Antecedentes de baterías de ion-litio

El trabajo pionero de las baterías de litio comenzó en 1912, pero no fue hasta principios de
la década de 1970 que se pusieron en uso comercial las primeras baterías de litio no
recargables. A lo largo de la década de 1980, se hicieron intentos para desarrollar baterías
de litio recargables, pero fallaron debido a problemas de seguridad.
El litio es el más ligero de todos los metales, tiene el mayor potencial electroquímico y es el
contenedor de energía más grande. Utilizando litio metálico como electrodo negativo, la
batería recargable puede proporcionar alto voltaje y excelente capacidad, obteniendo así
una extraordinaria alta densidad de energía.
Las baterías de litio se propusieron por primera vez por M.S. Whittingham, actualmente en
la Universidad de Binghamton. Whittingam utilizó sulfuro de titanio (II) y metal de litio
como electrodos.
En 1985, Akira Yoshino llego a ensamblar un prototipo de batería utilizando material
carbonoso en el que se podían insertar los iones de litio como un electrodo y oxido de litio
cobalto, el cual es estable en el aire, como el otro.
Cuando se emplea el material sin litio metálico, se incrementa la seguridad sobre las
baterías que utilizaban el litio metal. Al utilizar el óxido de litio cobalto facilito alcanzar
fácilmente la producción a escala industrial. Y de ahí nace las primeras baterías ion-litio.
En 1989, Goodenough y Arumugam Manthiram de la Universidad de Texas en Austin
demostraron que los cátodos que contienen polianiones (como los sulfatos) producirán un
estrés mayor que los óxidos debido al efecto de inducción de los polianiones.
En 1991, Sony y Asahi Kasei lanzaron la primera batería comercial de iones de litio.
En 1996, Goodenough, Akshaya Padhi y sus colaboradores identificaron el ion fosfato de
litio (LiFePO4) 12 y otra fosfoolivina (fosfato de metal de litio con la misma estructura que
el mineral olivino) como materiales de cátodo.
En 2002, Yet-Ming Chiang13 y su equipo en el Instituto de Tecnología de Massachusetts
mejoraron la conductividad del material dopando aluminio, niobio y circonio, mejorando
así significativamente el rendimiento de las baterías de iones de litio.
En 2004, Chiang volvió a mejorar el rendimiento mediante el uso de partículas de fosfato
de hierro con un diámetro de menos de 100 nanómetros 14.
Desarrollo Tecnológico Para una nueva generación de baterías de ion-litio por medio
de los recubrimientos de películas delgadas de diamantes utrananocristalino
Las baterías de ion-litio es un dispositivo con dos o tres celdas de energía diseñado para el
almacenamiento de energía eléctrica la cual emplea como electrolito.
En comparación con las baterías que son tradicionales, las baterías de iones de litio se
cargan de manera más rápida, estas duran más y tienen una densidad de potencia más alta,
lo que esta llega a hacerla más ligera y que tenga una mayor duración. Las baterías las hay
de muchas formas, colores y de tamaños distintos.
Las baterías de iones de litio dominan el espacio de la movilidad en las baterías, los
teléfonos modernos de hoy en día pueden llegar a funcionar durante 12 horas con un uso
intensivo y estas pueden durar hasta dos años.
Hay vías de investigación que tratan de buscar para poder mejorar la capacidad y el tiempo
de vida de estas baterías. Intentando el poder incrementarles una media de 5Wh/gr por año,
pero aun no a un nivel que se demanda en la actualidad.
Se está tratando de poder mejorar la vida útil protegiendo el ánodo con una capa de
diamante policristalino.

imagen 1
Alta Densidad de Energía Volumétrica y Gravimetría
La capa de Electrolito Sólido (SEI) es una reacción quimica irreversible entre el electrolito
y el grafito, estos se van creando durante los primeros ciclos de descarga-carga. Este va
evitando las reacciones parasiticas las cuales son reacciones redox aleatorios en los
electrodos, el cual va permitiendo que el dispositivo funcione como una bateria.
La barrera SEI obliga a los electrones a moverse a traves de la carga. Las primeras horas de
vida de una bateria de ion-litio llegana a determinar en gran medida su rendimiento. Un
conjunto de moleculas se autoensamblan en una estructura dentro de la beteria que afectara
a la bateria en los año venideros.
El electrolito solido SEI , tiene el trabajo de poder bloquear algunas particlas mientras que
permiten que pasen. Conocer acerca del SEI es un aso crucial en el camino para crear
baterias de iones de litio mucho mas energeticas y que estas puedan durar mas de lo que
normalmente duran y tambien
que sean mas seguras, sin tanto
riesgo para las personas que lo
utilicen en aparatos
electronicos.

