueba Q de
Dixon y G de Grubbs (α=0.05).

A6. Se analiza por quintuplicado el contenido en plomo de una muestra certificada de sedimentos
contaminados con un contenido de 45.86 µg/g, obteniendo los siguientes valores: 45.78, 45.54, 45.32, 45.43
y 45.69. Calcule la media, la desviación típica y el intervalo de confianza del resultado (α=0.05 y α=0.01).
Calcule los errores absoluto y relativo de la media. Determine mediante la adecuada prueba de significación
estadística si el método es exacto.

A7. Se ha validado un nuevo método analítico para la determinación de cobre frente a un material de
referencia cuyo contenido certificado de Cu es del 16.68%. Para ello se han realizado 5 determinaciones del
material, obteniéndose los siguientes resultados, en %: 16.54, 16.64, 16.30, 16.67, 16.70.
(a) Compruebe si debe rechazarse el resultado discrepante de esta serie de datos.
(b) Verifique si los resultados obtenidos son exactos. ¿Hay evidencia de error sistemático?

A8. Se desea conocer si un nuevo reactivo orgánico es estable o no en disolución. Para ello se prepara una
disolución que contiene 250.0 mg/L del mismo. Al cabo de siete días se analizan 9 alícuotas de la disolución

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encontrándose una concentración media de 247.1 mg/L y una desviación estándar absoluta de 3.5 mg/L. ¿Ha
disminuido la cantidad de reactivo de forma significativa?

A9. Se está validando un nuevo método enzimático para la determinación de alcohol en vino en comparación
con el método aceptado (cromatografía de gases). La misma muestra es analizada varias veces por ambos
métodos obteniéndose los siguientes resultados (en % v/v de etanol). Método enzimático: 13.1, 12.7, 12.6,
13.3, 13.3. Cromatografía de gases: 13.5, 13.5, 13.0, 12.9. ¿Se puede afirmar, con un nivel de confianza del
95%, que los resultados medios de ambos métodos son iguales? ¿Son las precisiones comparables?

A10. Los siguientes resultados se refieren a la concentración de albúmina, en g/L, en el plasma sanguíneo de
16 personas sanas (8 varones y 8 mujeres):
Varones: 37 39 37 42 39 45 42 39
Mujeres: 44 40 39 45 47 47 43 41
Compruebe si la concentración media de albúmina en ambos sexos difiere significativamente.

A11. Para validar los resultados de un laboratorio se procedió a un ejercicio de intercomparación en el cual
se analizaron 10 muestras diferentes que se analizaron también en un laboratorio externo y acreditado (la
calidad de sus resultados está asegurada). A partir de los resultados indique si hay diferencias significativas
entre ambos laboratorios, con un nivel de significación α=0.05.
Muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Laboratorio 5.1 4.7 5.8 3.7 4.5 5.3 6.0 5.1 5.7 4.8
Laboratorio Referencia 5.3 4.9 5.8 3.8 4.4 5.4 5.9 5.0 5.9 4.7

A12. Hemos puesto a punto un nuevo método para la determinación de antimonio en muestras gaseosas por
espectroscopía de absorción atómica. Para validar este método, se comparan los resultados obtenidos con
los que se obtienen al aplicar el método espectrofotométrico de referencia. Con ese propósito se recogieron
seis muestras de aire urbano, en las que se determinó el contenido de Sb por ambos métodos. Los resultados
obtenidos, expresados en mg/m3, fueron:
Muestra Método propuesto Método de referencia
1 22.2 25.0
2 19.2 19.5
3 15.7 16.6
4 20.4 21.3
5 19.6 20.7
6 15.7 16.8
¿Difieren significativamente los resultados proporcionados por ambos métodos? ¿Hay evidencia estadística
de que el método propuesto introduzca un error sistemático en los resultados?

A13. Se sospecha que una enzima (proteasa tiol) está directamente relacionada con el padecimiento de
artritis reumatoide. Para confirmarlo se analiza tiol en el suero de un grupo de pacientes que padecen
artritis reumatoide y de un segundo grupo sano (grupo de control). Los resultados obtenidos (en mM de
tiol) aparecen en la tabla adjunta.
Determine si existen diferencias significativas entre el contenido de tiol en ambos grupos de población de
forma que, con una certeza razonable (α=0.05), pueda concluirse que la presencia de niveles altos de tiol
en sangre pueda estar correlacionada significativamente con el padecimiento de la enfermedad.
Grupo de control 1.84 1.92 1.94 1.92 1.85 1.91 2.07
Grupo enfermo 2.81 4.06 3.62 3.27 3.27 3.76

A14. Se ha optimizado un nuevo método potenciométrico para la determinación de cloruro en agua potable
basado en el empleo de un electrodo selectivo de cloruros, y se ha confirmado su validez comparándolo

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con el método de referencia argentométrico (método de Mohr). Para ello se ha analizado, por ambos
métodos, el contenido de cloruros en una serie de muestras de agua potable recogidas en diversas
localidades de Portugal. Los resultados obtenidos, en mg/L de cloruro, fueron:
Muestra Origen Método de referencia Método potenciométrico
1 Sandim 17.1 16.6
2 Trofa 27.1 26.6
3 Coimbra 11.7 11.7
4 Vila Ruiva 40.4 41.9
5 Oporto 10.9 11.1
6 Leça 11.4 11.4
7 San Silvestre 32.8 32.9
8 Régua 14.7 14.9
9 Loulé 28.7 27.2
¿Son los resultados proporcionados por ambos métodos significativamente diferentes al 95% de confianza?

A15. Se desea validar un método voltamperométrico basado en la redisolución anódica (ASV) para la
determinación de Pb en zumos de frutas naturales. Para ello se utiliza como referencia el método basado en
AAS con cámara de grafito (ETAAS). Se preparan una serie de muestras dopadas con cantidades variables de
Pb, que se determinan mediante los dos procedimientos. Se obtienen los resultados de la tabla adjunta. ¿Se
puede decir que ambos métodos originan los mismos resultados?
Muestra ASV (propuesto) ETAAS (referencia)
1 35 35
2 70 75
3 80 75
4 80 80
5 120 125
6 200 205
7 220 205
8 200 215
9 250 240
10 330 350

A16. Se propone un nuevo método analítico para la determinación de cobre en muestras de azúcar. El método
se basa en la digestión por vía húmeda asistida por microondas de la materia orgánica de la muestra, seguido
de la determinación del elemento por voltamperometría de redisolución anódica (técnica analítica basada en
la preconcentración del metal por reducción sobre un electrodo de mercurio de gota suspendida, seguido de
la redisolución oxidativa del metal amalgamado). Para verificar que el método proporciona resultados
exactos, sea cual sea el nivel de concentración, se procedió a añadir cantidades variables de cobre a una
disolución de sacarosa pura, y a medir la concentración de cobre mediante el procedimiento propuesto. Los
resultados analíticos (en µg/kg) fueron:
Cu añadido (µg/kg) 25 50 75 100 125 150 175 200
Cu medido (µg/kg) 34 58 86 115 138 162 190 204
Una primera observación de los datos parece indicar que con el método propuesto se obtienen resultados
superiores a los esperados. Compruebe si esa diferencia es significativa (para un nivel de confianza del 95%).
¿Hay evidencia de error sistemático en los resultados obtenidos mediante el método propuesto?

A17. Se desea determinar la concentración molar de una disolución de hidróxido sódico mediante una
volumetría ácido-base, utilizando hidrogenoftalato potásico como patrón primario y fenolftaleína como
indicador del punto final.

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(a) Para preparar la disolución del patrón primario se pesan 1.9744 g de hidrogenoftalato potásico en una
balanza analítica (incertidumbre ±0.0001 g), se disuelven con agua y se diluye a 100.0 mL en un matraz
aforado.
(b) Con una pipeta se transfieren 10.00 mL de la disolución de hidrogenoftalato potásico a un matraz
Erlenmeyer, y se valoran con la disolución problema de hidróxido sódico hasta aparición de tono rosado
permanente. Tres valoraciones sucesivas consumen 11.3, 11.2 y 11.2 mL, respectivamente.
Calcule la incertidumbre, expresada como incertidumbre expandida absoluta y relativa, que se cometerá en
la determinación de la concentración molar de la disolución de NaOH.
Datos: Masa molecular de C6H4(COOH)(COOK): 204.22 g/mol. La incertidumbre de las masas atómicas puede
considerarse despreciable. Tolerancias del material volumétrico: Pipeta=±0.03 mL; Matraz aforado=±0.25 mL;
Bureta=±0.05 mL

A18. Se desea determinar la concentración molar de una disolución de ácido clorhídrico mediante una
volumetría ácido-base, utilizando carbonato sódico anhidro como patrón primario y naranja de metilo como
indicador del punto final.
(a) Para preparar la disolución patrón de carbonato sódico se han pesado 0.5255 g de Na2CO3 tipo primario
en una balanza analítica (imprecisión ±0.0001 g), y se han disuelto en un matraz de 250.0 mL. Calcule la
concentración molar de la disolución y su incertidumbre (como incertidumbre expandida absoluta).
(b) Con una pipeta se transfieren 10.00 mL de la disolución de carbonato sódico a un matraz erlenmeyer, y
se valoran con la disolución problema de ácido clorhídrico, consumiendo 15.0 mL hasta viraje del indicador
naranja de metilo. Calcule la incertidumbre (expandida), que se cometerá en la determinación de la
concentración molar de la disolución de ácido clorhídrico.
Datos: Masa molar de Na2CO3 = 105.99 g/mol. Puede despreciar la incertidumbre de las masas atómicas.
Incertidumbres del material volumétrico: Bureta=±0.05 mL; Pipeta=±0.02 mL; Matraz aforado=±0.1 mL

A19. Para determinar la concentración molar de una disolución de Fe(II), se valora con dicromato potásico
en medio ácido sulfúrico. Para ello, se pesan en un matraz erlenmeyer 0.1085 g de dicromato potásico tipo
primario, se añaden unos 10 mL de agua, 2 mL de ácido sulfúrico y una gota de difenilaminsulfonato sódico,
y se valora con la disolución de Fe(II), contenida en la bureta, gastando 23.10 mL hasta viraje del indicador
de violeta a verde. Calcule la concentración molar de la disolución de Fe(II) y su incertidumbre, expresada
como incertidumbre expandida absoluta y relativa.
Datos: Masa molar del dicromato potásico: 294.18 g/mol. La incertidumbre de la balanza analítica es de
±0.0001 g y la de la bureta de ±0.05 mL.

A20. Calcule la incertidumbre de medida (expandida) que se cometerá en la determinación de la dureza

total de un agua (expresada como mg CaCO3/L) si, al valorar una alícuota de 25.00 mL del agua con una
disolución patrón de AEDT de concentración 0.0105±0.0002 M, el volumen de reactivo consumido es 7.25
mL. La tolerancia de la pipeta de 25.00 mL usada para tomar la muestra de agua es de ±0.05 mL.
Datos: Masa molar de CaCO3, 100.09 g/mol. La incertidumbre de las masas atómicas puede ser
despreciada.

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BLOQUE 2. Volumetrías ácido-base

B1. La glicina o glicocola (ácido aminoacético, NH2CH2COOH) es un ácido muy débil (pka = 9.84). Determine si
es posible la valoración cuantitativa (al 99.9 %) de una disolución 0.0100 M de la misma con hidróxido sódico.

B2. Calcule y represente gráficamente las curvas pH-x correspondientes a las siguientes valoraciones ácido-
base:
(a) NaOH 0.01 M con HCl
(b) NaBO2 0.1 M con HClO4 ; pka = 9.2
(c) Na3HEDTA 0.01 M con HCl; pk1 = 2.72;pk2 = 5.41; pk3 = 9.87
(d) NaHCO3 0.1 M con HCl y con NaOH; pk1 = 6.30; pk2 = 10.10
Determine en cada caso si la reacción volumétrica es cuantitativa y proponga el indicador más adecuado para
detectar el punto final.

B3. El hidrógenosulfuro sódico es un anfolito ácido-base y como tal podría determinarse en principio con una
disolución patrón de NaOH o con una disolución patrón de HCl.
(a) Determine cual es la forma de valoración más adecuada para una disolución 0.1 M de hidrógenosulfuro
sódico de forma que la cuantitatividad sea al menos del 99.9% .
(b) Dibuje la curva de valoración pH-x de la opción elegida.
(c) Proponga un indicador para la valoración entre los siguientes: Fenolftaleína (8.3-10.0); Rojo neutro (6.8-
8.0); Azul de bromocresol (3.9-5.4); Azul de timol (1.2-2.8)
Datos: H2S/HS-/S2- ; pk1 = 7.00 ; pk2 = 13.00

B4. Se tienen 25.00 mL de una mezcla formada por ácido clorhídrico 0.01 M y ácido caproico (HA) 0.02 M, la
cual se desea valorar con hidróxido sódico 0.25 M.
(a) Determine los valores de las constantes de las dos reacciones de neutralización ácido-base
correspondientes a los dos ácidos. Determine si son cuantitativas al 99.9 % y prediga cual de los dos ácidos
reaccionará primero con hidróxido sódico cuando estén mezclados y por qué.
(b) Calcule el cuadro de variación de la concentración de las especies Cl-, HA, A-, Na+, H3O+ y OH- a lo largo de
la valoración de la mezcla y dibuje la curva de valoración pH-x correspondiente. Suponga que no hay dilución
y expliqué por qué esa suposición es acertada en este caso.
(c) Utilizando los valores obtenidos en (b), determine cuáles son las cuantitatividades reales de las dos
reacciones que se producen a lo largo de la valoración de la mezcla. ¿Cuál sería la causa de las anomalías si
las hubiere? ¿Qué problemas pueden plantear esas anomalías en la valoración de una mezcla real de los dos
ácidos?
Datos: HA/A- pka = 4.86 ; pkw = 14.00

B5. Un laboratorio de consumo debe poner a punto un método para la determinación de la acidez de
muestras comerciales de vinagre, las cuales suelen contener alrededor de 1 mol/L de ácido acético. Para ello,
se ha pensado en tomar muestras de vinagre de 25.00 mL, diluirlas con agua hasta 250.00 mL y valorarlas con
disolución normalizada de hidróxido sódico.
(a) Suponiendo que se parte de un vinagre 1.00 mol/L en ácido acético, obtenga la curva de valoración teórica
que se obtendría.
(b) Determine cual de los siguientes indicadores es más adecuado para detectar el punto final de esta
valoración con un error de valoración inferior al 0.1%:
Azul de bromofenol (3.0-4.6) Amarillo → Púrpura
Púrpura de bromocresol (5.2-6.8) Amarillo → Púrpura
Fenolftaleína (8.0-9.6) Incoloro → Rosa
Datos: CH3COOH/CH3COO- pka = 4.70 ; pkw = 14.00 ;
Masas moleculares: Ftalato ácido de potasio, 204.23 g/mol-g; Acido acético, 60.02 g/mol-g

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B6. El Azul de Guanocianina W es un colorante orgánico recientemente sintetizado en los laboratorios del
Prof. Franz de Copenhage, cuya fórmula empírica es C20H13O5N2SNa (NaHX) y que forma parte de un sistema
ácido-base de tres especies. Una disolución de 0.1041 g en 250.0 mL de agua tiene un pH de 8.85 y es de color
azul. Una alícuota de 50.00 mL se valora con HCl (1.000 mL <> 0.5300 mg de carbonato sódico), y cuando se
han añadido 4.75 mL de ácido, el pH vale 4.92 y la disolución es naranja. Determine las constantes de acidez
del indicador, así como el pH obtenido al añadir 1.20 mL de NaOH (1.000 mL <> 2.000 mL del HCl anterior) a
una alícuota de 25.00 mL del colorante (la disolución tiene color rojo).
Respuesta: pk1=6.20, pk2=11.50; pH=12.88

B7. Se sospecha que una partida de P2O5 está contaminada con fosfato diácido de potasio y materia inerte.
Para comprobarlo se toman 2.0000 g de muestra que se disuelven en agua (¡con cuidado!) y se enrasan a 500.0
mL. Una alícuota de 25.00 mL se valora con NaOH (1.000 mL <> 8.122 mg HgO) gastando 14.66 mL hasta viraje
de la Heliantina. Otra alícuota, pero de 10.00 mL, consume 12.51 mL de la misma disolución de NaOH hasta
viraje de la Fenolftaleína. Determine la composición de la muestra.
Respuesta: 78.02% P2O5, 19.98% KH2PO4, 2.00% M.I.

