Tema6 Lípidos
Tema6 Lípidos
TEMA 6: LÍPIDOS.
1.-CONCEPTO Y CLASIFICACIÓN.
Así como para otras biomoléculas resulta fácil establecer una definición desde el punto
de vista químico, en el caso de los lípidos esta tarea entraña una mayor dificultad, ya
que constituyen un grupo de sustancias químicamente muy heterogéneo que no se
caracteriza, como otras biomoléculas, por la posesión de un determinado conjunto de
grupos funcionales. Por ello, resulta mucho más conveniente identificarlos sobre la base
de una de sus propiedades físicas: su mayor o menor solubilidad en distintos tipos de
disolventes. Así, se considera que los lípidos son un grupo de biomoléculas que se
caracterizan por ser poco o nada solubles en agua y, por el contrario, muy solubles
en disolventes orgánicos no polares. Aunque químicamente heterogéneos, todos
presenten un denominador común estructural: la totalidad, o al menos una parte
significativa, de su molécula es de naturaleza hidrocarbonada, y por lo tanto apolar. Este
rasgo estructural común es el responsable de su insolubilidad en agua y de su
solubilidad en disolventes no polares. Los lípidos desempeñan en las células vivas una
gran variedad de funciones, entre las que destacan las de carácter energético y
estructural.
La clasificación de los lípidos también resulta problemática, dadas las características
químicas tan diversas que poseen. Adoptaremos una de las más comunes, que divide a
los lípidos en dos grandes categorías: lípidos saponificables, que contienen ácidos
grasos unidos a algún otro componente, generalmente mediante un enlace tipo éster, y
lípidos no saponificables, que no contienen ácidos grasos, aunque también incluyen
algunos derivados importantes de éstos. CÉRIDOS
ACILGLICÉRIDOS
SAPONIFICABLES FOSFOGLICÉRIDOS
ESFINGOLÍPIDOS
ESFINGOFOSFÁTIDOS
LÍPIDOS
GLUCOESFINGOLÍPIDOS
TERPENOS
NO SAPONIFICABLES ESTEROIDES
ICOSANOIDES
sillares estructurales que con más frecuencia aparecen formando parte de los lípidos,
aunque no están presentes en todos ellos, son los ácidos grasos. En la anterior
clasificación no se han incluido los ácidos grasos, ya que éstos apenas se encuentran en
la naturaleza en estado libre, sino formando parte de distintos tipos de lípidos.
Los ácidos grasos son compuestos orgánicos que poseen un grupo funcional carboxilo
y una cadena hidrocarbonada larga que puede tener entre 4 y 36 átomos de carbono
(Figura 6.1). La mayoría de los ácidos grasos naturales tiene un número par de átomos
de carbono que oscila entre 12 y 24, siendo especialmente abundantes los de 16 y 18. El
predominio de los ácidos grasos con número par de átomos de carbono se debe a que
estos compuestos se sintetizan en las células a partir de unidades de dos carbonos. En la
Tabla 6.1 aparecen los ácidos grasos naturales más importantes.
Nº de Punto
Nombre trivial átomos de Estructura de
carbono fusión
CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-
Ácido linolénico 18 -11,0
(CH2)7COOH
CH2CH=CH-(CH2)3-COOH
Tabla 6.1
Existen dos tipos principales de ácidos grasos: los saturados, que no poseen dobles
enlaces, y los insaturados, que poseen uno o más dobles enlaces a lo largo de su cadena
hidrocarbonada (Figura 6.2). Entre los insaturados los más abundantes son
monoinsaturados, con un solo doble enlace entre los carbonos 9 y 10. Los ácidos grasos
poliinsaturados suelen tener un doble enlace entre los carbonos 9 y 10 y los dobles
enlaces adicionales situados entre éste y el extremo metilo terminal de la cadena
hidrocarbonada. La existencia de dobles enlaces implica la existencia de isómeros
geométricos (cis-trans) según sea la disposición de los sustituyentes a ambos lados del
doble enlace. La mayoría de los ácidos grasos insaturados que existen en la naturaleza
presentan configuración cis.