Imagen 2
Barrera SEI
Gracias al SEI tenemos baterías de iones de litio para poder alimentar los teléfonos
móviles, ordenadores portátiles y vehículos eléctricos.
El PCD (Diamante Policristalino) es una masa solida de carbono y de carburo muy
sofisticada que se fabrica sintéticamente. Esta consta de distintas capas, como la de
concentración de partículas de diamante en la capa superior, las de capa intermedias y un
sustrato de carburo de wolframio. Del total de la pieza solamente una capa de 0,5 mm de
espesor corresponde al diamante. El resto – hasta 1,5 o 3,2 mm- del grosor es una aleación
de Metal Duro, apta para la soldadura.
 Imagen 3
Recubrimiento sobre los electrodos
Películas Delgadas de Diamante Ultrananocristalino con Nitrogeno Incorporado en las
Fronteras de Grano sobre Sustratos de Grafito

Tradicionalmente el grafito natural(NG) se usa en ánodos de batería de litio- ion

debido a propiedades tales como:
1. Alta capacidad de almacenamiento 372mAh/g.
2. Potenciales redox negativos que se comparan con el cátodo
3. El bajo volumen de expansión después de la litiación completa.
4. Presenta bajos costos y es de gran abundancia.
5. Debido a que el grafito se llega a comportar como un metal y también como un
no metal, la estructura del grafito es capaz de poder incorporar iones, lo cual es
de suma importancia para los dispositivos electroquímicos.

Imagen 4
Grafito natural
El grafito natural llega a enfrentar inconvenientes relacionados con lo que es la perdida de
la capacidad de medidas a los ciclos de carga y de descarga, las reacciones secundarias del
grafito natural en los electrolitos llegan a crear una interfase de electrolitos solidos SEI, sim
embargo la interfase es vital para el funcionamiento de los LIBS los cuales son modelos del
SEI , ya que estos llegan a hacer posible el transporte de los iones de litio y llega a
mantener las reacciones electroquímicas.
Se vuelve más gruesa la película SEI cuanto más se carga y descarga, lo que hace que la
capacidad de la batería empiece a disminuir. Adicional la cpa de SEI puede verse afectada
con un sobrecalentamiento de batería y esta puede causar una explosión. Por lo cual es de
importancia el poder mejorar el rendimiento de los LIBS tratando de reducir los efectos de
las películas de SEI cuidando se robustez y su electroquímica.

Imagen5
Capa del SEI
El recubrimiento de ánodos de grafito natural diamante con nitrógeno ulterananocristalino
N-UNCD, es posible debido a las películas N-UNCD la cual manifiesta una alta densidad
de límites de granos de enlace Csp2 los cuales van a proporcionar electrones para la
conducción en los granos, en la que las películas N-UNCD exhiben una buena inercia
química y electroquímica.

Imagen 6
Microscopio electrónico del barrido de revestimiento N-UNCD en un ánodo grafito
Las preparaciones del sustrato consisten en una capa de grafito de 70 micrometro de
espesor sobre un papel de cobre de 10 um de espesor. El sustrato vendría siendo una hoja y
esta luego es cortada en pequeños discos de aproximadamente 1.3mm de diámetro.
La siembra de las muestras se llega a realizar colocando las muestras de solución de
nanodiamantes en un tanque ultrasónico, por medio de la agitación ultrasónica. En el cual
se van aplicando solventes orgánicos en el cual es importante el poder mantener el nivel de
solución de la siembra y de solventes al mínimo, esto para poder evitar el recubrimiento de
el grafito.

Imagen 7
Siembra sin mantener el nivel mínimo y resulta que en la siembra se dé el recubrimiento de
grafito
Las películas de crecimiento N-UNCD se cultivan utilizando un sistema de deposición de
vapor químico de filamento caliente (HFCVD). Mezcla de gas: 4,0 sccm 1,00 sccm CH4,
5,0 sccm Ar, 6,0 sccm Nz. Los filamentos se mantienen a una temperatura de 600 ° C o
550 ° C, dependiendo de la presión establecida. Temperatura superficial estimada 600-750
° C, basada en la calibración previa de la superficie del sustrato. Presión establecida en 10
Torr y 5 Torr. El tiempo de crecimiento se varió de 2 a 4 horas.
 Imagen 8 Imagen 9
Sistema de disposición Un sistema simple de
de vapor químico de disposición de vapor
filamento caliente químico.

Imagen 11 Caracterización durante la investigación

Hasta el momento se han realizado diversas pruebas las cuales han resultado con éxito, pero
se a necesitado realizar varias pruebas ya que era necesario ajustar la siembra de las nano
partículas de diamante, ya que la capa de grafito de los ánodos es muy frágil.
También se intentó el crecimiento de N-UNCD manteniendo una presión de 10 Torr como
solía ser un diamante ultrananocristalino, pero el resultado salió ser no repetible. El proceso
se trastado a 5Torr y se reajusto la temperatura del sustrato que este si se puede volver a
repetir. Aun con todos estos avances se requieren ajustes ya que la relación de crecimiento
es un poco más lenta que la que se tenía cuando se utilizaba una presión de 10Torr.
A continuación se muestran mas muestras realizadas cuando se tenia a una temperatura de

10Torr.
Imagen 12
Prueba realizada a una temperatura de 700C y una presión de 10Torr.
 Imagen 13
Prueba realizada a una temperatura de 710C y una presión de 10Torr.

Se debe de mantener un bajo nivel de la siembra de diamante y de los disolventes

requeridos que permite el de poder depositar las semillas de diamante sobre el sustrato de
cobre y de grafito así evitando dañar el recubrimiento de grafito de los ánodos.
Las muestras de mezclas de gases que se utilizaron produce el crecimiento de las películas
de N-UNCD en grafito sobre sustrato de cobre por la disposición de vapor químico caliente
determinando el potencial, que será diferente para cada metal.