B8. La acidez del vinagre se da en grados: gramos de ácido acético por 100 mL de vinagre. (a) ¿Cuál debe ser la
concentración del hidróxido sódico valorante para que el número de grados del vinagre se obtenga dividiendo
por cinco el número de mL de hidróxido sódico gastados en la valoración de una alícuota de 25.00 mL de
vinagre diluido 10 veces (1:10)? (b) ¿Cuál es el peso de ftalato ácido de potasio (C6H4COOKCOOH) necesario
para normalizar 25.00 mL de dicho hidróxido sódico si se desea conocer la concentración de éste último con
cuatro cifras significativas?
Datos: CH3COOH/CH3COO- pka = 4.70 ; pkw = 14.00
Masas moleculares: Ftalato ácido de potasio, 204.23 g/mol; Acido acético, 60.02 g/mol
Respuesta: (a) 0.08331 M, (b) 0.4254 g

B9. Se sospecha que un desatascador que debería ser hidróxido sódico del 95% (el resto es un excipiente inerte)
está contaminado con carbonato sódico por haber estado mal cerrado y haber reaccionado con el dióxido de
carbono atmosférico. Una muestra de 1.1274 g (muestra 1) se disuelve en agua completamente y se enrasa a
100.0 mL. Se toma una alícuota de 10.00 mL y se valora con ácido clorhídrico (10.00 mL <> 92.11 mg de
carbonato sódico tipo primario) utilizando fenolftaleína hasta cambio de color de rosa a incoloro. El volumen
gastado es14.76 mL. Otra muestra diferente y que pesa 0.8725 g (muestra 2) se disuelve como antes y se
enrasa a 100.0 mL. Una alícuota de 10.00 mL se valora con el mismo ácido clorhídrico y heliantina como
indicador, gastando 11.91 mL hasta cambio de amarillo a rojo.
(a) Indique el esquema seguido en ambos procedimientos, ajustando todas las reacciones químicas
(b) Calcule la concentración de la disolución valorante, así como los porcentajes de hidróxido sódico y
carbonato sódico del desatascador contaminado.
Datos: H2CO3/HCO3-/CO32- pk1 = 6.30 , pk2 = 10.10
Fenolftaleína ∆pHviraje: = 8.0-9.6 ; Heliantina ∆pHviraje: = 3.1-4.4
NaOH Pmol = 40.00 ; Na2CO3 Pmol = 105.99 ; H2SO4 Pmol = 98.08 ; CO2 Pmol = 44.01
Respuesta: 87.14% NaOH, 10.28%Na2CO3

B10. Se está poniendo a punto un método para la determinación de proteínas en leche de búfala (necesaria
para fabricar queso mozzarella auténtico), por determinación del porcentaje de nitrógeno Kjeldalh, NKjeldalh,
y su conversión en porcentaje proteico mediante el adecuado factor multiplicativo, el cual no se conoce
con exactitud.
(a) Para determinar dicho factor se utiliza una muestra patrón de leche de búfala con un contenido
certificado en proteínas de 4.473%. Una muestra de la misma de 5.1240 g se somete a mineralización por
el método de Kjeldalh, y se recoge el destilado de amoníaco sobre 50 mL de ácido bórico 2 M. La disolución
de recogida gasta en su neutralización 23.09 mL de ácido sulfúrico (5.000 mL <> 0.10575 g de bórax,
Na2B4O7.10H2O). Determine el porcentaje de NKjeldalh, así como valor del factor que permitirá convertir dicho
porcentaje en porcentaje de proteínas.

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 6

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(b) ¿Cuál debe ser el peso de una muestra cualquiera de leche de búfala que debe tomarse, para que el
volumen de ácido sulfúrico utilizado (el del apartado (a)) dividido por cinco sea igual al porcentaje de
proteínas de la muestra?
(c) Una muestra que gasta 48.23 mL del ácido sulfúrico valorante, se analiza de forma que el gas destilado
se recoge sobre 50.00 mL de ácido clorhídrico (1.000 mL <> 1.500 mL del ácido sulfúrico). Determine cuál
será el volumen de hidróxido sódico (1.000 mL <> 2.000 mL del ácido sulfúrico) que se gastará en la
determinación del exceso de ácido clorhídrico.
Datos: Bórax Pmol = 381.38 g/mol-g. El bórax se transforma en ácido bórico al valorarlo con un ácido.
Respuesta: (a) NKjeldalh=0.7000%; (b) 4.9634 g; (c) 13.39 mL

B11. Una muestra de un ácido diprótido puro que pesa 0.4526 g, consume en su neutralización completa
39.80 mL de NaOH (1.,000 mL <> 30.94 mg de ftalato ácido de potasio). Determine el peso molecular del
ácido.
Respuesta: 150.12 g/mol

B12. Una muestra de 0.4348 g de mármol (CaCO3 impuro) se trata con 50.00 mL de HCl 0.1326 M. Después
de expulsar por ebullición el CO2 originado, el exceso de ácido consume 5.45 mL de NaOH (1.000 mL de NaOH
<> 1.050 mL del HCl) para su neutralización. Determine el porcentaje de a) CaCO3, b) Ca, c) CO2 y d) CaO.
Respuesta: 67.59% CaCO3, 27.06% Ca, 37.86% CaO, 29.71% CO2

B13. Una disolución preparada de utilización hospitalaria (para la administración de enemas) tiene la
siguiente composición certificada: 16.02% de dihidrogenofosfato sódico monohidratado y 8.03% de
monohidrógeno-fosfato disódico dodecahidratado. (a) Calcule el pH de la disolución, justificando las
aproximaciones realizadas.
(b) Para comprobar la composición exacta de dicho preparado hospitalario se dispone de disoluciones
valorantes de ácido clorhídrico (1.500 mL <> 58.99 mg de carbonato sódico tipo primario) e hidróxido
sódico (10.00 mL <> 11.41 mL del ácido clorhídrico anterior), y de los indicadores ácido-base heliantina y
fenolftaleína. Calcule los volúmenes de los reactivos valorantes utilizados al determinar la composición del
preparado, empleando muestras de 25.00 mL, si su composición real fuera la certificada.
Datos: H3PO4/H2PO4-/HPO42-/PO43-
2.15 7.20 12.38
Heliantina ∆pHviraje== 3.3-4.6 ; Fenolftaleína ∆pHviraje== 8.5-9.8
Masas moleculares (g/mol): Na2CO3 : 105.99 ; NaH2PO4.H2O : 137.99 ; Na2HPO4.12H2O : 358.14 ;
Ca : 40.08 ; HCl : 36.46 ; NaOH : 40.00
Respuesta: (a) 6.49; (b) 7.55 mL HCl, 34.28 mL NaOH

B14. Un preparado de aminoácidos contiene alanina (ácido monoprótido) y cisteína (ácido diprótido) y se
desea saber su contenido.
(a) Se digieren totalmente 0.7828 g de muestra mediante el mét0do Kjeldalh (con sulfúrico concentrado y
los catalizadores adecuados). Se añade hidróxido sódico y el gas liberado se recoge sobre 50 mL de ácido
bórico 2 M. La disolución resultante se valora con ácido sulfúrico patrón (2.00 mL <> 19.08 mg de carbonato
sódico tipo primario) gastando 20.98 mL hasta viraje del indicador adecuado.
(b) Otra muestra de 0.6694 g se disuelve en agua y se valora hasta neutralización completa con hidróxido
potásico (4.00 mL <> 3.11 mL del sulfúrico patrón anterior) gastando 38.09 mL.
- Esquematice el procedimiento y ajuste todas las ecuaciones químicas analíticas
- Determine la concentración de las disoluciones valorantes
- Calcule el contenido de aminoácidos en la muestra en mg/g y en porcentaje.
Datos: Na2CO3 Pmol = 105.99 g/mol ; Alanina Pmol = 89.09 g/mol ; Cisteína Pmol = 121.15 g/mol
Respuesta: 14.99% alanina; 38.07% cisteína

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 7

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B15. Se sospecha que una industria chacinera utiliza como conservante para embutido de cerdo (con elevado
contenido proteico y por tanto gran cantidad de nitrógeno orgánico) nitrito amónico en vez del conservante
autorizado nitrito sódico (E-250).
(a) Se somete una muestra de 0.4314 g al método de Kjeldalh (mineralización con ácido sulfúrico concentrado
en presencia de selenio). La disolución resultante se trata con exceso de hidróxido sódico, se destila y el gas
resultante se recoge sobre 100 mL de ácido bórico 2 M. Al valorar con ácido clorhídrico patrón (5.00 mL <>
154.0 mg de ftalato ácido de potasio) se gastan 32.76 mL hasta neutralización. Indique qué es lo que se ha
valorado y calcule su porcentaje.
(b) Otra muestra distinta de 0.3970 g se somete a un tratamiento similar pero con una etapa previa que
incluye ácido salicílico y aleación Devarda. La disolución sobre la que se recogió el gas gastó ahora 32.20 mL
del mismo ácido clorhídrico. Calcule el porcentaje de lo que hemos valorado. ¿A qué se debe la variación
existente entre los resultados porcentuales de los apartados (a) y (b)? ¿Podemos con los resultados obtenidos
hasta ahora saber si el aditivo era el autorizado?
(c) Otra muestra diferente (Peso 0.2696 g) se trata directamente con hidróxido sódico concentrado y se destila
como antes recogiendo el gas y valorando con el ácido anterior. ¿Qué es lo que estamos determinando ahora?
¿Qué volúmenes de ácido clorhídrico gastaríamos si el aditivo fuera nitrito amónico o el autorizado nitrito
sódico?
Datos : Ftalato ácido de potasio Pmol = 204.23 g/mol
Respuesta: (a) N Kjeldahl, 16.04%; (b) N total=NKjeldahl + NNox =17.13%; no se puede saber; (c) Si NH4NO2, 1.39
mL; si NaNO2, 0.0 mL.

B16. El dióxido de carbono en aire se determina haciendo burbujear un volumen conocido del mismo a
través de una disolución que contenga un exceso conocido de hidróxido de bario(II) (a todos los efectos
una base fuerte). Tras un tiempo adecuado, el carbonato de bario(II) sólido que se produce se filtra y el
líquido filtrado se valora con disolución patrón de ácido.
(a) Plantee y ajuste los equilibrios químicos.
(b) Determine el contenido en dióxido de carbono en partes por millón (mL de CO2 contenidos en 106 mL
de aire) de una muestra de aire urbano que se hizo burbujear a través de 100.00 mL de disolución de
hidróxido de bario(II) (1.000 mL <> 1.3825 mL de AEDT preparado disolviendo 1.191 g de Na2H2Y⋅2H2O en
250.00 mL de agua). El líquido resultante de filtrar el carbonato de bario(II) se valora con ácido clorhídrico
(2.000 mL <> 5.040 mg de carbonato sódico tipo primario) gastando 21.85 mL hasta neutralización
completa. La densidad del dióxido de carbono en las condiciones de trabajo es de 1.799 g/L. La muestra se
obtuvo empleando una bomba cuyo flujo es 6000 L/hora y que se hizo funcionar durante 43 minutos y 32
segundos.
Datos: Na2H2Y.2H2O Pmol = 372.24 g/mol ; Na2CO3 Pmol = 105.99 g/mol ; CO2 Pmol = 44.01 g/mol.
(El contenido medio de CO2 en el aire es del 0.05 % en volumen)
Respuesta: 7.027 ppm

B17. El ácido acetilsalicílico (la famosa aspirina que entre otras aplicaciones se utiliza para el dolor de cabeza)
es un ácido monoprótido cuya constante de acidez vale 3.16.10-4, y puede determinarse hidrolizando la
aspirina con una cantidad conocida y en exceso de NaOH, hirviendo durante 10 minutos y valorando después
el exceso de base con ácido:
C6H4(COOH)(OCOCH3) + 2OH-  CH3COO- + C6H4(COO-)(OH)+ H2O
(a) Si se trata una muestra de 0.2690 g con 50.00 mL de NaOH 0.1000 N y el exceso de la misma se valora con
11.03 mL de HCl (20.00 mL <> 0.4332 g de HgO) utilizando como indicador Rojo de Fenol (6.4 – 8.0), ¿cúal es el
porcentaje de pureza de la muestra?
(b) Se sabe que en el estómago se absorbe en forma de ácido, y que una tableta comercial adulterada de 5.000
g proporciona 0.3250 g de aspirina. Si se disuelven dos tabletas en 100.00 mL de agua, calcule el peso de
aspirina que está en forma de ácido. Si la disolución tuviera pH 1 (el del estómago), ¿cúal sería ese peso?.
Respuesta: (a) % pureza=93.56; Matraz, g HA=0.595 (91.5%); Estómago g HA=0.648 (99.7%)

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 8

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B18. Se desea poner a punto un excipiente efervescente compuesto únicamente por hidrógeno carbonato
sódico y ácido ascórbico (H2Asc: C6O6H8). Para ello se mezclan 5.000 mmoles de cada una de las especies, y se
enrasa la mezcla a 250.00 mL.
a) Determine el pH de la disolución resultante suponiendo que las burbujitas no la abandonan.
b) Por un error en un dosificador, el excipiente efervescente no tiene la composición deseada (equimolecular).
Para determinar su composición se toma una muestra de 1.0000 g que se disuelve en 50.00 mL de ácido
clorhídrico (5.00 mL <> 52.79 mg de óxido mercúrico). Después de hervir, la disolución resultante gasta 29.57
mL de hidróxido sódico (25.00 mL <> 32.05 mL del ácido clorhídrico anterior) hasta viraje del azul de
bromotimol (6.0-7.9). Esquematice cuidadosamente las reacciones que ocurren durante las etapas de la
valoración y determine la composición del excipiente. (¡Ojo con lo que se valora!).
Datos: H2Asc/HAsc-/Asc2- (pK1=4.17; pK2=11.56 ) H2CO3/HCO3-/CO32-- (pK1= 6.30; pK2=10.11 )
Respuesta: (a) pH=5.23; (b) 39.00% NaHCO3 y 61.00% H2Asc

B19. Para determinar la composición porcentual de un material inorgánico que contiene K2CO3 y KHCO3 (el
resto es materia inerte) se ha procedido a tomar una muestra representativa del mismo que se pulveriza y
homogeneiza. De esta muestra se pesan 2.0075 g y se disuelven en agua desionizada, enrasando a 250.0
mL.
(a) A una alícuota de 25.00 mL de esta disolución se le añaden dos gotas de indicador naranja de metilo y
se valora con una disolución patrón de ácido clorhídrico. El volumen de reactivo valorante gastado hasta
viraje del indicador de amarillo a rojo (después de hervir la disolución para eliminar el dióxido de carbono
formado) fue de 13.4 mL. La concentración del ácido clorhídrico es tal que al normalizarlo frente a 10.00
mL de una disolución patrón de carbonato sódico tipo primario 0.0503 M, el volumen gastado de ácido
clorhídrico fue de 10.2 mL.
(b) A una segunda alícuota de 50.00 mL se le añaden 25.00 mL de una disolución patrón de hidróxido sódico
(10.00 mL de la cual equivalen a 15.2 mL de la disolución patrón de HCl). A la disolución alcalina resultante
se le añade ahora un gran exceso de cloruro bárico para precipitar el carbonato como carbonato de bario
y unas gotas de fenolftaleína, y se valora con la disolución patrón de HCl hasta viraje del indicador de rosa
a incoloro, gastándose 21.4 mL. (La presencia del precipitado blanco de BaCO3 no interfiere en la detección
del punto final de esta valoración).
Determine la concentración (en %) de K2CO3 y KHCO3 en la muestra original.
Datos: Masas moleculares (g/mol): K2CO3 138.20, KHCO3 100.12
H2CO3/HCO3-/CO32- pk1=6.3 pk2=10.1 ↓BaCO3 kps=5.1×10-9
Intervalos de viraje: Fenolftaleína, 8.0-9.6; Naranja de metilo, 3.1-4.4
Respuesta: 40.9%KHCO3, 17.3% K2CO3

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 9

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BLOQUE 2. Volumetrías de formación de complejos

C1. Se desea utilizar la reacción 2M’ + 7L’ ↔ M2L7 como base de una volumetría para determinar el catión
M’ en concentración 0.100 M. ¿Cuál debe ser como mínimo el valor de la constante de la anterior reacción
si se desea una cuantitatividad del 99.9 %?
Utilizando el valor de dicha constante, dibuje la curva de valoración pM’-x obtenida al valorar 50.00 mL de
una disolución de M’ 0.100 M con una disolución del ligando L’ 0.100 M.
Determine el error teórico de valoración para la anterior reacción volumétrica suponiendo que se conoce,
mediante el adecuado método instrumental, que el pM’ del punto final vale 4.1.

C2. (a) Calcule y dibuje la curva de valoración de 50.00 mL de Hg(II) 0.1000 M con KSCN 0.1000 M.
(b) Determine si la valoración es cuantitativa al 99.9 %, así como su cuantitatividad real.
(c) Si se utilizara Fe(III) como indicador (que da un color rojo en el punto final), determine el error de
valoración (error teórico + error de indicador) si en el punto final la concentración de Fe(III) fuera 0.015 M.
Datos: Hg(SCN)2 log ß2 = 16.10; Fe(SCN)2+ log ß1 = 2.30. El color rojo del Fe(SCN)2+ se detecta si su
concentración es al menos 6.40×10-6 M.

C3. Se desea valorar una disolución de cloruros mediante una volumetría de formación de complejos,
empleando nitrato mercúrico como reactivo valorante.
(a) Calcule la constante de reacción a pH=2 y a pH=8. Elija, de entre esos dos valores, el más adecuado
para llevar a cabo la valoración y determine si sería cuantitativa al menos en un 99.9%.
(b) Calcule la curva de valoración complejimétrica que se obtendría al valorar (al pH seleccionado en el
apartado a), 25.0 mL de una disolución 0.100 M de cloruro sódico con una disolución patrón de nitrato
mercúrico de concentración 0.100 M. Obtenga razonadamente las ecuaciones necesarias para calcular
la variación de las concentraciones de Cl- y Hg2+ en función del grado de avance de la valoración. Puede
despreciar el efecto de la dilución.
Datos: βHgCl2= 1013.2, β HgOH=1010.3, β Hg(OH)2=1021.7

C4. El Cu (II) forma complejos de estequimetría 1:2 con los aniones X- y L-. El complejo CuX2 es incoloro
mientras que el CuL2 es rojo. A la vista de los datos que se dan más abajo :
(a) Determine si es posible la valoración de Cu(II) con X- a pH= 5 utilizando como reaccción indicadora la
desaparición del color rojo de CuL2..
(b) Determine si la valoración de una disolución de Cu(II) 0.1000 M con X- es cuantitativa al menos en un
99.9%.
(c) Calcule la curva de valoración que se obtendría al valorar 25.0 mL de una disolución 0.1000 M de Cu(II)
con una disolución patrón de X- de concentración 0.100 M. Obtenga razonadamente las ecuaciones
necesarias para calcular la variación del p[Cu2+] en función del grado de avance de la valoración. Puede
despreciar el efecto de la dilución.
Datos: βCuX2=1014.8 , βCuL2= 1015.9, pkHL= 7.2, pkHX= 3.1

C5. Se pretende poner a punto un procedimiento para la determinación complexométrica de cobre(II) con
ANT (ácido nitrilotriacético H3X), basado en la reacción: Cu(II) + 2X3- ↔ CuX24-
(a) Con los datos indicados más abajo deduzca una expresión para el cálculo del coeficiente de reacciones
laterales α del ANT(X3-) con los protones, y del catión Cu(II) con los iones hidróxido, así como de la constante
condicional β'2 de la reacción anterior.
(b) Calcule el valor de β'2 a pH =3, y pH = 10 y deduzca el pH más adecuado para utilizar la reacción como
base de una volumetría.
(c) Determine si, en esas condiciones, la valoración de Cu(II) 0.1000 M con ANT es cuantitativa al 99.9%.
(suponga de aquí en adelante que no hay dilución).
(d) Trace el cuadro de valoración y determine el valor de pCu(II)' para valores de x=0; 0.5; 1.0 y 1.5 de dicha
valoración y en esas condiciones. Dibuje de forma aproximada la curva de valoración.