La geometría tetraédrica de los orbitales del carbono determina que las cadenas
hidrocarbonadas de los ácidos grasos adopten una característica disposición en zig-zag
tal y como se aprecia en la Figura 6.2. Sin embargo, los ácidos grasos saturados e
insaturados difieren significativamente en cuanto a la disposición espacial de sus
cadenas hidrocarbonadas. En los saturados, aunque la libre rotación de los sustituyentes
alrededor de los enlaces sencillos proporciona una gran flexibilidad a la cadena, la
conformación más estable es aquella en la que dicha cadena se encuentra lo más
extendida posible, minimizando así las interacciones repulsivas entre átomos vecinos
(Figura 6.2). En los insaturados, por otra parte, la tendencia de la cadena hidrocarbonada
a adoptar la conformación más extendida se ve limitada por la rigidez de los dobles
enlaces, que impide que los distintos sustituyentes de los carbonos implicados en ellos
puedan rotar a su alrededor. Esto determina la aparición de cambios de orientación en la
dirección de la cadena hidrocarbonada de los ácidos grasos insaturados, no pudiendo
adoptar ésta una conformación totalmente extendida. En concreto, en los ácidos grasos
cismonoinsaturados, que son los más abundantes, la cadena presenta dos tramos
rectilíneos, separados por un doble enlace, que forman entre sí un ángulo de unos 120º
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(Figura 6.2). Los poliinsaturados presentan estructuras complejas con varios tramos
rectilíneos separados por dobles enlaces (Figura 6.4). Los dobles enlaces trans (muy
raros en la naturaleza) apenas determinan una ligera sinuosidad en la cadena sin que ello
suponga un cambio significativo en la orientación de la misma: los ácidos grasos trans-
insaturados presentan conformaciones espaciales muy similares a las de los saturados
(Figura 6.3). Estas diferencias en cuanto a la conformación espacial de los distintos
tipos de ácidos grasos influyen considerablemente en sus propiedades físicas y tienen
notables implicaciones biológicas.
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Las propiedades físicas de los ácidos grasos vienen determinadas en gran medida por la
longitud y grado de insaturación de su cadena hidrocarbonada. Entre estas propiedades
cabe destacar, por su importancia biológica, dos de ellas:
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3.-ACILGLICÉRIDOS.
Los acilglicéridos son ésteres de la
glicerina, un polialcohol de tres
átomos de carbono, con los ácidos
grasos (Figura 6.4b). La glicerina (o
glicerol) puede considerarse como
un azúcar-alcohol que deriva
biológicamente de la
dihidroxiacetona (una cetotriosa);
sus tres grupos hidroxilo pueden
reaccionar con uno, con dos o con
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Cuando la glicerina reacciona con tres ácidos grasos para dar lugar a un triacilglicérido
(ver Figura 6.4b) se liberan tres moléculas de agua. Esta reacción de esterificación es
reversible en determinadas condiciones, es decir, los triacilglicéridos pueden sufrir
hidrólisis cuando reaccionan con el agua para rendir de nuevo la glicerina y los ácidos
grasos libres, tal y como sucede durante la digestión de las grasas en el intestino delgado
por acción de la lipasa pancreática (Figura 6.5). Por otra parte, los triacilglicéridos
pueden sufrir saponificación cuando reaccionan con álcalis como el hidróxido sódico
para dar lugar a la glicerina libre y a las correspondientes sales sódicas de los ácidos
grasos que se conocen con el nombre de jabone s (Figura 6.6). Esta reacción no es
exclusiva de los triacilglicéridos, sino que la sufren en general todos los lípidos que
contienen ácidos grasos unidos, mediante enlace éster o similar, a otro componente; por
ello, el carácter saponificable o no de los distintos tipos de lípidos se utiliza como
criterio para clasificarlos. La reacción de saponificación se utiliza industrialmente en la
fabricación de jabones.
Los triacilglicéridos pueden ser simples, si contienen un sólo tipo de ácido graso, o
mixtos, si contienen más de un tipo. Los triacilglicéridos naturales suelen ser mezclas
complejas de triacilglicéridos simples y mixtos. Por otra parte, los triacilglicéridos ricos
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4.-CÉRIDOS.
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Los céridos, también llamados ceras, son ésteres de los ácidos grasos con alcoholes
monohidroxílicos de cadena larga (16 a 30 átomos de carbono), que también se
denominan alcoholes grasos. El éster formado por el ácido palmítico (16 C) y el
triacontanol (alcohol graso de 30 C) es el componente principal de la cera que fabrican
las abejas. En la Figura 6.8 se representa la reacción de esterificación mediante la cual
se obtiene un cérido a partir de un ácido graso y un alcohol graso.
Al igual que los triacilglicéridos, los céridos son sustancias netamente hidrofóbicas y
por lo tanto insolubles en agua. Esta insolubilidad en agua junto con su elevada
consistencia constituyen la base físico-química de su principal función biológica que
consiste en actuar como sustancias impermeabilizantes. Así, ciertas glándulas de la
piel de los vertebrados secretan ceras para proteger el pelo y la piel manteniéndolos
flexibles, lubricados e impermeables; los pájaros, especialmente las aves acuáticas,
secretan ceras gracias a las cuales sus plumas pueden repeler el agua; en muchas
plantas, sobre todo las que viven en ambientes secos, las hojas y los frutos están
protegidas contra la excesiva evaporación de agua por películas céreas que les dan
además un aspecto brillante característico. Por otra parte, algunos microorganismos
utilizan céridos como material de reserva energética.