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 10

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Datos: H3X / H2X- / HX2- / X3-; pk1=1.97, pk2=2.57, pk3=9.81; Cu(OH)+ log β =6.0; CuX2 logβ2 = 16.3

C6. Se desea valorar Cd(II) complexométricamente por desplazamiento con exceso de ZnY2-, ya que se
dispone de un indicador (NaHX) que forma un complejo rojo con Zn(II) y que no reacciona apreciablemente
con Cd(II).
(a) Calcule y represente la variación del log β' de los complejos del AHEDT (Y4-) con los cationes Zn(II) y
Cd(II), utilizando los coeficientes de reacciones laterales adjuntos.
(b) A la vista de la gráfica, elija el intervalo de pH más adecuado para poder llevar a cabo la valoración de
Cd(II) por desplazamiento. (Tenga en cuenta los colores del indicador y del complejo ZnX2-).
Datos: ZnY2- log β = 15.51; CdY2- log β = 15.46 (ambos complejos son incoloros)
H2X (rojo) / HX- (azul) / X2- (naranja) pk1 = 6.68; pk2 = 13.5
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
log αY 20.4 16.4 12.7 9.8 7.6 5.6 3.8 2.4 1.3 0.4 0.1 0.0 0.0 0.0 0.0
log αZn 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.2 3.4 6.4 9.0 12.0 16.0
log αCd 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0. 0 0.1 0.5 2.5 4.7 8.3 12.3

C7. Una moneda "de vellón" (cobre) se analiza por el método del título con cianuro potásico. Para ello se
disuelven 0.0633 g de muestra en ácidos clorhídrico y nítrico enrasando a 250.00 mL. Una alícuota de 50.00
mL se pone en medio amoniacal y se valora con cianuro potásico (23.80 mL <> 6.00 mg Cu). Calcule el volumen
que se gastará si la moneda contiene un 93.64% de Cu.
Respuesta: 47.00 mL

C8. La capacidad de intercambio catiónico de un suelo se determina poniéndolo en contacto con una
disolución concentrada de cloruro cálcico. El calcio retenido por el suelo se libera posteriormente tratando el
suelo "cargado" con calcio(II) con una disolución concentrada de acetato sódico, de acuerdo a la siguiente
reacción: Suelo-Ca + 2 Na+ ↔ Suelo-Na + Ca2+
y valorando el calcio(II) liberado con AEDT. Una muestra de 4.5035 g se trata según el esquema anterior y
gasta 3.45 mL de AEDT (4.00 mL <> 0.1000 g de carbonato cálcico tipo primario). Determine su capacidad de
intercambio en meq Ca/100 g.
Respuesta: 38.3 meq Ca/100 g

C9. Para determinar el calcio extraíble de una muestra de suelo seco al aire de 6.563 g se trata con 250.0 mL
de acetato sódico 2 M. La suspensión se agita durante 2 horas y el líquido sobrenadante se filtra. Se toman 3
alícuotas de 50.00 mL del líquido, que se valoran con disolución de Na2H2AEDT (12.34 mL <> 17.00 mL de
hidróxido sódico <> 31.00 mL de ácido clorhídrico <> 63.8 mg de carbonato sódico tipo primario) en medio
amonio/amoníaco con Negro de Eriocromo T hasta viraje de rojo a azul, gastando respectivamente 15.79;
15.82 y 15.80 mL. Si determinaciones independientes han demostrado que el suelo contiene 1.16 % de óxido
de magnesio (referido a suelo seco al aire) extraíble con acetato sódico 2 M, determine cuál es el contenido
extraíble de calcio expresado en porcentaje de carbonato cálcico respecto de suelo seco.
Respuesta: 3.00 % CaCO3

C10. Un mineral de manganeso que contiene Mn3O4 se disuelve en HCl concentrado, que lo transforma
totalmente en Mn(II) según la reacción: Mn3O4 + 2Cl- + 8H3O+ ↔ 3Mn2+ + Cl2 + 12H2O
(a) Calcule el peso de mineral que debe tomarse para que, al valorarlo con una disolución de AEDT-Na2 (50.00
mL <> 0.2503 g de CaCO3 tipo primario), el volumen de disolución gastado sea igual a la mitad del porcentaje
de Mn3O4 del mineral.
(b) Al analizar por el procedimiento anterior una partida de mineral, se gastó un volumen de 38.12 mL de AEDT-
Na2. Otra muestra de 7.6030 g de la misma partida se disuelve en HCl y se enrasa a 1,00 L. A una alícuota de
50,00 mL se le añaden 50.00 mL de AEDT-Na2 (de concentración desconocida C) y su exceso gasta 6.00 mL de
Zn(II) (5.00 mL <> 10.00 mL del susodicho AEDT-Na2 de concentración C). Calcule el valor de C y de la
concentración de la disolución de Zn(II).

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 11

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Respuesta: (a) 0.1907 g; (b) [AEDT]=0.100 M, [Zn(II)]=0.200 M.

C11. El Fe de una muestra se analiza complexométricamente, para lo que se toman 0.7500 g y se enrasan a
500.00 mL. A una alícuota de 25.00 mL se le añaden 20.00 mL de ZnY2- 2 M y después de alcalinizar, la
disolución resultante gasta 33.80 mL de AEDT (1.3959 g de Na2H2Y.2H20 por cada 250.00 mL de disolución).
Determine el porcentaje de Fe.
Respuesta: 75.50% Fe

C12. Se desea conocer el contenido en calcio y magnesio de un agua mineral. Para ello se valoran 25.00 mL
en medio tamponado amonio/amoníaco con Negro de Eriocromo T, gastando 6.53 mL de AEDT (10.00 mL <>
11.0 mg de CaCO3) hasta viraje de rojo a azul. Otra alícuota de 50.00 mL se lleva a pH 12.00 con hidróxido
sódico y se valora con murexida empleando hasta viraje de rosa a malva 9.45 mL del mismo AEDT. Determine
los contenidos de Ca y Mg en mg/L.
Respuesta: 83.4 mg/L Ca; 19.25 mg/L Mg

C13. Se quiere poner a punto un método para determinar la pureza de una muestra de BaCl2.2H2O añadiendo
un exceso de AEDT (Na2H2Y) y valorando los protones liberados en la reacción:
Ba2+ + H2Y2- + 2H2O ↔ BaY2- + 2H3O+
(a) ¿Cuál es el indicador más adecuado?: Fenolftaleína (8.0-9.8), Azul de bromotimol (6.0-7.6), Azul de
bromofenol (3.0-4.6).
(b) ¿Qué peso de muestra debe analizarse para que al valorarlo con NaOH (1.00 mL <> 10.83 mg de HgO) el
volumen gastado multiplicado por 10 dé el porcentaje de pureza?
Respuesta: (a) Azul de bromofenol; (b) 0.1221 g

C14. Una muestra de 0.500 g de una mezcla de óxidos, que contiene Mn3O4 y NiO, se disolvió en ácido
clorhídrico concentrado y la disolución resultante, que contiene Mn(II) y Ni(II), se diluyó a 250.0 mL.
(a) Una alícuota de 25.00 mL se valora con KCN en medio amoniacal (1.00 mL KCN <> 2.00 mL HCl 0.0500
mol/L) en presencia de una suspensión de AgI como indicador (la suspensión se forma al añadir un exceso
de KI sólido y 1.00 mL de disolución de AgNO3 (5.394 g/L de Ag metálica)), hasta desaparición del
precipitado amarillo, gastándose 14.7 mL.
(b) A una segunda alícuota de 25.00 mL se le añaden 50.00 mL de AEDT-Na2 0.0500 M y su exceso gasta
18.8 mL de Ca(II) (5.00 mL <> 10.00 mL de AEDT-Na2).
Determine la composición de la muestra.
Datos: Ni(CN)42- log β‘4 = 31.3; Ag(CN)2- log β‘4 =15.7; AgI pk’ps=10.4
NiY log β‘ =18.6; MnY log β‘ =14.0 ; CaY log β‘ =10.7
Mn3O4 Pmol= 228.81; NiO Pmol= 74.69; Ag: Pat=107.87
Respuesta: 42.4% Mn3O4; 51.1% NiO

C15. Se desea analizar una partida de cal viva (óxido de calcio) empleada para encalar paredes en una
urbanización marbellí, y que se sospecha está contaminada con carbonato sódico y materia inerte.
(a) Se toma una muestra de 0.5000 g, previamente desecada, y se trata con 75.00 mL de ácido clorhídrico (5.00
mL <> 63.60 mg de carbonato sódico tipo primario). Tras expulsar el anhídrido carbónico por ebullición, el
exceso de reactivo consume en su valoración 15.20 mL de hidróxido sódico (4.00 mL <> 3.00 mL del ácido
clorhídrico anterior) .
(b) La disolución resultante de la anterior valoración se enrasa a 100.0 mL, se toma una alícuota de 50.00 mL
que se lleva a pH 12 y se valora con AEDT (5.00 mL <> 0.1251 g de carbonato cálcico tipo primario), gastándose
13.38 mL hasta viraje de la murexida.
Determine los porcentajes de óxido cálcico, carbonato sódico y materia inerte.
Datos: Masas atómicas y moleculares (g/mol): CaO, 56.08; Na2CO3, 105.99; NaOH, 40.00; CaCO3, 100.09
Respuesta: 75.03% CaO ; 19,97% Na2CO3

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 12

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C16. Se desea conocer la pureza de una muestra de pirosulfato potásico (K2S2O7) que se sospecha está
contaminada con sulfato potásico. Para ello se disuelven 3.0000 g de la misma en agua (con lo que el pirosulfato
se descompone dando sulfato), enrasando a 250.00 mL. Se valoran tres alícuotas de 50.00 mL con disolución
de hidróxido sódico (2.50 mL <> 48.85 mg de ácido benzoico tipo primario) gastando respectivamente 25.09 ;
25.05 ; 25.04 mL hasta neutralización completa. Otra muestra de 2.5000 g se disuelve en agua y se enrasa a
250.0 mL. Se toman tres alícuotas de 25.00 mL y a cada una de ellas se le añaden 25.00 mL de disolución patrón
de cloruro de bario(II). Se filtran los precipitados, y los correspondientes filtrados y aguas de lavado se valoran
con disolución patrón de AEDT y el indicador adecuado, gastando, respectivamente, 16.42, 16.37 y 16.35 mL.
El AEDT es tal que 5,00 mL <> 40,04 mg de carbonato cálcico tipo primario, y 23,44 mL de AEDT equivalen a
15,00 mL de cloruro bárico. Ajuste las reacciones, esquematice las operaciones analíticas realizadas, y
determine la composición porcentual de la muestra.
Datos: El BaSO4 es insoluble en agua
Respuesta: 85.0% K2S2O7 ; 10.0% K2SO4

C17. (a) Se ha sintetizado un nuevo reactivo ácido y complejante que se denomina Red Eggplant 22 y cuya
pureza es del 97.84 %. Se pesan 3.5211 g del mismo y se enrasan a 250.0 mL con agua. Una alícuota de
50.00 mL del mismo se valora con una bureta automática y disolución de hidróxido potásico (0.500 mL <>
191.62 mg de ftalato ácido de potasio) y la curva de valoración resultante presenta dos saltos apreciables
de pH, el primero cuando se llevan añadidos 1.657 mL de hidróxido potásico y el segundo cuando se han
añadido 3.314 mL. Determine el peso molecular del compuesto
(b) Cuando se llevaban adicionados 1.00 mL de hidróxido potásico el pH valía 4.20, mientras que cuando se
añadieron 2.00 mL el pH valía 7.54. Determine los valores de los dos pka, así como el pH en el primer punto
de equivalencia.
(c) El Red Eggplant 22 forma un complejo quelato estable con el catión calcio(II) de estequiometría 1:2
(CaL2) cuya constante de estabilidad aparente β vale 1.25×1016. Se dispone de tres disoluciones reguladores
de pH 5.00 , 7.00 y 9.00 por lo que la valoración complexométrica puede hacerse a cualquiera de esos tres
pH. Determine cuál es el pH más adecuado si se desea valorar una disolución de Ca(II) 1.00 mM con una
cuantitividad del 99.9 %. Utilice los valores de los dos pka determinados en el apartado anterior. A esos
valores de pH, el Ca(II) no tiene reacciones laterales apreciables con los iones hidroxilo.
(d) Se desea valorar el carbonato cálcico de unos residuos procedentes de la rotura de huevos de gallina
de una industria fabricante de huevo para repostería. Para ello se mineralizan 1.2468 g de muestra en ácido
perclórico concentrado, se enfría y diluye con agua a 100.0 mL. Se valoran complexométricamente tres
alícuotas de 25.00 mL al pH adecuado gastando respectivamente 22.08 ; 22.10 y 22.18 mL de Red Eggplant
22 (2.00 mL <> 25.18 mg de carbonato cálcico tipo primario). Determine el contenido en carbonato cálcico
de los residuos.
Datos: Ftalato ácido de potasio Pmol = 204.23 g/mol ; Carbonato cálcico Pmol =100.09 g/mol;
Respuesta: (a) 221.59 g/mol-g; (b) pk1=4.02, pk2=8.12, pH=6.07; (c) pH=9; (d) 89.36% CaCO3

C18. La magnesia (óxido de magnesio) es un sólido blanco y pulverulento utilizado por gimnastas y
escaladores para eliminar la humedad de las manos. Los efectos indeseables (quemaduras) causados por
una partida adulterada condujeron a la realización de una serie de análisis cualitativos que permiten
afirmar que dicha magnesia es, en realidad, una mezcla de óxido de magnesio, óxido de calcio (cal viva),
carbonato cálcico y carbonato sódico. Para determinar el alcance de la adulteración se llevan a cabo las
siguientes determinaciones:
(a) Una muestra de 2.5380 g se disuelve en la mínima cantidad de ácido clorhídrico y se enrasa a 500.0 mL
con agua. Cuatro alícuotas de 50.00 mL se llevan a pH=12 y se valoran con disolución patrón de AEDT (1.000
mL <> 10.92 mg de carbonato cálcico tipo primario) gastando respectivamente 15.62; 15.58; 15.59 y 15.61
mL hasta viraje de la Murexida de rosa a malva.
(b) Otras cuatro alícuotas de 10.00 mL de la misma disolución madre se valoran a pH=9 con la misma
disolución de AEDT gastando 8.65, 8.64, 8.68 y 8.67 mL hasta viraje del Negro de Eriocromo T de rojo a
azul.

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 13

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(c) Por último, una muestra diferente que pesa 1.1291 g se disuelve en 100.0 mL de ácido clorhídrico y tras
eliminar por ebullición el gas formado, la disolución resultante gasta ahora 16.62 mL de disolución patrón
de hidróxido sódico hasta neutralización completa. El hidróxido sódico es tal que 5.00 mL <> 0.3586 g de
ftalato ácido de potasio tipo primario, y el ácido clorhídrico es tal que 2.00 mL <> 2.85 mL del hidróxido
sódico.
Plantee y ajuste todos los equilibrios químicos implicados y determine los porcentajes de las cuatro
especies existentes en la muestra de magnesia adulterada.
Datos: MgO Pmol = 40.31 g/mol ; CaO Pmol = 56.08 g/mol; CaCO3 Pmol =100.09 g/mol;
Na2CO3 Pmol = 105.99 g/mol ; Ftalato ácido de potasio Pmol = 204.23 g/mol
Respuesta: 48.0% MgO; 32.0% CaO; 10.0% CaCO3; 10.0 % Na2CO3

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BLOQUE 2. Volumetrías redox

D1. (a) Trace las curvas de valoración redox de las siguientes reacciones:
(1) V2+ 0.01 M con KMnO4. VIII/VII: E00 = -0.26 V, VIV/VIII: E00 = 0.31 V; MnO4-/Mn2+: E00 = 1.51 V
(2) Sn2+ 0.01 M con K2Cr2O7. SnIV/SnII: E00 = 015 V; Cr2O72-/2Cr3+: E00 = 1.33 V
(3) Ce4+ 0.05 M con Fe2+. CeIV/CeIII: E00 = 1.44 V; FeIII/FeII: E00 = 0.77 V
(b) Determine si pueden llevarse a cabo con una cuantitatividad del 99.9 %.
(c) Indique en cada caso cual de los siguientes indicadores redox sería más adecuado: azul de metileno,
E0ind=0.53 V; ácido difenilaminsulfónico, E0ind=0.84 V; ferroína, E0ind=1.06 V; nitroferroína, E0ind=1.25 V.
Considere en todos los casos que pH=0 y los posibles coeficientes de reacciones laterales iguales a la unidad.