Las ceras naturales tienen diversas aplicaciones en las industrias farmacéutica y
cosmética.
5.-FOSFOGLICÉRIDOS.
Los fosfoglicéridos,
también llamados
glicerofosfátidos, son un
grupo de lípidos con un
denominador estructural
común que es la molécula
de ácido fosfatídico. El
ácido fosfatídico está
formado por una molécula
de glicerina, dos ácidos
grasos y una molécula de
ácido fosfórico. Los grupos
hidroxilo de los átomos de
carbono 1 y 2 de la
glicerina están unidos
mediante enlace éster a los
dos ácidos grasos, el
hidroxilo del carbono 3 está
unido, también mediante
enlace éster, al ácido
fosfórico. El ácido
fosfatídico apenas se
encuentra como tal en la
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6.-ESFINGOLÍPIDOS.
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6.7.-TERPENOS.
8.-ESTEROIDES.
Entre los esteroides se encuentran los esteroles, que poseen un grupo hidroxilo en el
carbono 3; son los más abundantes e incluyen muchas moléculas de interés biológico
entre las que destaca el colesterol (Figura 6.14). El colesterol desempeña importantes
funciones biológicas en las células animales. En primer lugar, gracias a su moderado
carácter anfipático, es un componente esencial de las membranas celulares, a las que
proporciona fluidez intercalándose entre los demás lípidos de membrana para impedir
que se agreguen y "solidifiquen". En segundo lugar, el colesterol actúa como precursor
de un amplio grupo de sustancias con actividades biológicas importantes entre las que
cabe citar:
a) Hormonas sexuales como la testosterona (hormona sexual masculina), el estradiol
(hormona sexual femenina), y la progesterona (hormona progestágena). b) Hormonas
adrenocorticales como la aldosterona y el cortisol, que regulan diferentes aspectos del
metabolismo. c) Ácidos biliares, principales componentes de la bilis, cuya función es
emulsionar las grasas en el intestino delgado para facilitar la acción de las lipasas. d)
Vitamina D, que regula el metabolismo del fósforo y del calcio (Figura 6.15).
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Los icosanoides son un grupo de lípidos que derivan de la ciclación de un ácido graso
poliinsaturado de 20 átomos de carbono, el ácido araquidónico (Figura 6.16). Entre
ellos los más importantes son las prostaglandinas. Hasta hace relativamente poco
tiempo se desconocía su función biológica de estas biomoléculas, sin embargo hoy se
sabe de desarrollan una serie de actividades muy potentes de naturaleza hormonal y
reguladora. Por ejemplo algunas prostaglandinas estimulan la contracción del músculo
liso del útero durante el parto o la menstruación, otras afectan al flujo sanguíneo, al
ciclo sueño-vigilia, y otras son las responsables de la fiebre y el dolor asociados a los
procesos inflamatorios. El conocido fármaco ácido acetilsalicílico (aspirina) actúa
inhibiendo la síntesis de prostaglandinas, de ahí su acción analgésica y antipirética.
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Aunque a lo largo del presente tema se han ido analizando las funciones características
de los distintos grupos de lípidos es conveniente finalizar con una breve recapitulación
acerca de las funciones biológicas de los lípidos.
Los lípidos en los seres vivos desempeñan tres tipos de funciones: energéticas,
estructurales y dinámicas.
a) Función energética.- Aunque debido a su insolubilidad en agua, con la
consiguiente dificultad para ser transportados en medio acuoso, los lípidos no
pueden ser utilizados como combustible metabólico para un uso inmediato,
constituyen (sobre todo los triacilglicéridos) un excelente almacén de
combustible metabólico a largo plazo.
b) Funciones estructurales.- Algunos tipos de lípidos (fosfoglicéridos,
esfingolípidos y colesterol) son componentes esenciales de las membranas
celulares. Otros como las ceras desempeñan funciones de protección y
revestimiento de determinadas superficies, o de aislamiento térmico del
organismo, como los triacilglicéridos almacenados en el tejido adiposo.
c) Funciones dinámicas.- Los lípidos más abundantes desempeñan en las células
papeles relativamente "pasivos" como servir de combustible o formar parte de
las membranas. Sin embargo, otros lípidos más escasos realizan importantes
funciones de control y regulación del metabolismo celular. Así, algunas
vitaminas y coenzimas son de naturaleza lipídica, como lo son también algunas
hormonas, pigmentos fotosintéticos y otras biomoléculas de especial relevancia
para la vida de las células.