D2. El talio(I) puede valorarse con bromato potásico mediante una volumetría redox en medio clorhídrico
concentrado (pH=0).
(a) Calcule y dibuje la curva E-x obtenida al valorar 25.00 mL de Tl(I) 0.0100 M con bromato potásico 0.0100
M en esas condiciones. Suponga que no hay dilución.
(b) Determine si es posible llevar a cabo esta valoración con una cuantitatividad del 99.99% en las
condiciones propuestas (pH=0).
Datos: BrO3- / ½Br2 E00 = 1.482 V; Tl3+/Tl1+ E10 = 0.783 V

D3. Se desea valorar una disolución 0.01 M de uranio(VI) con un reactivo oxidante. Para ello se hace pasar la
disolución a través de la amalgama de cinc, se burbujea a continuación aire y, una vez acidificada la disolución
a pH 0, el U(IV) resultante se valora con Ce(IV).
(a) Calcule y dibuje la curva de valoración.
(b) Determine si la reacción volumétrica ha sido cuantitativa al 99.9 %.
(c) Indique cual de los siguientes indicadores redox será el más adecuado, justificando su elección: Azul de
metileno, E0ind=0.53 V; Difenilamina, E0ind=0.76 V; Ferroína, E0ind=1.11 V.
Considere que no hay reacciones laterales a pH=0, y que la dilución es despreciable.
Datos: UVI/UIV E00 = 0.61 V (pH=0); CeIV/CeIII E10 = 1.61 V (pH=0)

D4. ¿Cuál es el contenido en MnO2 de un mineral de pirolusita si, al tratar 0.5000 g del mismo con 0.8000 g
de H2C2O4.2H2O y H2SO4, el exceso de ácido oxálico gasta 30.10 mL de KMnO4 (1.00 mL KMnO4 <> 1.12 mL
H2O2 de 0.500 volúmenes) en su valoración? ¿Cuántos gramos de As2O3 se deberían usar en vez de ácido
oxálico, permaneciendo igual el resto de las sustancias?
Respuesta: 84.2% MnO2; 0.627 g As2O3

D5. Una muestra de magnetita (Fe3O4 impuro) se funde con Na2O2, se lixivia con agua, y se acidifica. El Fe3+
resultante se reduce a continuación con el reductor de Jones, y se valora con una disolución de KMnO4 tal
que 2.00 mL <> 3.00 mL de disolución de KHC2O4 <> 2.00 mL de NaOH <> 1.00 mL de H2SO4 <> 0.00814 g de
ZnO. El volumen consumido de KMnO4 es 30.10 mL. ¿Cuál es la concentración del KMnO4 y cuántos gramos
de Fe3O4 contiene la muestra de magnetita?
Respuesta: 0.0400 mol/L KMnO4 ; 0.4646 g Fe3O4

D6. Una muestra de 2.0000 g de acero (con 0.55% en Mn), se disuelve en HNO3; el Mn se oxida a MnO4- con
NaBiO3, eliminando el exceso por filtración. Se agrega un exceso de sal de Mohr, y el Fe2+ sobrante consume
20.00 mL de KMnO4 0.04000 M. (a) ¿Cuántos gramos de sal se emplearon? (b) Si la reducción se hubiera
efectuado con Na2C2O4, ¿qué cantidad habría que utilizar para que fueran necesarios 20.00 mL de KMnO4 a
fin de oxidar el exceso de oxalato?.
Respuesta: (a) 1.96 g sal de Mohr; (b) 0.335 g Na2C2O4

D7. Una muestra de 1.5000 g que contiene hierro, titanio, manganeso y materia inerte, se pone en disolución
ácida en forma de Fe(III), Ti(IV) y Mn(II) y se enrasa a 250.0 mL. Una alícuota de 50.00 mL se pasa a través de
amalgama de Zn (reductor de Jones) y se valora con permanganato potásico 0,01600 M en medio ácido,

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 15

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gastando 32.34 mL. Una segunda alícuota de 50.00 mL se pasa a través de una columna de plata en medio
clorhídrico (reductor de Walden) y la disolución resultante consume 17.81 mL del mismo permanganato. A la
disolución valorada se le añade amoníaco hasta pH neutro, y el Mn(II) presente (suma del inicial más el
formado en la valoración anterior) consume 20.60 mL de permanganato.
Esquematice las diferentes etapas del procedimiento, ajuste todas las reacciones y calcule los porcentajes de
hierro, titanio y manganeso en la muestra.
Datos: Zn(II)/Zn E01 = -0.763 V ; Ti(IV)/Ti(III) E02 = 0.100 V; Fe(III)/Fe(II) E03 = 0.771 V;
MnO4-/Mn(II) E04 = 1.52 V ; MnO4-/Mn(IV) (a pH neutro) E05 = 1.11 V ;
Mn(IV)/Mn(II) (a pH neutro) E06 = 0.57 V ; Ag(I)/ ↓Ag (en medio HCl) E07 = 0.22 V
Respuesta: 26.53% Fe; 3.84% Mn; 18.55% Ti

D8. Una muestra comercial de pigmento rojo de minio (Pb3O4) está contaminada con óxido de plomo(II)
amarillo, lo cual estropea la serena belleza de unas farolas situadas en una céntrica calle. Para empapelar a la
empresa suministradora se debe conocer la composición de la muestra. Se toman 3.5289 g de pigmento y se
disuelven completamente en 250.0 mL de disolución de hidrógenooxalato potásico preparada disolviendo
10.891 g del mismo (calidad tipo primario) en 1000.0 mL de agua. Se toman 50.00 mL de esta disolución y se
valoran con permanganato potásico (4.187 mL <> 5.000 mL del hidrógenooxalato potásico anterior) gastando
35.28 mL hasta tonalidad rosa. Otra alícuota de 25.00 mL se tampona adecuadamente y se valora con
disolución de Na2-AEDT (5.000 mL <> 21.41 mg de carbonato cálcico tipo primario) gastando 35.29 mL hasta
viraje del indicador. Esquematice el proceso analítico y determine con estos datos la composición de la
muestra. (Recuerde que el óxido de plomo(II) es una base).
Datos: ↓Pb3O4/3Pb2+ E00 = 1.46 V ; MnO4-/Mn2+ E20 = 1.51 V ; 2CO2/C2O42- E10 = -0.64 V
Respuesta: 65.0% Pb3O4; 32.0% PbO

D9. Una muestra de 0.5000 g de un mineral de hierro se funde con Na2O2, se lixivia con agua y se acidifica. El
Fe3+ resultante se reduce con Zn, y se valora con una disolución de K2Cr2O7. ¿Cuántos g de K2Cr2O7 deben
pesarse, disolverse y diluirse en 500.0 mL de agua para preparar la disolución anterior de forma que, cuando
se emplee en la valoración de hierro, cuatro veces el número de mL empleados sea la mitad del porcentaje
del FeO en el mineral?
Respuesta: 13.65 g

D10. Para determinar la DQO de unas aguas residuales se sigue el siguiente procedimiento: 50.00 mL de la
muestra se calientan a reflujo durante 2 horas con 25.00 mL de K2Cr2O7 0.2500 N en medio H2SO4 3 M, en
presencia de HgSO4 y Ag2SO4. Enfriada la disolución, se diluye a 200.0 mL y se valora con disolución de sal de
Mohr 0.2470 M, y ferroína como indicador, gastándose 22.5 mL. Se realiza una experiencia en blanco con
50.00 mL de agua destilada, gastándose 23.2 mL de la disolución de la sal de Mohr. ¿Cuál es el valor de la
DQO, expresada en mg/L de oxígeno?
Respuesta: 27.7 mg/L O2

D11. Para la determinación del contenido en plomo de una galena se han llevado a cabo análisis en tres
laboratorios diferentes:
El Laboratorio A disuelve en ácido nítrico una muestra de 0.5000 g, enrasando a 100.0 mL. Una alícuota de
50.00 mL se trata, en medio acético, con 20.00 mL de dicromato potásico 0.0170 M. Tras filtrar el precipitado
de cromato de plomo, se valora el filtrado y las aguas de lavado con una disolución de hierro(II) (1.00 mL <>
1.00 mL del dicromato potásico anterior) gastándose 12.00 mL.
El laboratorio B trata una muestra de 0.4500 g con exceso de dicromato potásico, el precipitado de cromato
de plomo, una vez filtrado, se disuelve en ácido, y a la disolución resultante se le añade yoduro potásico
valorando el yodo liberado con 14.40 mL de una disolución de tiosulfato sódico 0.1000 M.
El laboratorio C disuelve una muestra de 0.3000 g y la valora, en medio acético, con 12.80 mL de dicromato
potásico (1.00 mL <> 29.41 mg FeSO4(NH4)2SO4.6H2O), en presencia de nitrato de plata como indicador, hasta
aparición del precipitado rojo de cromato de plata.

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 16

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Esquematice las etapas y ajuste las reacciones que tienen lugar en cada uno de los procedimientos y calcule
el contenido porcentual de plomo en la galena obtenido por cada uno de los laboratorios.
Datos: ↓PbCrO4 pkps = 12.55; ↓Ag2CrO4 pkps = 11.61
Fe3+/Fe2+ E00 = 0.77 V ; Cr2O72-/2Cr3+ E00 = 1.33 V; S4O62-/2S2O32- E00 = 0.08 V
Respuesta: Lab. A: 22.5%; Lab. B: 22.10%; Lab. C: 22.1%

D12. Una empresa fabricante de óxido cérico (patrón para análisis volumétrico) ha obtenido un lote de
producto impurificado con óxido ceroso. Para conocer la composición del óxido se disolvió una muestra de
0.2500 g en medio ácido, añadiéndose a continuación 0.3200 g de ácido oxálico. El precipitado de oxalato
ceroso obtenido se separó por filtración, y el líquido filtrado junto con las aguas de lavado fueron valorados
con permanganato potásico (2.00 mL <> 9.00 mg de ácido oxálico) gastándose 14.45 mL. Por otro lado, el
precipitado de oxalato ceroso se disolvió en medio ácido y la disolución resultante se valoró con el
permanganato potásico anterior, gastando 43.29 mL.
(a) Teniendo en cuenta los potenciales normales de los sistemas redox involucrados, esquematice las distintas
etapas del procedimiento analítico
(b) Ajuste todas las reacciones que han tenido lugar
(c) Determine los porcentajes de CeO2 y Ce2O3 en la muestra
(d) Si el precipitado de oxalato ceroso hubiese sido filtrado, lavado y calcinado a óxido ceroso, determine la
masa de óxido que se habría obtenido.
Datos: CeIV/CeIII E00 = 1.61 V; 2CO2/C2O42- E00 = -0.64 V; MnO4-/Mn2+ E00 = 1.51 V; Ce2(C2O4)3 kps = 10-25.4
Respuesta: (c) 91.6% CeO2; 7.42% Ce2O3 ; (d) 0.237 g

D13. Una muestra de 0.2500 g de Na2C2O4 se disuelve en H2SO4 diluido y consume en su oxidación 40.15 mL
de una disolución de sulfato cérico.
(a) ¿Cuál es la concentración de la disolución cérica como oxidante?
(b) ¿Cuántos g de Ce(SO4)2.2(NH4)2SO4.2H2O habrá que disolver en 500.0 mL para preparar una disolución de
esta concentración?
(c) Si se disuelve en HCl una muestra de 0.3000 g de limonita, se reduce el Fe con Ag metálica, y la disolución
requiere entonces 25.03 mL de la disolución cérica anterior para que vire la o-fenantrolina, ¿cuál es el
porcentaje de Fe2O3 en la limonita?.
Respuesta: (a) 0.09293 mol/L; (b) 29.39 g; (c) 61.91%

D14. Una muestra de 1.0000 g que contiene cromo y manganeso, se funde con Na2O2, formándose Na2CrO4
y Na2MnO4. Después de disuelto el fundido y de descomponer el exceso de peróxido, se acidifica la disolución,
provocándose la dismutación del manganato a MnO4- y MnO2. Se separa por filtración el MnO2, se lava y se
trata con una disolución ácida que contiene 0.5000 g de sal de Mohr, el exceso de Fe2+ gasta 15.52 mL de una
disolución de Ce(SO4)2 0.05000 M. El filtrado que contiene el dicromato y el permanganato se trata con 0.4500
g de Na2C2O4 puro, cuyo exceso gasta 44.32 mL de KMnO4 0.01000 M. Calcular el porcentaje de MnO2 y Cr2O3
en la muestra.
Respuesta: 6.508% MnO2 ; 5.079% Cr2O3

D15. El magnesio contenido en 0.2000 g de una dolomita se precipitó como 8-hidroxiquinoleato de magnesio.
Una vez filtrado, lavado y disuelto el precipitado en HCl, se trató con 25.00 mL de una disolución 0.4000 M en
Br2. Al cabo de unos minutos se agregó un exceso de solución de KI requiriéndose para la valoración del
triyoduro liberado 14.73 mL de tiosulfato 0.1048 M. Calcular el porcentaje de carbonato magnésico en la
dolomita.
Respuesta: 97.26%

D16. En una muestra de 25.00 mL de éter (densidad 0.708 g/mL)se analiza el agua y se gastan en la valoración
36.60 mL de reactivo de Karl Fischer. En una valoración en paralelo, se consumen 25.50 mL del reactivo para
la valoración de 10.00 mL de una disolución patrón agua-etanol que contiene 15.00 g/L de agua. Calcule el
porcentaje de agua en el éter.

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 17

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Respuesta: 0.861% (p/v) ó 1.216% (p/p)

D17. Una muestra de 0.5000 g que contiene antimonio (III), antimonio (V) y materia inerte se disuelve en
álcali, se tampona con bicarbonato y se valora, gastando 34.30 mL de yodo 0.06000 M. Después se acidifica
la mezcla fuertemente, se añade KI en exceso y se valora el yodo liberado, gastándose 35.70 mL de disolución
de tiosulfato. 40.00 mL de la disolución de yodo utilizada en la primera valoración equivalen a 32.00 mL de la
disolución de tiosulfato utilizado en la segunda valoración. Calcule los porcentajes de Sb2O3 y Sb2O5 en la
muestra.
Respuesta: 60.0% Sb2O3 ; 20.0% Sb2O5

D18. Una mezcla de 0.3864 g que contiene óxido de antimonio(III), óxido de antimonio(V) y materia inerte se
disuelve y valora con triyoduro en disolución neutra (1.00 mL triyoduro <> 7.30 mg de anhídrido arsenioso tipo
primario) consumiéndose 15.00 mL. La disolución resultante se acidifica, se añade un exceso de yoduro
potásico y el producto resultante se valora con 30.50 mL de tiosulfato (1.00 mL <> 5.40 mg de cobre tipo
primario). Calcule los porcentajes de óxido de antimonio(III) y óxido de antimonio(V) en la muestra
Respuesta: 41.76% Sb2O3 ; 7.92% Sb2O5

D19. Se analiza el manganeso de una muestra de 0.4000 g de pirolusita por el método de Bunsen; en la
valoración del yodo liberado se gastan 40.45 mL de tiosulfato 0.1000 M. (a) Calcule el porcentaje de MnO2 en
el mineral. (b) Si la pirolusita contiene además el 4.25 % de Fe2O3 y el mineral se analiza por disolución en una
disolución ácida de KI ¿qué volumen de tiosulfato 0.1000 M será necesario para valorar el yodo liberado?
Respuesta: 43.95% MnO2; 42.57 mL S2O32-

D20. Los nitroderivados son reducidos a aminas primarias por el TiCl3. Una muestra de nitroglicerina que pesa
1.000 g se disuelve en metanol y se diluye a 100.0 mL. 10.00 mL de la disolución anterior se tratan con 25.00
mL de TiCl3 0.0509 M. El exceso de sal titanosa consume 10.6 mL de Fe(III) 0.0421 M. Calcular el contenido
porcentual de nitroglicerina en la muestra.
Respuesta: 10.42%

D21. Dos ingredientes de los caramelos con sabor a limón enriquecidos con vitamina C son el ácido
ascórbico o vitamina C, C6H8O6, y el colorante azoico tartracina (colorante alimentario E-102, amarillo),
C16H9N4Na3O9S2. Una empresa fabricante de dichos caramelos ha recibido un lote de estas dos materias
primas que sospecha están adulterados por otras sustancias. Para comprobarlo se ha procedido como se
detalla a continuación:
(a) Una muestra de 0.1192 g de ácido ascórbico fue disuelta en agua destilada y valorada con una disolución
patrón de yodo (10.00 mL<>15.83 mg As2O3) consumiendo 32.15 mL de reactivo valorante hasta viraje del
indicador almidón. La semirreacción correspondiente al sistema red-ox ácido dehidroascórbico/ácido
ascórbico es: C6H8O7 + 2H3O+ + 2e-  C6H8O6 + 3H2O
(b) Una muestra de 0.2500 g de amarillo tartracina se disolvió en agua destilada, enrasando a continuación
a 100.0 mL. Una alícuota de 25.00 mL de la disolución fue tratada con 25.00 mL de una disolución de Ti(III)
(10.00 mL < > 49.03 mg de K2Cr2O7 tipo primario), y el exceso de reactivo consumió 26.34 mL de una
disolución patrón de Fe(III) (0.4468 g de Fe tipo primario en 100.0 mL).
La tartracina es reducida por el Ti(III) dando dos compuestos aminados según la siguiente semirreacción
redox: R-N=N-R’ + 4H3O+ + 4e- === R-NH2 + R’-NH2 + 6H2O.
Esquematice el procedimiento analítico seguido en ambos casos, ajuste las reacciones que han tenido
lugar, determine las concentraciones de los reactivos valorantes, y determine la pureza del ácido ascórbico
y de la tartracina.
Datos: Masas molares (g/mol): C6H8O6= 176.126, C16H9N4Na3O9S2= 534.39, As2O3= 197.842, Fe = 55.847,
K2Cr2O7= 294.184,
E00 (V) a pH 0: C6H6O6/C6H8O6 = 0.39; TiIV/TiIII = 0.04; Fe3+/Fe2+ =0.77; Cr2O72-/2Cr3+ = 1.33; I2/2I- = 0.61;
AsV/AsIII = 0.01; Tartracinaox/Tartracinared = 0.90.
Respuesta: 76.0% ácido ascórbico; 84.0% tartracina

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 18

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D22. Las aleaciones de aluminio tienen gran aplicación en la industria aeronáutica debido a que son
materiales muy ligeros y resistentes. Para conocer la composición exacta de una aleación de Al-Mg-Mn se
ha procedido como se describe a continuación:
(a) Una muestra de 5.0500 g finamente pulverizada se disolvió en ácido nítrico y la disolución resultante se
enrasó a 250.0 mL con agua destilada. Una alícuota de 10.00 mL de la disolución problema fue tratada con
una disolución de amoníaco y cloruro amónico hasta que el pH de la disolución fue ligeramente básico. El
precipitado blanco de óxido de aluminio obtenido, una vez filtrado, lavado y calcinado a 1500°C, pesó
0.3735 g.
(b) Una segunda alícuota, idéntica a la anterior, fue tratada en medio neutro con exceso de oxina,
precipitando los oxinatos de aluminio y magnesio. El precipitado blanco fue filtrado, lavado y disuelto en
ácido clorhídrico y sobre la disolución resultante se añadieron 50.00 mL de una disolución de bromo
obtenida disolviendo 2.5000 g de bromato potásico y 15 g de bromuro potásico medio ácido. El exceso de
bromo fue tratado con un exceso de yoduro potásico y el yodo resultante se valoró con tiosulfato sódico
0.1000 M, en presencia de almidón, consumiendo 11.61 mL del reactivo hasta viraje del indicador.
(c) Otra muestra de 4.8000 g se disolvió de la forma descrita anteriormente y, después de añadir
pirofosfato, el manganeso disuelto se valoró con una disolución de permanganato potásico (10.00 mL de
la cual equivalen a 49.46 mg de As2O3 tipo primario), gastando 8.74 mL de reactivo valorante.
Esquematice todas las etapas del procedimiento analítico, ajuste las reacciones que han tenido lugar, y
calcule el porcentaje de aluminio, magnesio y manganeso en la aleación analizada.
Datos: Pesos atómicos y moleculares (g/mol): Al, 26.982; Al2O3, 101.962 ; Mg, 24.305 ;Mn, 54.938; KBrO3,
167.000 ; As2O3, 197.841
Potenciales normales de reducción, Eoo: Al/AlIII: -1.71 V ; Mg/MgII: -2.37 V ;Mn/MnII: -1.03 V ; BrO3-/½Br2:
1.52 V ; Br2/2Br-: 1.065 V; S4O62-/2S2O32-: 0.08 V; I3-/3I-: 0.534 V; MnO4-/MnII: 1.49 V; AsV/AsIII: 0.58 V;
Mn(H2P2O7)2-/MnII: -0.40 V ; MnO4-/Mn(H2P2O7)2-: 1.028 V; NO3-/NO: 0.96 V
Respuesta: 97.86% Al; 1.106% Mg; 0.800% Mn

D23. Se sospecha que una partida del conservante alimentario E-250 (nitrito sódico) se ha estropeado por
oxidación atmosférica a nitrato sódico. Para comprobarlo se disuelve una muestra de 1.8522 g y se diluye
a 250.0 mL con agua desionizada.
(a) A una alícuota de 25.00 mL se le añaden 50.00 mL de sulfato de cerio(IV) (10.00 mL <> 0.3726 g de sal de
Mohr tipo primario),y el exceso se valora con disolución de Fe(II) (conteniendo 15.686 g/L de sal de Mohr tipo
primario), gastando 18.13 mL hasta viraje del adecuado indicador redox.
b) Otra alícuota de 25.00 mL se trata con amalgama de Zn, transformando todas las especies nitrogenadas en
amonio, que se destila posteriormente en medio básico como amoníaco. Los vapores de amoníaco se recogen
sobre ácido bórico 3 M (el volumen es indiferente), y la disolución resultante gasta 10.47 mL de ácido sulfúrico
(5.00 mL <> 63.6 mg de carbonato sódico tipo primario) hasta su neutralización.
Esquematice las operaciones analíticas, ajuste las reacciones químicas, determine la concentración de los
reactivos valorantes, y calcule los porcentajes de nitrito sódico y nitrato sódico de la muestra.
Datos: NO3-/NO2- E00 = 0.835 V ; CeIV/CeIII E10 = 1.74 V ; FeIII/FeII E20 = 0.77 V
Masas molares (g/mol): FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O (sal de Mohr): 392.14, NaNO2: 69.00; NaNO3: 85.00 ;
Ce(SO4)2 : 332.25 ; HBO2 : 43.82 ; H2SO4 : 98.08 ; Na2CO3 : 105.99
Respuesta: Ce(IV): 0.09502 mol/L, Fe: 0.04000 mol/L, H2SO4: 0.1200 mol/L, 75.0% NaNO2, 22.9%NaNO3

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 19

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BLOQUE 2. Volumetrías de precipitación

E1. El fluoruro se puede valorar con cerio(III) mediante una volumetría de precipitación a pH=5, utilizando
como indicador murexida que vira, en exceso de Ce(III), de rojo-púrpura a naranja-rosado. Calcule y dibuje la
curva de valoración pF-x de una disolución 0.100 M de fluoruro potásico en esas condiciones. Tenga en
cuenta las reacciones laterales y suponga que no hay dilución.
Datos: ↓CeF3 kps = 10-15.1; HF/F- pka = 3.15; CeIn β' = 108.75; Ce(OH)2+ β= 105

E2. El torio(IV) puede ser valorado con fluoruro utilizando como indicador Violeta de Pirocatequina (H3In),
sobre la base de las siguientes reacciones:
R. Volumétrica: Th4+ + 4 F- ↔ ↓ThF4
R. Indicadora: ThIn+ (Azul) + 4 F- ↔ ↓ ThF4 + In3- (Amarillo)
(a) A la vista de los datos, se observa que tanto el fluoruro como el torio(IV) tienen reacciones laterales en
medio acuoso. Determine cuál es el valor del producto de solubilidad condicional del ↓ThF4 a pH=4.0.
(b) Determine si, en esas condiciones, la valoración de torio(IV) 0.100 M con fluoruro es cuantitativa al 99.9
%. (Suponga de aquí en adelante que no hay dilución).
(c) Trace el cuadro de valoración y determine el valor de pTh' para valores de x=0, 0.5, 1.0 y 1.5 de dicha
valoración y en esas condiciones. Dibuje de forma aproximada la curva de valoración
(d) Si la forma activa del indicador, la especie In3-, tiene a pH=4.0 un coeficiente de reacciones laterales con
los H3O+ que vale 2.00×1017, calcule el valor de β'ThIn del ThIn+ a dicho pH.
Datos: ↓ThF4 pkps=25.30; HF/F- pka=3.05; Th(OH)3+ log β1=9.70; ThIn+ log β ThIn=23.40

E3. Una muestra de 0.3533 g que contiene solamente NaCl, NaBr y NaI, gasta 45.00 mL de AgNO3 0.1000 M
para precipitar la totalidad de los haluros en forma de sales de plata. Otra muestra idéntica de la mezcla se
trata con dicromato en disolución ácida para oxidar el bromuro y el yoduro a bromo y yodo, respectivamente,
que se expulsan por ebullición. La disolución resultante gasta 30.00 mL de la misma disolución de AgNO3 para
la precipitación del cloruro. Calcule los porcentajes de NaCl, NaBr y NaI en la muestra.
Respuesta: 49.62% NaCl; 29.01% NaBr; 21.37% NaI

E4. Una muestra de 0.2500 g que contiene As2O3 se disuelve en medio básico; la disolución se trata, después
de neutralizada, con 50.00 mL de AgNO3 0.2000 M. El precipitado de Ag3AsO3 se separa por filtración y se
lava; el filtrado y las aguas de lavado gastan 21.15 mL de KSCN 0.1500 M en su valoración (método de
Volhard). El precipitado de Ag3AsO3 se disuelve en ácido nítrico y gasta en su valoración 45.55 mL de la misma
disolución de KSCN. Calcule el tanto por ciento de As2O3 en la muestra (a) a partir de la valoración del exceso
de ion plata en el filtrado y (b) a partir de la valoración de la disolución de Ag3AsO3 en ácido nítrico.
Respuesta: (a) 90.05%; (b) 90.14%

E5. Una muestra salina contiene cloruro potásico, sulfocianuro potásico, sulfocianuro sódico y materia inerte.
Se toman 0.7500 g de la misma y se disuelven en agua enrasando a 250.0 mL. Una alícuota de 50.00 mL se
trata con 25.00 mL de disolución de nitrato de plata (2.00 mL <> 14.61 mg de cloruro sódico tipo primario), y
el exceso de plata se valora con disolución de sulfocianuro potásico (10.00 mL <> 15.00 mL de la disolución de
nitrato de plata) y Fe(III) como indicador, gastándose 9.21 mL hasta aparición del color rojo del Fe(SCN)2+. Una
alícuota de 25.00 mL se trata con tetrafenilborato sódico (Na(C6H5)4B), obteniendo un precipitado de
tetrafenilborato potásico que pesa 0.1676 g. Otra alícuota de 50.00 mL se trata con exceso desconocido de
nitrato de plata, el precipitado blanco obtenido se filtra, se lava y se hierve con nítrico concentrado (que
destruye el sulfocianuro de plata), encontrando después de filtrar y lavar nuevamente, que el precipitado
blanco pesa ahora 0.1009 g. Determine los porcentajes de las tres sales en la muestra original.
Respuesta: 35.0% KCl, 15.0% KSCN, 25.0% NaSCN

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 20

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E6. Se pretende determinar el contenido en As2O3 y As2O5 en un insecticida de uso doméstico. Para ello se
disuelve una muestra de 3.2514 g en medio alcalino, originando arsenito (AsO33-) y arseniato (AsO43-), que
se enrasa a 250.0 mL tras eliminar el excipiente insoluble.
(a) Una alícuota de 50.00 mL se tampona a pH 7 y se valora con una disolución de triyoduro (10.00 mL <>
6.67 mL de Na2S2O3 0.1500 M) y almidón como indicador, gastándose 19.70 mL hasta aparición de color
azul.
(b) Otra alícuota de 75.00 mL se trata con 16.35 mL de AgNO3 0.5000 M. El precipitado se filtra, lava y
disuelve en medio ácido, valorándose la disolución resultante con sulfocianuro potásico (10.00 mL <> 3.80
mL de AgNO3 0.5000 M ) y alumbre férrico como indicador gastándose 32.67 mL.
Esquematice los dos procedimientos analíticos, determine la concentración de los reactivos valorantes y los
porcentajes de anhídrido arsenioso y anhídrido arsénico que contiene el insecticida.
(c) Si el análisis llevado a cabo en (b) se hubiese acabado valorando el exceso de ion plata en el filtrado y
aguas de lavado, ¿qué volumen de KSCN se hubiese necesitado?
Datos: AsV/AsIII E00=0.14 V (pH=7); I3-/3I- E10=0.54 V ; Ag3AsO3 kps=10-17 ; Ag3AsO4 kps = 10-22
Masas molares (g/mol): As2O3 = 197.84 ; As2O5 = 229.84
Respuesta: 15.0% As2O3 , 7.00% As2O5 , 10.34 mL KSCN

E7. Mediante análisis cualitativo se ha detectado la presencia en una muestra de hidrógeno carbonato sódico
comercial de carbonato sódico y cloruros sódico y potásico. Para comprobarlo, se disuelven 5.0000 g de
producto y se enrasan a 500.0 mL. Una alícuota de 25.00 mL se acidifica y hierve, se neutraliza, y se valora con
nitrato de plata (preparado disolviendo 2.0226 g de plata metálica tipo primario en ácido nítrico y diluyendo a
250.0 mL) en presencia de cromato potásico, gastándose 7.42 mL hasta aparición de precipitado rojo. Una
alícuota de 50.00 mL se trata con exceso de ácido perclórico, y el precipitado de perclorato potásico se filtra,
lava y calcina, transformándose finalmente en 0.0160 g de cloruro potásico. Otra alícuota de 50.00 mL se valora
con ácido clorhídrico y fenolftaleína, gastando 3.85 mL hasta decoloración del indicador. Otra alícuota de 25.00
mL se valora con el mismo ácido clorhídrico en presencia de naranja de metilo, empleando 22.00 mL hasta
cambio de color. El ácido clorhídrico es tal que 10.00 mL <> 63.6 mg de carbonato sódico tipo primario. Haga
un esquema del procedimiento analítico, ajuste las reacciones químicas que se producen y determine los
porcentajes de las cuatro especies detectadas en la muestra comercial.
Respuesta: 3.20% KCl; 10.50% NaCl; 9.79% Na2CO3; 73.19% NaHCO3

E8. Se precisa conocer la composición exacta de una mezcla de cloruros de potasio, calcio y magnesio. Para
ello se disolvieron 2.1200 g de muestra en 250.0 mL de agua destilada. 25.00 mL de esta disolución se
trataron con un exceso de tetrafenilborato sódico (NaB(C6H5)4); el precipitado de tetrafenilborato potásico
obtenido, después de filtrado, lavado y secado, pesó 0.3561 g. Otra alícuota de 50.00 mL se acidificó con
ácido acético y se trató a continuación con un exceso de oxalato sódico. El precipitado de oxalato cálcico
obtenido, una vez filtrado y lavado, se disolvió en ácido sulfúrico y se valoró la disolución resultante con
una disolución patrón de permanganato potásico (10.00 mL <> 24.73 mg de As2O3), gastándose 18.70 mL.
Una tercera alícuota de 25.00 mL de la disolución de cloruros se hizo reaccionar 25.00 mL de nitrato de
plata 0.2000 M. Después de separar el precipitado blanco obtenido, el filtrado y las aguas de lavado se
valoraron con una disolución de sulfocianuro potásico 0.0500 M en presencia de una gota de Fe(III),
gastándose 25.35 mL hasta aparición del color rojo del complejo de sulfocianuro férrico.
Esquematice el procedimiento analítico descrito, ajuste las reacciones que han tenido lugar y calcule los
porcentajes de KCl, CaCl2 y MgCl2 en la muestra analizada.
Datos: 2CO2/C2O42- E00: -0.49 V; As(V)/As(III) E01: 0.58 V; MnO4-/Mn2+ E02: 1.50 V
Masas molares (g/mol): KCl, 74.551; CaCl2, 110.986; MgCl2, 95.211; KB(C6H5)4, 358.332; As2O3, 197.841
Respuesta: 34.95% KCl, 12.23% CaCl2, 51.02% MgCl2

E9. Se desea conocer la pureza de una muestra de ácido oxálico dihidratado. Una muestra de 3.4258 g se
disuelve en agua y se enrasa a 500.0 mL. De esta disolución madre se toman diferentes alícuotas que se
analizan con varios procedimientos.

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 21

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(1) A una alícuota de 25.00 mL se le añaden 50.00 mL de disolución de nitrato de plata (preparada
disolviendo 3.2361 g de plata tipo primario en ácido nítrico y enrasando a 500.0 mL) en medio neutro. Se
filtra el precipitado. El líquido filtrado y las aguas de lavado se valoran con disolución patrón de sulfocianuro
potásico (10.00 mL <> 7.50 mL del nitrato de plata anterior) y Fe(III) como indicador, gastando 11.11 mL
del mismo hasta aparición de color rojo.
(2) El precipitado obtenido en la etapa anterior se disuelve en medio ácido fuerte y se enrasa a 50.00 mL.
Una alícuota de 25.00 mL se valora con la disolución de sulfocianuro potásico anterior, y otra de 10.00 mL
se valora con permanganato potásico, gastando 2.50 mL.
Esquematice el procedimiento, ajuste las reacciones implicadas, calcule la pureza del ácido oxálico
dihidratado en la muestra problema, y determine el volumen de sulfocianuro potásico que se gasta en el
apartado (2) y la concentración de la disolución valorante de permanganato potásico.
Datos: Masas molares (g/mol): H2C2O4·2H2O : 126.07; Ag : 107.870
↓Ag2C2O4 pk'ps = 12.35; ↓AgSCN pk'ps = 11.23; 2CO2/H2C2O4 E00 = -0.49 V; MnO4-/Mn2+ E00 = 1.51 V
Respuesta: (b) 0.06000 M Ag+, 0.0450 M KSCN; (c) 92.0% ; (d) 27.78 mL; (e) 0.0400 M KMnO4

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BLOQUE 3. Análisis gravimétrico

F1. Una muestra de alumbre que contienen únicamente impurezas inertes, pesa 0.9237 g. Se precipita el
Al(III) como oxinato, que se filtra, lava y calcina. El residuo pesa 0.09170 g. Calcule los porcentajes de Al y S.
Respuesta: 5.254% Al; 12.49% S

F2. Una muestra de óxido de cinc se precipita como fosfato y se calcina a pirofosfato de cinc. Si este pesa
0.5110 g y la pureza del óxido inicial es del 95.23 %, ¿cuál fue el peso de muestra tomado para el análisis?
Respuesta: 0.2867 g

F3. ¿Qué peso de muestra de feldespato, con un contenido certificado en óxido potásico del 6.6 %, debe
tomarse para obtener un precipitado de perclorato potásico que pese 0.4100 g?
Respuesta: 2.11 g

F4. Una muestra de 0.5000 g de sulfato sódico anhidro se precipita con cloruro bárico originando un
precipitado de 0.7642 g. Posteriormente se comprueba que dicho precipitado está contaminado con sulfato
potásico y contiene un 3.00% de potasio. Determine el verdadero porcentaje de sulfato sódico de la muestra
así como el error que se cometería si no se tuviera en cuenta la contaminación.
Respuesta: 86.80% Na2SO4; error=7.16%

F5. Se sabe que una muestra de sulfato de aluminio empleado en una planta potabilizadora de agua está
impurificada con hierro(III) y manganeso(II). Se disuelve en ácido diluido una muestra de 3.362 g, y se agregan
bromo y amoníaco (a pH 11) para precipitar los correspondientes óxidos e hidróxidos. Tratando el precipitado
con ácido nítrico concentrado, se disuelven los hidróxidos de aluminio(III) y hierro(III), quedando inafectado el
óxido de manganeso(IV). Este último compuesto se calcina al aire (con formación de Mn3O4) y da un peso de
0.0363 g. Se evapora la disolución nítrica con ácido sulfúrico, y el hierro(III) se reduce y se valora con 4.90 mL
de permanganato potásico 0.02040 M. Una disolución ácida de 3.829 g de la sal original da con bromo y
amoníaco (a pH 11) un precipitado, que por calcinación al aire pesa 0.5792 g. ¿Cuáles son los porcentajes de
óxido de aluminio(III), manganeso y hierro en el producto original?
Datos: Br2/Br- E00: 1.087 V; Al(III)/Al E10: -1.67 V; Fe(III)/Fe(II) E20: 0.771 V; MnO2/Mn(II) E30: 1.13 V (pH = 0)
NH4+/NH3 pka = 9.2
Respuesta: 0.778% Mn; 0.831% Fe; 44.3% Al2(SO4)3

F6. Una muestra de 3.5340 g de mineral de caliza se disuelve en ácido perclórico y se calienta hasta aparición
de humos blancos. El precipitado blanco de sílice hidratada, una vez calcinado, pesa 0.0457 g. La disolución
obtenida se enrasa a 250.0 mL. Una alícuota de 50,00 mL se trata con amoníaco en exceso, obteniéndose un
precipitado de óxidos (denominado R2O3) que pesa 0.0156 g. El líquido filtrado, y las aguas de lavado se tratan
con oxalato sódico en exceso, y el precipitado obtenido se filtra, lava y disuelve en ácido sulfúrico, valorándose
la disolución con permanganato potásico (15.00 mL <> 17.00 mL de ácido oxálico <> 0.2345 g de carbonato
sódico tipo primario) gastándose 45.29 mL hasta color rosa. Por último, una muestra de 2.7183 g se calcina a
800o C, pesando después del tratamiento 1.6310 g. Determine los porcentajes de sílice, R2O3, óxido cálcico y
anhídrido carbónico de la caliza.
Respuesta: 1.29% SiO2; 2.21% R2O3; 53.00% CaO; 40.00% CO2

F7. Los bronces, aleaciones formadas mayoritariamente por cobre y estaño, y algo de níquel y plomo, se
utilizaron en la edad de bronce para la fabricación de armas. En el nivel VIIA de Troya (noroeste de Asia Menor)
se han encontrado restos de armaduras y espadas que se sospecha fueron utilizados en la legendaria guerra.
Para comprobarlo, una muestra de 1.0000 g se trata con ácido nítrico, que precipita al estaño, dejando el
resto de los metales en disolución. El precipitado blanco de óxido estánnico hidratado (ácido metaestánnico),
una vez filtrado y calcinado pesa 0.1460 g. La disolución obtenida se trata con ácido sulfúrico para precipitar
el plomo, que se filtra y pesa después de una calcinación a 500-6000C, obteniéndose 0.02635 g. El líquido
filtrado de la precipitación del sulfato de plomo y las aguas de lavado se enrasan a 100.0 mL. Una alícuota de

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 23

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50.00 mL se trata con dimetilglioxima en exceso, para precipitar el níquel como dimetilglioxinato de níquel
(Ni(DMG)2), que tras secar a 1200C pesa 0.02460 g. Otra alícuota de 25.00 mL, que contiene cobre, se trata
con exceso de yoduro potásico, valorándose el yodo formado con tiosulfato sódico (1.00 mL<> 5.35 mg de
yodato potásico tipo primario) gastándose 22.30 mL.
Esquematice las etapas del procedimiento, ajuste las reacciones que tienen lugar y determine los porcentajes
de cobre, níquel, estaño y plomo de la muestra.
Datos: Dimetilglioxima : C4H8O2N2
Respuesta: 11.50% Sn, 1.800% Pb, 1.010% Ni, 85.0% Cu

F8. Se desea conocer el contenido en hierro metálico de un meteorito de Fe-Ni caído en Dzüüncharaa
(Mongolia). Para ello se pulveriza una porción de 0.1300 g que se disuelve en exceso de disolución de cloruro
de hierro(III). La disolución resultante se valora con dicromato potásico gastándose 33.35 mL hasta viraje de la
ferroína. Si el dicromato potásico es tal que 10.00 mL <> 20.00 mL de sulfato ferroso <> 30.00 mL de
permanganato potásico <> 40.00 mL de hidrógeno oxalato potásico <> 49.0 mg de carbonato sódico tipo
primario, ¿cuál es el porcentaje en hierro del meteorito? ¿Cuál sería el peso de óxido férrico que se habría
obtenido si la muestra se hubiera analizado gravimétricamente (y con un ahorro considerable de tiempo)?.
Otra muestra de 0.2020 g se disuelve en ácido y se trata con dimetilglioxima (C4N2O2H8) en medio amoniacal
obteniendo un precipitado rosa de dimetilglioximato de níquel (Ni(C4N2O2H7)2) que pesó 0.0417 g. Calcule el
porcentaje de níquel del meteorito, así como el peso de Ni3O4 que se obtendría al calcinar el dimetilglioximato
anterior.
Datos: Fe3+/Fe2+ E00 = 0.76 V ; Fe2+/Fe E10 = -0.41 V
Respuesta: 88.9% Fe; 0.1653 g Fe2O3; 4.21% Ni; 0.0116 g Ni3O4

F9. Una muestra de 0.5000 g de latón conteniendo estaño, cobre, níquel y cinc se trata con ácido nítrico
que da lugar a la formación de óxido estánnico hidratado insoluble quedando los demás constituyentes en
disolución. El sólido filtrado se lava y calcina a 1200ºC obteniéndose un residuo que pesa 0.0192 g. La
disolución resultante se enrasa a 250.0 mL. Una alícuota de 50.00 mL se trata en medio amoniacal con
dimetilglioxima en exceso (DMG), para precipitar el Ni(II) como dimetilglioximato (Ni(DMG)2) que tras
desecar a 110º C pesó 0.0101 g. Otra alícuota de 25.00 mL se trata con exceso de yoduro potásico
valorándose el yodo formado con tiosulfato 0.0250 M gastándose 22.66 mL. Otra alícuota de 25.00 mL se
valora con cianuro potásico 0.1000 M gastándose 26.56 mL.
(a) Esquematice los procedimientos ajustando todas las reacciones químicas
(b) Determine la composición de la muestra
Datos: Ni(CN)42- log β4 = 31.3; Zn(CN)42- log β4 = 16.72; Cu(CN)32- log β3 = 28.6; ↓Cu2I2 pkps = 11.70
Cu2+/ ↓Cu2I2 E01 = 0.80 V; I3-/ 3 I- E02 = 0.54 V; S4O62- / 2 S2O32- E03 = 0.08 V;
Nota: Reacción entre Cu2+ y CN-: 2Cu2+ + 7CN- + 2OH- ↔ 2 Cu(CN)32- + CNO- + H2O
Masas molares (g/mol): Sn: 118.69; Cu: 63.54; Ni: 58.70; Zn : 65.37; SnO2: 150.69; Ni(DMG)2: 288.93
Respuesta: 3.02% Sn, 2.05% Ni, 72.0% Cu, 19.72% Zn

F10. Un pigmento gris empleado en la fabricación de pintura anticorrosiva para maquinaria industrial está
compuesto mayoritariamente por magnetita, Fe3O4 (FeO⋅Fe2O3), óxido férrico, Fe2O3, y óxido de cinc, ZnO.
Para determinar la composición de un lote del pigmento se ha procedido como sigue:
Una muestra de 5.000 g se trata con un fundente oxidante que disuelve los óxidos. El material fundido se
disuelve en ácido sulfúrico, enrasando a continuación a 250.0 ml. 25.00 ml de esta disolución se pasan a
través del reductor de Jones, recogiéndose el líquido eluído sobre 25.00 ml de una disolución 0.0500 M de
dicromato potásico tipo primario, acidificada con sulfúrico concentrado. El exceso de dicromato se valora
con una disolución de ácido oxálico (5.00 ml<>0.3063 g de ftalato ácido de potasio), gastándose 7.58 ml
hasta viraje del indicador difenilamina.
A otra alícuota de 25.00 ml se le añade, lentamente y con constante agitación, un exceso de amoníaco que
precipita al hierro y compleja al cinc. El precipitado marrón se filtra y lava, y el filtrado y las aguas de lavado
se tratan con un exceso de hidrogenofosfato amónico. El precipitado blanco de fosfato de cinc y amonio,

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 24

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ZnNH4PO4, una vez filtrado, lavado y transformado por calcinación en pirofosfato de cinc, Zn2P2O7, pesó
0.1404 g.
Otra muestra de 1.000 g de pigmento se disolvió con una mezcla de H2SO4 y HF en atmósfera inerte (N2)
para evitar la oxidación del Fe(II) por el oxígeno del aire. El Fe(II) se valoró con la misma disolución de
dicromato potásico, gastando 10.32 ml hasta viraje del indicador ferroína.
Esquematice todas las etapas del procedimiento, ajuste las reacciones que han tenido lugar y calcule los
porcentajes de Fe3O4, Fe2O3, y ZnO en el pigmento analizado.
Datos: Fe3+/Fe2+ E00=0.77 V; Zn2+/Zn(Hg) E00=-0.76 V; 2CO2/H2C2O4 E00=-0.49 V; Cr2O72-/2Cr3+ E00=1.36 V
Masas molares (g/mol): Fe3O4, 231.54; Fe2O3, 159.69; ZnO, 81,38; Zn2P2O7, 304.70; C6H4(COOH)(COOK),
204.22
Respuesta: 15.00% ZnO, 71.68% Fe3O4, 9.29% Fe2O3

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 25

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Ejercicios y problemas de examen

2018/2019 (1ª convocatoria)

Un fertilizante inorgánico N-P-K contiene fosfato diamónico, nitrato amónico y cloruro potásico. Para
determinar su composición exacta se toma una muestra representativa que se tritura y homogeneiza para
realizar los siguientes ensayos:
a) Una muestra de 0.2498 g se trata en caliente con aleación Devarda e hidróxido sódico 6 M. El gas
destilado se burbujea, en un sistema herméticamente cerrado, sobre 25.00 mL de ácido clorhídrico
0.2505 M. La disolución resultante se valora con hidróxido sódico 0.2005 M en presencia de indicador
heliantina, gastando 17.9 mL hasta viraje del indicador de rosa a amarillo.
b) Una muestra de 2.0011 g se disuelve en agua. Tras separar el residuo insoluble por filtración, el filtrado
y las aguas de lavado consumen en su valoración 16.9 mL de la misma disolución de ácido clorhídrico
del apartado anterior, hasta viraje de la heliantina de amarillo a rosa.
c) A una tercera muestra de 1.0045 g disuelta en agua se le añaden 50.00 mL de nitrato de plata 0.200 M,
precipitando el fosfato y el cloruro como sales de plata. Después de filtrar los precipitados obtenidos, el
filtrado y las aguas de lavado se valoran con una disolución 0.0498 M de sulfocianuro potásico,
empleando nitrato férrico como indicador, gastando 9.6 mL hasta aparición de color rojo.
Ajuste las reacciones que tienen lugar en el procedimiento descrito y calcule los porcentajes de fosfato
diamónico, cloruro potásico y nitrato amónico en el fertilizante.
Datos: Masas molares (g/mol): (NH4)2HPO4, 132.056; NH4NO3, 80.043; KCl, 74.551
Constantes de acidez: H3PO4/H2PO4-/HPO42-/PO43- pka1=2.15, pka1=7.20, pka1=12.20 ; NH4+/NH3 pka=9.26
Intervalo de viraje de la heliantina: 3.1 - 4.4
Respuesta: 27.9% (NH4)2HPO4, 25.9% NH4NO3, 23.5% KCl

2018/2019 (1ª convocatoria)

Una partida de óxido de cobre(II) que va a ser utilizada en la fabricación de pigmentos, se ha mezclado con
óxido de cinc(II), cromato potásico y materia inerte. Para determinar su composición se toman 0.8234 g y
se disuelven en ácido clorhídrico concentrado enrasando con agua destilada a un volumen de 250.0 mL.
Con esta disolución de color anaranjado, se realizan los siguientes análisis:
a) Se toma una alícuota de 10.00 mL, se añade yoduro potásico en exceso y la disolución toma un color
pardo-rojizo a la vez que aparece un precipitado blanco. A continuación se valora con una disolución
0.0265 M de tiosulfato sódico utilizando una disolución de almidón como indicador; el volumen gastado
hasta el viraje fue de 15.00 mL.
b) A una alícuota de 25.00 mL se le añaden 3 mL de ácido sulfúrico concentrado, 0.1500 g de
FeSO4⋅(NH4)2SO4⋅6H2O (sal de Mohr) y se enrasa a 100.00 mL con agua destilada. De esta última
disolución se toma otra alícuota de 25.00 mL y se valora con una disolución 0.0104 M de sulfato cérico,
consumiéndose 7.7 mL hasta viraje del indicador ferroína.
c) Finalmente, una alícuota de 50.00 mL se neutraliza con amoniaco y se añade hidrógenofosfato amónico,
obteniéndose un precipitado de fosfato de cinc que, una vez filtrado y calcinado, dio lugar a una masa
de 0.0092 g de Zn2P2O7.
Ajuste las reacciones químicas que tienen lugar y determine los porcentajes de los componentes de la
muestra.
Dato: Masa molar FeSO4(NH4)2SO4⋅6H2O : 392.13 g/mol
Respuesta: 90.0% CuO; 3.0% ZnO; 4.9% K2CrO4

2018/2019 (1ª convocatoria)

El ácido dietanoico o ácido oxálico (HOOC-COOH o H2C2O4) es un ácido diprótico reductor que se encuentra
de forma natural en muchas plantas comestibles de hoja verde (acederas, espinacas, ruibarbo…). Entre sus
múltiples aplicaciones destacan: productos para limpiar y pulir suelos y otras superficies; como
blanqueante de papel, mordiente en el teñido de tejidos y en el curtido de cuero; control de la varroasis en
apicultura; limpieza, decapado y fosfatado de metales o anodizado del aluminio.

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 26

 Grado en Química
Curso 2021/22

a) Calcule y dibuje la curva de valoración pH-x que se obtendría al valorar 10.00 ml de una disolución 0.100
M de ácido oxálico con hidróxido sódico 0.250 M. Deduzca razonadamente las expresiones para el
cálculo del pH y determine su valor en los siguientes puntos: x=0, 0.5, 0.9, 1, 1.1, 1.5, 1.9, 2, 2.1 y 2.5.
b) Para detectar el punto final de la valoración se dispone de los siguientes indicadores ácido-base, cuyos
intervalos de viraje se muestran entre paréntesis:
Rojo de metilo (4.8 – 6.0), rojo de fenol (6.4 – 8.0), rojo de cresol (7.2 – 8.8) , fenolftaleína (8.0 – 9.6)
A la vista de la curva de valoración obtenida, elija el indicador más adecuado para llevar a cabo la
valoración, de forma que el error teórico de valoración cometido sea inferior al 0.1%.
c) Determine si la valoración es cuantitativa al 99.9% cuando valoramos hasta el punto estequiométrico
seleccionado para detener la valoración.
Datos: Constantes de acidez del ácido oxálico: H2C2O4 / HC2O4- / C2O42- pKa1= 1.25, pKa2= 4.19
Puede despreciar el efecto de la dilución.

2018/2019 (1ª convocatoria)

Se necesita determinar el contenido en calcio total de un lote de yogures.
a) Proponga un tratamiento de muestra, indicando los reactivos utilizados y describiendo el procedimiento
a seguir.
b) Describa dos métodos de análisis volumétrico, basados en tipos de volumetrías diferentes, para la
determinación de calcio en la muestra. Indique en cada método los reactivos necesarios, incluyendo el
reactivo valorante y el indicador. Escriba las reacciones volumétricas y deduzca las ecuaciones
necesarias para el cálculo del contenido en calcio expresado como mg Ca/g muestra.

2018/2019 (1ª convocatoria)

Se ha puesto a punto un método de cromatografía iónica para la determinación de nitratos en agua. Para
determinar la veracidad de los resultados obtenidos, se dispone de un patrón certificado cuyo contenido
en nitratos es de 15.5 mg/L. Este patrón se analiza varias veces y en el mismo día, mediante el método
cromatográfico desarrollado y se obtienen los resultados que se muestran en la tabla.
NO3- (mg/L) 15.2 14.6 15.5 15.3 15.2 15.6 15.3 15.5 15.6
a) Determine si hay algún resultado anómalo; si es así elimínelo antes de continuar con el ejercicio.
b) Para un nivel de confianza del 95%, ¿se podría decir que el método propuesto es veraz?
c) Calcule la repetibilidad del método expresada como porcentaje de desviación standard relativa.

2018/2019 (2ª convocatoria)

Un enema de limpieza (laxante de administración rectal) de una conocida marca comercial es una
disolución acuosa de hidrogenofosfato disódico y dihidrógenofosfato monosódico. Para determinar su
composición se diluyen 25.00 mL del producto a 250.0 mL con agua destilada. Sobre la disolución resultante
se realizan los siguientes ensayos:
a) Una alícuota de 25.00 mL se valora con ácido clorhídrico 0.0512 M y se gastan 11.0 mL hasta viraje del
indicador heliantina de amarillo a rojo.
b) Una alícuota de 10.00 mL se valora con hidróxido sódico 0.0498 M y se gastan 23.3 mL hasta viraje de
la fenolftaleína.
Calcule la concentración de hidrogenofosfato disódico y dihidrógenofosfato monosódico en el enema,
expresadas en mg/mL y en concentración molar. ¿Qué pH tendrá el enema?
c) A una alícuota de 25.00 mL de la disolución diluida del enema se le añaden 25.00 mL de cloruro de bario
0.250 M, obteniéndose un precipitado blanco que se filtra y lava. El filtrado y las aguas de lavado se
tamponan con 5 mL de disolución reguladora amonio/amoníaco y se valora con una disolución patrón
de AEDT 0.05010 M en presencia de una gota de indicador negro de eriocromo T. ¿Qué volumen de
AEDT se consumirá hasta viraje del indicador de malva a azul?
En cada ensayo descrito, ajuste y justifique las reacciones que han tenido lugar.
Datos: Constantes de acidez: H3PO4 / H2PO4- / HPO42- / PO43- pka1=2.16, pka2=7.21, pka3=12.32

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 27

 Grado en Química
Curso 2021/22

Intervalos de viraje: Heliantina, 3.1 - 4.4; Fenolftaleína, 8.0 - 9.6

Respuesta: 0.225 M, 31.9 mg/mL NaH2PO4 ; 1.16 M, 139.2 mg/mL Na2HPO4 ; pH 6.50; 21.0 mL AEDT

2018/2019 (2ª convocatoria)

Se sabe que un sólido blanco pulverulento está constituido por ácido oxálico dihidratado, ácido fórmico,
cloruro sódico y materia inerte. Para determinar su composición se toman 0.8251 g y se disuelven en agua
destilada enrasando a 250.0 mL. Con esta disolución se realizan los siguientes análisis:
a) Se toma una alícuota de 10.00 mL, se añaden 2 mL de ácido sulfúrico concentrado y se valora con
permanganato potásico 0.0100 M. Se consumen 10.6 mL hasta la aparición de la primera tonalidad rosa.
b) Otra alícuota de 25.00 mL se lleva hasta pH neutro y se añaden 50.00 mL de una disolución de nitrato
cálcico 0.1025 M, de forma que se obtiene la precipitación cuantitativa del correspondiente oxalato. El
precipitado obtenido, una vez filtrado y lavado, se redisuelve en medio ácido sulfúrico. La disolución
obtenida se valora con una disolución de dicromato potásico 0.0220 M empleando ácido
difenilaminosulfónico como indicador y se consumen 8.1 mL hasta su viraje.
c) El líquido filtrado y las aguas de lavado del apartado anterior se recogen en un Erlenmeyer, se llevan a
pH ácido con nítrico y se añaden unas gotas de disolución de nitroprusiato sódico. Finalmente, se valora
con una disolución patrón de Hg(II) que contiene 0.6064 g de óxido mercúrico por cada 500.0 mL de
disolución. Se consumen 6.3 mL hasta viraje del indicador.
Ajuste las reacciones químicas que tienen lugar y calcule los porcentajes de ácido oxálico dihidratado, ácido
fórmico y cloruro sódico en la muestra.
Datos: Potenciales de reducción (V): CO2 /HCOOH, -0.114; CO2 / H2C2O4, -0.432
Respuesta: 5.00% NaCl; 81.7% H2C2O4; 7.13% HCOOH

2018/2019 (2ª convocatoria)

Se quiere valorar una disolución de uranio(IV) mediante una volumetría redox, empleando permanganato
potásico como reactivo valorante en medio ácido sulfúrico 5 M (durante la valoración el pH se mantiene
constante en pH=0).
a) Calcule la curva de valoración redox que se obtendría al valorar 25.0 mL de una disolución 0.0200 M de
uranio (IV) con una disolución patrón de permanganato potásico de concentración 0.0200 M. Obtenga
razonadamente las ecuaciones necesarias para calcular la variación del potencial de la disolución en
función del grado de avance de la valoración. Puede despreciar el efecto de la dilución.
b) Determine si esta valoración puede llevarse a cabo con una cuantitatividad del 99.9%.
c) Las valoraciones redox con permanganato potásico en medio ácido son autoindicadoras ya que la
primera gota en exceso de reactivo valorante colorea la disolución de rosa. Se sabe que la primera
coloración rosa se observa cuando la concentración de permanganato en disolución es 4.5 ×10-5 M.
Determine si el error teórico de valoración cometido en el punto final es inferior al 0.05%. TENGA EN
CUENTA LA DILUCIÓN EN ESTE APARTADO.
Datos: UO22+/U4+ Eoo = 0.273 V (pH=0) ; MnO4-/Mn2+ Eo1 = 1.507 V (pH=0)

2018/2019 (2ª convocatoria)

(a) Defina el concepto de demanda química de oxígeno de un agua, y describa brevemente el
procedimiento analítico para la determinación de la DQO de un agua residual utilizando como reactivo
oxidante dicromato potásico.
• Explique la finalidad de las diferentes operaciones realizadas e indique la función de los reactivos
empleados.
• Exponga de modo ordenado las reacciones químicas que tienen lugar y deduzca razonadamente la
ecuación matemática que permite calcular la DQO como mg/L de oxígeno.
(b) Se desea determinar el contenido de oxígeno disuelto de un agua fluvial por el método de Winkler.
Para ello se alcaliniza una muestra de 100.0 mL de agua con hidróxido potásico hasta que el pH es
fuertemente alcalino (pH>12), y se añade un exceso de sulfato de manganeso(II). El precipitado marrón
que se forma, una vez filtrado y lavado, se disuelve con ácido sulfúrico y un exceso de yoduro potásico. La
disolución de color naranja oscuro resultante consume en su valoración 10.3 mL de una disolución patrón

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 28

 Grado en Química
Curso 2021/22

de tiosulfato sódico de concentración 0.01012 mol/L hasta viraje del indicador almidón de gris azulado a
incoloro.
• Ajuste todas las reacciones químicas implicadas, incluyendo la reacción indicadora.
• Calcule la concentración de oxígeno disuelto en el agua, expresada en mg O2/L.

2018/2019 (2ª convocatoria)

Se han empleado dos métodos de análisis distintos para determinar el contenido de arsénico total en 12
muestras de suelo recogidas en diferentes puntos de la provincia. Los resultados, en mg As/kg suelo, se
muestran en la tabla.
Establezca, para un nivel de significación del 5%, si los resultados obtenidos por los dos métodos analíticos
difieren significativamente.
Muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Método 1 7.4 13.4 5.1 5.1 6.7 16.9 9.1 24.6 15.8 13.1 14.7 16.7
Método 2 8.4 12.7 8.2 4.3 5.6 18.6 8.5 26.9 17.9 15.5 16.6 18.8

2019/2020 (1ª convocatoria)

Un preparado para utilizar en complementos vitamínicos, compuesto por ácido ascórbico (C6H8O6), sulfato
ferroso y excipiente inerte, se ha contaminado con dihidrógeno fosfato amónico. Para determinar el
alcance de la contaminación se envía una muestra homogénea de producto a dos laboratorios diferentes,
que realizan los siguientes análisis:
Laboratorio 1:
En primer lugar, se prepara una disolución disolviendo 0.6420 g de yodato potásico y un exceso de yoduro
potásico en medio ácido clorhídrico, enrasando a un volumen de 500.0 mL (disolución A). A continuación,
se pesan 0.5238 g de muestra y se disuelven totalmente en agua destilada enrasando a 250.0 mL (disolución
M). Se toma una alícuota de 20.0 mL de la disolución de la muestra y se le añaden 25.0 mL de la disolución
A. La mezcla final se valora con tiosulfato sódico 0.0430 M utilizando como indicador una disolución de
almidón. El volumen de tiosulfato consumido fue de 14.3 mL.
A otra alícuota de 50.0 mL de la disolución de muestra (disolución M) se le añade 5.0 mL de ácido nítrico
concentrado y se hierve ligeramente con el fin de oxidar el Fe(II). A continuación se añade una disolución
de cupferrón hasta la precipitación completa del complejo cupferrón férrico, Fe(C6H5NONO)3. El precipitado
se filtra, lava y se calcina; obteniéndose finalmente un peso de 0.0154 g de Fe2O3. El líquido filtrado junto
con las aguas de lavado se lleva a pH neutro y se mezcla con 10.0 mL de una disolución de cloruro cálcico
0.0705 M, obteniéndose un precipitado blanco, mezcla de los correspondientes fosfato y sulfato de calcio,
que se filtra y se lava. El líquido filtrado junto con las aguas de lavado se recogen en un Erlenmeyer, se lleva
a pH 12 y se valora con una disolución de AEDT 0.0288 M, consumiéndose 14.9 mL hasta viraje de la
murexida.
Laboratorio 2:
Se disuelve una muestra analítica de 0.9995 g en 25 mL de agua, se añade un poco de fluoruro sódico para
enmascarar el hierro(II) y evitar que interfiera en la valoración, y se valora con hidróxido sódico 0.1990 M,
gastando 19.7 mL hasta viraje del indicador fenolftaleína.
Una segunda muestra de 0.5003 g se disuelve en agua y se diluye a 100.0 mL. Se transfieren 25.00 mL de
esta disolución a un matraz Erlenmeyer, se añaden 5.0 mL de ácido sulfúrico concentrado, 2.0 mL de ácido
fosfórico concentrado y 10.00 mL de permanganato potásico 0.05005 M. La disolución violeta resultante
gasta 29.0 mL de una disolución patrón de Fe(II) hasta decoloración completa. La disolución de Fe(II) fue
preparada disolviendo 4.8037 g de sal de Mohr (sulfato doble de hierro(II) y amonio hexahidratado) tipo
primario en agua y enrasando a 250.0 mL.
Una muestra de 0.4500 g se destila con hidróxido sódico 6 M. El gas liberado se burbujea sobre 50.0 mL de
ácido ortobórico 2 M al que se añadió indicador mixto (rojo de metilo y azul de metileno). La disolución
verde resultante consumió en su valoración 11.7 mL de ácido sulfúrico 0.01003 M hasta viraje a violeta.

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 29

 Grado en Química
Curso 2021/22

Ajuste las reacciones que se producen en cada uno de los métodos analíticos descritos y determine las
concentraciones de ácido ascórbico, sulfato ferroso y dihidrógeno fosfato amónico obtenidas por ambos
laboratorios, expresadas en porcentaje en peso (% m/m).
Datos: Masas molares (g⋅mol-1): FeSO4, 151.908; C6H8O6, 176.12; NH4H2PO4, 115.03; KIO3, 214.001; Fe2O3,
159.69; FeSO4⋅(NH4)2SO4⋅6H2O, 392.14
Constantes de acidez: Ácido fosfórico: pka1=2.12, pka2=7.21, pka3=12.67; Ácido ascórbico: pka1=4.17, pka2
=11.6. Intervalo de viraje de fenolftaleína, 8.0-9.6
Potenciales normales de reducción a pH 0: C6H6O6/ C6H8O6, 0.390 V; I3- /I-, 0.535 V; Fe3+/Fe2+, 0.77 V
Respuesta: Laboratorio 1: 59.9% C6H8O6, 28.0% FeSO4, 6.07% NH4H2PO4; Laboratorio 2: 59.9% C6H8O6,
28.1% FeSO4, 6.01% NH4H2PO4;

2019/2020 (1ª convocatoria)

El malato monosódico es la sal monosódica del ácido málico (HOOC-CH2-CHOH-COONa) y se utiliza en la
industria alimentaria como regulador del pH además de saborizante (E-350). Se dispone de una disolución
0.0500 M de malato monosódico y se quiere valorar mediante una volumetría ácido-base. Para ello se
dispone de dos disoluciones patrón, hidróxido sódico 0.100 M y ácido clorhídrico 0.100 M.
(a) Determine cuál de los dos reactivos valorantes es más adecuado para llevar a cabo la valoración con
una cuantitatividad del 99.9%.
(b) Obtenga la curva de valoración pH-x que se obtendría al valorar 25.0 mL de la disolución de malato
sódico con la disolución patrón seleccionada en el apartado anterior. Deduzca razonadamente las
expresiones para el cálculo del pH. En este apartado puede despreciar el efecto de la dilución.
(c) Para llevar a cabo la valoración se dispone de los siguientes indicadores cuyos intervalos de viraje se
muestran entre paréntesis:
Rojo de fenol (6.4 - 8.0) Rojo de cresol (7.2 – 8.8) Púrpura de cresol (7.6 – 9.2)
Fenolftaleína (8.0 – 9.6)
¿Con cuál de ellos se comete el menor error? ¿El error es inferior al 0.1%? ¿Es un error por exceso o por
defecto? Justifique las respuestas de forma razonada. En este apartado tenga en cuenta la dilución, si la
hubiese.
Datos: Constantes de acidez del ácido málico: pk1=3.40, pk2=5.20

2019/2020 (1ª convocatoria)

La calcita es un mineral constituido por carbonato cálcico. Proponga dos procedimientos diferentes,
basados en métodos volumétricos, que permitan determinar la composición porcentual en carbonato
cálcico de una muestra de m gramos del mineral. En cada método, indique cómo pondría en disolución la
muestra, el reactivo valorante, el medio de reacción y el indicador del punto final que emplearía. Ajuste las
reacciones implicadas y deduzca la ecuación estequiométrica que permitirá calcular el número de moles
de carbonato cálcico en la muestra analizada y la composición porcentual.
Dato: Masa molecular del carbonato cálcico: 100.09 g/mol.

2019/2020 (1ª convocatoria)

El contenido de hierro en un lote de citrato férrico amónico, empleado como reactivo en cianotipia (técnica
fotográfica), se determina yodométricamente tratando una muestra en medio ácido con yoduro potásico
en exceso y valorando el triyoduro liberado con tiosulfato. Se recomienda dejar un tiempo de reacción
antes de la valoración para garantizar la completa reducción del hierro(III). Para investigar si ese tiempo de
reacción es necesario se llevaron a cabo dos series de determinaciones: valorar inmediatamente después
de mezclar la muestra con los reactivos (t = 0) y valorar después de 30 min de reacción (t = 30). Los
resultados obtenidos, expresados en % (m/m) de hierro, fueron:

t = 0 min 17,65 17,53 18,01 17,25 17,66 17,80

t = 30 min 17,95 18,05 18,10 17,85 18,18 18,01
(a) Determine, para cada serie de resultados, si existe algún valor discrepante que deba ser rechazado.
(b) Determine si los resultados obtenidos a los dos tiempos difieren significativamente.
Química Analítica I: Ejercicios y problemas 30
 Grado en Química
Curso 2021/22

(c) Un análisis de hierro en ese lote por un método analítico validado ha dado un resultado del 18.0%.
Determine si los resultados de nuestros análisis a 0 y 30 min de reacción difieren significativamente
de este valor. ¿Qué recomendación haría respecto al tiempo de reacción de acuerdo a estos
resultados?
Utilice en todos los casos un nivel de significación del 5%.

2019/2020 (2ª convocatoria)

El oxinato de cobre(II) u 8-hidroxiquinolato de cobre(II), Cu(C9H6NO)2, es un complejo insoluble en agua con
propiedades biocidas que se utiliza como fungicida en agricultura, en pinturas antiincrustantes para barcos o
como conservante de la madera. Para determinar la pureza de un lote de producto se han enviado muestras
homogéneas a cuatro laboratorios, que las analizan empleando diferentes métodos de análisis.
Laboratorio 1. Una muestra analítica de 0.2535 g se trata en caliente con ácido sulfúrico concentrado para
oxidar la materia orgánica. La disolución azul claro resultante se diluye a 100.0 mL. Una alícuota de 25.00 mL
se lleva a pH 9 con amoníaco, que forma con Cu(II) complejos de color azul intenso. La disolución se valora
entonces con AEDT 0.01002 M, gastando 16.4 mL hasta decoloración completa.
Laboratorio 2. Se pesan 2.0002 g del producto y se disuelven con ácido clorhídrico diluido, enrasando a 250.0
mL. Una alícuota de 10.00 mL se trata con exceso de yoduro potásico. La suspensión naranja oscuro resultante
consume en su valoración 20.6 mL de tiosulfato sódico 0.01005 M en presencia de indicador almidón.
Laboratorio 3. Se tratan 0.2500 g de muestra con ácido sulfúrico concentrado, selenio y sulfato de potasio
durante 2 h a 400 °C. La disolución resultante se destila con hidróxido sódico 6 M, recogiendo el destilado en
un matraz que contiene 50.00 mL de ácido clorhídrico 0.05000 M al que se ha añadido unas gotas de heliantina.
La valoración de esta disolución consume 12.2 mL de hidróxido sódico 0.0990 M hasta viraje del indicador.
Laboratorio 4. Se disuelve una muestra de 2.5125 g con ácido clorhídrico y se diluye a 250.0 mL en un matraz
aforado. Una alícuota de 25.00 mL se trata con 0.1500 g de bromato potásico tipo primario y 2.0 g de bromuro
potásico. Tras unos minutos para completar la reacción de bromación, se añade yoduro potásico en exceso y
se valora con tiosulfato sódico 0.0500 M, consumiendo 16.5 mL hasta decoloración del indicador almidón.
Ajuste las reacciones que tienen lugar en cada procedimiento y determine la pureza del producto, expresada
en porcentaje en peso.
Datos: Masas atómicas (uma)
Br C Cu H K N O
79.904 12.011 63.546 1.008 39.098 14.007 15.999
Respuesta: Laboratorio 1: 91.2%, Laboratorio 2: 91.1%, Laboratorio 3: 90.9%

2019/2020 (2ª convocatoria)

a) Estime la incertidumbre absoluta y relativa del resultado del laboratorio 1 del ejercicio anterior sabiendo
que:
- La concentración molar de la disolución valorante de AEDT, expresada con su correspondiente
incertidumbre expandida es: 0.01002 ± 0.00005 mol/L (K=2).
- Las tolerancias del material volumétrico empleado son: Matraz aforado de 100 mL, ±0.10 mL; pipeta de
25 mL, ±0.030 mL; bureta, ±0.05 mL. Asuma que el volumen sigue una distribución rectangular.
- La incertidumbre expandida de la balanza es de 0.35 mg para el rango de masas en el que se ha empleado.
b) Exprese el resultado del laboratorio 1 con su correspondiente incertidumbre expandida y el adecuado
número de cifras significativas.

2019/2020 (2ª convocatoria)

Se quiere valorar una disolución de titanio(III) mediante una volumetría redox, empleando dicromato potásico
como reactivo valorante en medio ácido sulfúrico, de forma que el pH se mantiene constante a lo largo de la
valoración en pH=0.
(a) Calcule la curva de valoración redox que se obtendría al valorar 25.0 mL de una disolución 0.0200 M
de titanio(III) con una disolución patrón de dicromato potásico de concentración 0.0100 M. Obtenga
razonadamente las ecuaciones necesarias para calcular la variación del potencial de la disolución en
función del grado de avance de la valoración. Puede despreciar el efecto de la dilución.

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 31

 Grado en Química
Curso 2021/22

(b) Determine si esta valoración puede llevarse a cabo con una cuantitatividad del 99.9%.
(c) Para detectar el punto final de la valoración se utiliza una gota de una disolución de
difenilaminsulfonato sódico, cuya forma reducida incolora predomina a potenciales inferiores a 1.03
V y cuya forma oxidada violeta es visible si el potencial eléctrico de la disolución es superior a 1.15 V.
Indique el cambio de color que observaríamos en el punto final y demuestre que es posible detectar
el punto final de la valoración cometiendo un error teórico de valoración inferior al 0.1%. Razone si el
error cometido es por exceso o defecto. En este apartado tenga en cuenta la dilución, si existiera
Datos: TiO2+/Ti3+ E00 = 0.099 V (pH=0) ; Cr2O72- /Cr3+ E10 = 1.330 V (pH=0)

2019/2020 (2ª convocatoria)

Indique razonadamente el tratamiento de muestra y los reactivos que emplearía para poner en disolución
los analitos a determinar en las siguientes muestras:
(a) Material refractario formado por una mezcla de Al2O3 y SiO2 en el que se quiere determinar el
contenido en silicio y aluminio
(b) Mármol (carbonato cálcico) en el que se quiere determinar el contenido en calcio
(c) Tejido blando del mejillón (no la concha) donde se quiere determinar el residuo en plomo.

2020/2021 (1ª convocatoria)

El sulfito sódico se utiliza como conservante (E-221) en la industria alimentaria. Un proceso de producción
industrial de sulfito sódico consiste en burbujear dióxido de azufre a través de una disolución de carbonato
sódico hasta obtener una disolución sobresaturada de sulfito sódico, que precipita. Los cristales se purifican
y se calientan a temperaturas superiores a 38 °C para obtener sulfito sódico anhidro. Por un error en el
proceso, un lote de sulfito sódico está impurificado con carbonato sódico. Para determinar la composición
del lote, se somete una muestra homogénea a los siguientes análisis:
a) Una muestra que pesa 2.5010 g se disuelve en agua y se enrasa a 250.0 mL. Alícuotas de 25.00 mL de
esta disolución se valoran con ácido clorhídrico 0.1502 M, consumiendo 15.60 mL (volumen medio de
tres determinaciones) hasta viraje del indicador rojo de metilo de amarillo a rojo.
b) A alícuotas de 10.00 mL de la disolución de la muestra se le añaden 25.00 mL de nitrato de plata 0.0990
M. El precipitado amarillento obtenido, de sulfito de plata y carbonato de plata, se separa por filtración.
El filtrado y las aguas de lavado se recogen en un matraz Erlenmeyer, se acidifica con ácido nítrico, se
añaden unas gotas de nitrato férrico y se valora con una disolución de sulfocianuro potásico 0.0490 M,
consumiendo 17.6 mL hasta aparición de color rojo.
Ajuste las reacciones que han tenido lugar y determine la composición del lote, expresando las
concentraciones de sulfito sódico y carbonato sódico en porcentaje en peso.
c) Una muestra analítica de 0.1000 g se analiza por el método Monier-Williams. Para ello se trata la
muestra con ácido clorhídrico 2 M y se destila, arrastrando con una corriente de nitrógeno los gases
destilados (dióxido de azufre y dióxido de carbono) hasta una disolución de peróxido de hidrógeno. La
disolución resultante se valora con hidróxido sódico 0.0950 M empleando fenolftaleína como indicador.
¿Qué volumen de hidróxido sódico se consumirá?
Datos: Masas molares (g·mol-1): Na2SO3: 126.043; Na2CO3: 105.989.
Constantes de acidez: H2CO3 (CO2+H2O) / HCO3- / CO32- pka1=6.35; pka2=10.33
H2SO3 (SO2+H2O) / HSO3- / SO32- pka1=1.76; pka2=7.19
E0 (V, a pH 0): SO4 /H2SO3 (SO2+H2O), 0.172, O2/H2O2, 0.695, H2O2/H2O, 1.776
0 2-

Intervalo de viraje del rojo de metilo: 4.8-6.0

Respuesta: 85.2% Na2SO3, 13.8% Na2CO3, 14.2 mL NaOH

2020/2021 (1ª convocatoria)

Una partida de óxido de titanio (IV) que se iba dedicar a la fabricación de pintura blanca, se ha contaminado
con óxido de hierro(II) y materia inerte, por lo que el color resultante en vez de ser blanco es gris. Para
determinar el alcance de la contaminación se procede a su análisis. Una muestra representativa de 0.8735
g se somete a una fusión alcalina con carbonato sódico y peróxido sódico como agente oxidante.

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 32

 Grado en Química
Curso 2021/22

Posteriormente el fundido se disuelve en medio ácido enrasando a 250.0 mL. En esta disolución los cationes
metálicos se encuentran en su máximo estado de oxidación y con ella se realizan los siguientes análisis.
a) Una alícuota de 10.00 mL se pasa a través del reductor de Jones y el líquido eluído se recoge en un
matraz donde previamente se han depositado 25.00 mL de una disolución 0.0205 M de dicromato
potásico. La disolución final del matraz se enrasa a 100.0 mL. De esta última disolución, se toma una
alícuota de 25.0 mL, se añaden 10.0 mL de una mezcla de ácido sulfúrico y fosfórico, unas gotas de
difenilamino sulfonato sódico y finalmente se valora con una disolución 0.0526 M de sal de Mohr
(FeSO₄·(NH₄)₂SO₄·6H₂O), consumiéndose 12.6 mL hasta el viraje del indicador.
b) A otra alícuota de 25.00 mL se le añade un exceso de una disolución de yoduro potásico. La disolución
resultante, de color pardo rojizo, se valora con una disolución de tiosulfato sódico 0.0118 M empleando
como indicador unas gotas de disolución de almidón. El volumen de reactivo valorante consumido fue
de 15.4 mL.
c) Si se toma una alícuota de 50.00 mL, se precipita de forma cuantitativa el hierro como óxido, el
precipitado se filtra, lava y calcina. ¿Qué peso de óxido se hubiese obtenido?
Ajuste las reacciones químicas que tienen lugar y determine los porcentajes de óxido de titanio (IV) y óxido
de hierro (II) en la muestra.
Datos: Masas atómicas (g·átomo-g-1): O, 15.999; Ti: 47.867; Fe, 55.847
E00 (V, a pH 0): (V, a pH 0): TiO2+/Ti3+ 0.100; Zn2+/Zn -0.762; Fe3+/Fe2+ 0.756, I3-/ I- 0.535
Respuesta: 15.0% FeO, 80.0% TiO2, 0.0291 g Fe2O3

2020/2021 (1ª convocatoria)

El Fe (II) forma un complejo incoloro de estequiometría 1:3 (FeL32+) con el ligando L. Se quiere poner a punto
una volumetría, basada en la formación de este complejo, para la determinación de L, utilizando como
reactivo valorante una disolución patrón de Fe(II).
(a) Determine de entre los siguientes valores de pH: 2 y 6, cuál será el más adecuado para llevar a cabo la
valoración de 25.0 mL de una disolución 0.0500 M de L con una disolución patrón de Fe (II) de
concentración 0.200 M, con una cuantitatividad del 99.95 %.
(b) Calcule la curva de valoración que se obtendría al pH seleccionado en el apartado a). Obtenga
razonadamente las ecuaciones necesarias para calcular la variación de las concentraciones de Fe (II), L
y FeL32+ en función del grado de avance de la valoración. Puede despreciar el efecto de la dilución.
(c) El anión R- forma con el Fe (II) un precipitado (FeR2) de color verde. Deduzca si es posible cometer un
error teórico de valoración inferior al 0.1%, utilizando como reacción indicadora la formación del
precipitado y teniendo en cuenta que en el punto final la concentración de R- es 3.51 10-3 M. ¿Es
correcto despreciar el efecto de la dilución? ¿El error cometido sería por exceso o por defecto?
Datos: β (FeL32+) = 10 21.3 ; kps (FeR2)= 10 -12.8
Constantes de acidez: HL+/L pka = 4.96; HR/R- pka = 7.25
Respuesta: a) Reacción cuantitativa a pH 6, β’=1.54·1021, β’min=1.3·1017; c) pFex=0.999 = 5.99 - pFePF = 5.34 -
pFex=1 = 5.08 - pFex=1.001 = 4.78. Error por defecto < 0.1%.

2020/2021 (1ª convocatoria)

El cloruro de polialuminio, Alm(OH)nCl3m-n, se emplea como coagulante en procesos de depuración y
potabilización de aguas. Uno de los parámetros que caracteriza las diferentes formulaciones de este
producto y que debe ser controlado es el contenido de aluminio, expresado habitualmente como
porcentaje en peso de Al2O3.
Proponga dos métodos de análisis diferentes (pueden ser una volumetría directa, una volumetría indirecta
o una gravimetría), para la determinación de aluminio en este producto. Para cada método propuesto,
explique las etapas del análisis, los reactivos necesarios y su función y las reacciones que tienen lugar, y
deduzca las ecuaciones necesarias para el cálculo de la concentración de aluminio en el producto,
expresada como %(m/m) de Al2O3.
Datos: El cloruro de polialuminio es soluble en agua.
Masas atómicas (g·átomo-g-1): O, 15.999; Al: 26.982

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 33

 Grado en Química
Curso 2021/22

2020/2021 (1ª convocatoria)

Un laboratorio dispone de dos valoradores Karl Fischer (de diferente fabricante) que emplean para la
determinación del contenido de humedad en cereales de desayuno. Para comprobar si los resultados de
los dos equipos son comparables, se analiza repetidamente una misma muestra de cereales, pulverizada y
homogénea, con ambos instrumentos en condiciones de repetibilidad, obteniéndose los resultados (en
porcentaje de agua) que se muestran en la tabla.
Equipo 1 1.326 1.335 1.325 1.289 1.318 1.314
Equipo 2 1.283 1.298 1.271 1.294 1.298
a) ¿Son las precisiones de ambos instrumentos comparables?
b) ¿Son los resultados de ambos instrumentos comparables?
Emplee un nivel de significación del 5% en todos los cálculos.
Respuesta: a) F=1.843 < Fcrit= 6.256, se acepta H0. b) t = 3.38 > tcrit = 2.262, se rechaza H0, se acepta H1

2020/2021 (1ª convocatoria)

Se tienen varios problemas analíticos que precisan un tratamiento de muestra que ponga el analito en
disolución para su posterior determinación cuantitativa. Proponga en cada caso un método de disolución
de la muestra adecuado, describiendo brevemente el procedimiento de disolución y los reactivos
necesarios.
a) Análisis de hierro elemental en cereales de desayuno
b) Análisis de plomo en una galena (sulfuro de plomo; los sulfuros metálicos son muy poco solubles)
c) Análisis de mercurio total en una muestra de atún.
d) Análisis de vanadio en una muestra de acero

2020/2021 (2ª convocatoria)

Un material empleado en la fabricación de fertilizantes está constituido por sulfato amónico, nitrato
amónico y otras sustancias no reactivas. Se toma una muestra del material, se tritura y homogeneiza y se
somete a los siguientes ensayos:
a) Se transfieren 0.2500 g de muestra a un matraz de destilación Kjeldahl al que se le añade un poco de
aleación Devarda en polvo e hidróxido sódico hasta pH fuertemente alcalino. La mezcla se destila y el
gas liberado se recoge sobre 50.00 mL de ácido clorhídrico (10.00 mL de HCl equivalen a 0.1006 g de
óxido mercúrico tipo primario). Finalizada la destilación, el exceso de ácido consume en su valoración
10.7 mL de una disolución patrón de hidróxido sódico (10.00 mL equivalen a 10.6 mL de la disolución de
ácido clorhídrico anterior) hasta viraje del indicador naranja de metilo.
b) Una segunda muestra de 2.5000 g se disuelve en agua destilada y se enrasa a 100.0 mL. Una alícuota de
25.00 mL se acidifica con ácido clorhídrico diluido y se trata con 25.00 mL de cloruro de bario 0.175
mol/L, obteniéndose un precipitado blanco que se separa por filtración. El filtrado y las aguas de lavado
se tamponan con amoníaco y cloruro amónico y se valoran con una disolución patrón de AEDT de
concentración 0.0500 mol/L, gastando 27.9 mL hasta viraje del indicador negro de eriocromo T.
Esquematice los procedimientos analíticos seguidos, ajuste las reacciones que han tenido lugar y determine
los porcentajes de sulfato amónico y nitrato amónico en la muestra.
Datos: Masas moleculares (g/mol-g): HgO: 216.589, (NH4)2SO4: 132.14, NH4NO3: 80.043.
Contantes de acidez: NH4+/NH3 pka=9.3. Intervalo de viraje del naranja de metilo: 3.1 – 4.4
Respuesta: 62.9 % (NH4)2SO4, 19.4 % NH4NO3

2020/2021 (2ª convocatoria)

Una partida de cloruro sódico se ha contaminado con cloruro cálcico y materia inerte. Para determinar su
composición se llevan a cabo los siguientes análisis:
a) Se toma una muestra de 0.6531 g y se disuelve en agua destilada enrasando a 250.0 mL. Se toman tres
alícuotas de 25.00 mL, se fija el pH en 8, se añaden unas gotas de una disolución de cromato potásico,
y se valoran con una disolución de nitrato de plata 0.0697 M. Los volúmenes de reactivo valorante
gastados fueron 15.6 mL, 15.7 mL y 15.6 mL.

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 34

 Grado en Química
Curso 2021/22

b) Otra muestra de 1.3680 g se disuelve en agua destilada y se añaden 50.00 mL de una disolución 0.1054
M de oxalato sódico. El precipitado blanco obtenido se filtra, se lava y se redisuelve en 100.0 mL de
ácido sulfúrico 0.100 M. Finalmente se valoran tres alícuotas de 25.00 mL con una disolución de
permanganato potásico (10.00 mL equivalen a 27.20 mg de óxido de arsénico (III)). El volumen medio
consumido fue de 5.6 mL.
Ajuste todas las reacciones químicas implicadas y determine el porcentaje de cloruro sódico y cloruro
cálcico en la muestra.
c) Si el precipitado blanco obtenido en el apartado b) se calcina hasta carbonato cálcico, ¿qué peso se
habría obtenido?
Datos: Masas atómicas (g/átomo-g):
H C O Cl Ca Na As
1.008 12.011 15.999 35.453 40.078 22.990 74.922
Respuesta: 5.0 % CaCl2, 92.2 % NaCl, 0.0617 g CaCO3

2020/2021 (2ª convocatoria)

Se desea valorar una disolución 0.0100 M de arsénico(III) con permanganato potásico en medio ácido
sulfúrico (pH=0).
(a) Demuestre que esta valoración puede llevarse a cabo con una cuantitatividad del 99.99%.
(b) Calcule la curva de valoración redox que se obtendría al valorar 25.00 mL de la disolución 0.0100 M de
arsénico(III) con una disolución patrón de permanganato potásico de concentración 0.0200 M. Obtenga
razonadamente las ecuaciones necesarias para calcular la variación del potencial de la disolución en
función del grado de avance de la valoración. Puede despreciar el efecto de la dilución. ¿Es razonable
dicha aproximación?
(c) Las valoraciones redox con permanganato potásico en medio ácido son autoindicadoras ya que la
primera gota en exceso de reactivo valorante colorea la disolución de rosa. Se ha comprobado
experimentalmente que un observador de visión normal es capaz de detectar el color rosa cuando la
concentración de permanganato en disolución es 3.2×10-6 M. Demuestre que es posible cometer un
error teórico de valoración inferior al 0.1% si detenemos la valoración cuando se observa el primer tono
rosa visible. Tenga en cuenta la dilución en este apartado.
Datos: H3AsO4 / H3AsO3 E10 = 0.559 V (a pH=0) ; MnO4-/Mn2+ E20 = 1.507 V (a pH=0)
H3AsO4 / H2AsO4- / HAsO42- / AsO43- pka1 = 2.24, pka2 = 6.96, pka1 = 11.50
H3AsO3/H2AsO3- pka1 = 9.26

2020/2021 (2ª convocatoria)

Se quiere determinar la riqueza de un mineral de pirolusita (dióxido de manganeso) por el método de
Bunsen. Para ello se calienta una muestra de masa m (g) con ácido clorhídrico concentrado. El gas liberado
se burbujea sobre una disolución saturada de yoduro potásico. Transcurrido un tiempo, la disolución
amarillo-rojiza resultante se valora con una disolución patrón de tiosulfato sódico de concentración C
(mol/L) gastando un volumen V (mL) hasta viraje del indicador almidón de azul a incoloro.
a) Ajuste todas las reacciones químicas implicadas, incluyendo la reacción indicadora.
b) Deduzca la ecuación matemática que nos va a permitir calcular la riqueza del mineral en porcentaje de
dióxido de manganeso.
c) Determine el porcentaje de dióxido de manganeso de un mineral si una muestra de 0.1497 g de mineral,
analizada por el método de Bunsen, consume en su valoración 21.6 mL de tiosulfato sódico 0.1543 M.
Datos: Masas atómicas (g/átomo-g): Mn: 54.938; O: 15.9994
Respuesta: 96.8 % MnO2

2020/2021 (2ª convocatoria)

Un laboratorio quiere determinar el contenido de metales pesados en suelos y sedimentos empleando un
procedimiento rápido basado en fluorescencia de rayos X (FRX), que exige una mínima preparación de
muestra, en lugar de un método estándar mucho más laborioso basado en la disolución de la muestra en
un horno microondas con una mezcla de ácidos (HNO3, HCl y HF), eliminación del exceso de HF con ácido
Química Analítica I: Ejercicios y problemas 35
 Grado en Química
Curso 2021/22

bórico, y medida de los metales disueltos por ICP-MS. Para comprobar la validez del método rápido
propuesto (FRX) se determina por ambos procedimientos el contenido total de cadmio en 12 muestras de
sedimentos recogidas en diferentes ubicaciones de la provincia de Valladolid. Los resultados, en mg Cd/kg
suelo, se muestran en la tabla.
Muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
ICP-MS 8.4 13.7 6.2 4.3 5.6 18.6 4.9 5.6 15.2 17.9 14.6 12.1
FRX 7.4 13.4 5.1 4.9 5.7 16.9 4.3 6.6 14.5 16.4 13.7 10.2
Compruebe, para un nivel de significación del 5%, si los resultados obtenidos por los dos procedimientos
difieren significativamente. ¿Recomendaría a este laboratorio el cambio de procedimiento, asumiendo que
los resultados del método estándar son válidos?
Respuesta: a) t = 2.59 > tcrit = 2.201, se rechaza H0, se acepta H1

Química Analítica I: Ejercicios y problemas 36