Extractos de Annona muricata como inhibidores de corrosión
Extractos de Annona muricata como inhibidores de corrosión
Aprobado elextractos
Obtención de 13-02-18de hojas de Annona muricata L. (Guanábana) inducidos por su efecto inhibidor de... 119
RESUMEN
En el presente estudio fueron obtenidos los extractos etanólico y acuoso de las hojas de
Annona muricata L. Las condiciones de extracción se establecieron a partir del contenido de
sólidos solubles totales y el efecto inhibidor de la corrosión obtenido a partir de la resistencia
a la polarización, Rp (Ω•cm2), del acero 1008 en una solución de HCl 1M en ausencia y
presencia del extracto inhibidor. Los extractos con mayor efecto inhibidor de corrosión
fueron caracterizados por tamizaje fitoquímico, cuantificación de fenoles totales, alcaloides,
flavonoides y actividad antioxidante (DPPH). El extracto etanólico presentó un efecto
inhibidor de la corrosión 1,5 veces mayor que el extracto acuoso. El tamizaje fitoquímico
estableció que ambos extractos contienen principalmente fenoles, alcaloides, flavonoides,
taninos y lactonas sesquiterpenoides. Entre los extractos estudiados, el extracto etanólico
presentó el mayor contenido en fenoles totales (582,99 y 523,34 µg EAG /mL EE), alcaloides
(3,76 y 1,52 % lupanina) y flavonoides (1,14 y 0,76 mg quercetina/mL de extracto), pero
la menor actividad antioxidante (91,45 y 94,93 % de DPPH). Las imágenes obtenidas por
SEM y el análisis EDS para el acero expuesto a la solución ácida en ausencia y presencia del
extracto inhibidor evidenciaron su carácter protector contra la corrosión.
1
Gabinete de Corrosión. Laboratorio N°23. Facultad de Ingeniería Química y Textil. Universidad Nacional de
Ingeniería. Av. Túpac Amaru 210. Rímac. Lima. 25. avergara@[Link]
2
Laboratorio de Fisicoquímica. Sección Química. Facultad de Ciencias. Pontificia Universidad Católica del Perú.
Av. Universitaria 1801. San Miguel. Lima 32.
3
Facultad de Ciencias. Universidad Nacional de Ingeniería. Av. Túpac Amaru 210. Rímac. Lima. 25.
ABSTRACT
In the present study, the ethanolic and aqueous extracts of the leaves of Annona muricata L.
were obtained.
The extraction conditions were established from the total soluble solids content and the
corrosion inhibiting effect obtained from the polarization resistance, Rp (Ω • cm2), of the
steel 1008, in a 1 Molar solution of HCl in the absence and presence of the inhibitor extract.
The extracts with greater corrosion inhibiting effect were characterized by phytochemical
screening, quantification of total phenols, alkaloids, flavonoids and antioxidant activity
(DPPH). The ethanolic extract had a 1.5 times greater corrosion inhibiting effect than the
aqueous extract. The phytochemical screening established that both extracts contain a
wide variety of secondary metabolites, such as phenols, alkaloids, flavonoids, tannins and
sesquiterpenoid lactones.
Among the studied extracts, the ethanolic extract had the highest content in total phenols
(582.99 and 523.34 μg EAG / mL EE), alkaloids (3.76 and 1.52 % lupanin) and flavonoids
(1.14 and 0.76 mg quercetin/mL of extract), but the lowest antioxidant activity (91.45 and
94.93 % of DPPH).
The images obtained by SEM and the EDS analysis for the steel exposed to the acid solution
in the absence and presence of the inhibitor extract showed its protective against corrosion.
INTRODUCCIÓN
PARTE EXPERIMENTAL
Muestra
Las hojas de Annona muricata L. fueron recolectadas en el Vivero “FORTU”, ubicado en el
kilómetro 23 de la Panamericana Sur, departamento de Lima.
Taxonomía
Una parte de la planta fue llevada al Museo de Historia Natural de la UNMSM para su
identificación. Según el Sistema de Clasificación de Cronquist (1988) la especie vegetal en
estudio es Annona muricata L. (Constancia No 2-USM-2015).
Acondicionamiento de la muestra
Las hojas recolectadas de Annona fueron secadas a temperatura ambiente sobre corriente de
aire natural. Luego fueron molidas en un molino manual y reducidas hasta pasar por Malla
Tyler N°10 y almacenadas en bolsas de papel en un desecador.
Materiales y equipos
El solvente etanol usado fue de grado analítico 99,9 % (Darmstadt, Merk), el agua destilada
tuvo pH 6,5. El ácido clorhídrico, 37 % (Darmstadt, Merck) y los demás reactivos fueron de
Sigma-Aldrich.
Contenido de cenizas
Se masó por triplicado 2,0000 g de hojas en crisoles. La temperatura de la mufla se elevó
hasta 350°C durante una hora, 550°C durante la siguiente hora y 700°C una hora más. Se
verificó la calcinación de la muestra con la observación de un color blanco de las cenizas. Los
crisoles fueron enfriados en desecador, luego masados y por diferencia de masas se obtuvo el
porcentaje de cenizas del material12, 13,14.
Si se divide Icorr por el área (cm2) de la muestra, se tiene la densidad de corriente, icorr (A•cm-2),
la cual está relacionada directamente proporcional con la velocidad de corrosión, Vcorr y, por
tanto, también, inversamente proporcional a Rp (Ω•cm2). Así, la eficiencia de inhibición de un
inhibidor de corrosión, también puede ser estimada a partir de la relación18,19:
Tamizaje fitoquímico
Se empleó diferentes reacciones específicas sobre el extracto para identificar la presencia de
metabolitos secundarios: fenoles, taninos, saponinas, flavonoides, lactonas sesquiterpénicas
(reacción de Legal) y alcaloides (Mayer, Dragendorff, Bouchadart, Wagner, Sonneschein y
Popoff)10,16,20.
Contenido de alcaloides
Para la extracción de los alcaloides se utilizó 100 mL de extracto etanólico o acuoso de las
hojas y se filtró sobre papel Whatman N° 2. Se concentró en rotavapor a 60°C por 5 horas
hasta 1/10 de su volumen inicial. Se agregó 15 mL de HCl 10 % y se llevó a baño maría a
60°C por 30 minutos. Tras agitación constante, se enfrió y filtró. El filtrado fue trasvasado a
una pera de decantación, se agregó éter de petróleo y se extrajo la parte acuosa (el alcaloide
en forma de sal). Luego se alcalinizó con NaOH 1N hasta pH = 12 y se dejó en reposo por 24
horas. Se extrajo el alcaloide en forma básica con tres porciones de 15 mL de diclorometano
en una pera de decantación. Se dejó en reposo por 1 día. Se separó la fase orgánica y se
evaporó hasta ¼ del volumen inicial. Se tomó una alícuota de 1 mL para reconstituir en medio
ácido. Para la cuantificación volumétrica se tomó una alícuota de 1 mL y se reconstituyó
con 10 mL de ácido acético, luego se agregaron 5 mL de ácido fórmico, 3 mL de anhídrido
acético y 3 gotas de cristal violeta. Se valoró con ácido perclórico 0,01N hasta el punto de
equivalencia (cambio de coloración, de azul a verde)10,22.
Cuantificación de flavonoides
Para la cuantificación se tomó una alícuota de 1 mL del extracto etanólico y 0,5 mL de
extracto acuoso, se agregó 200 µL de acetato de sodio y 200 µL de solución de nitrato de
aluminio al 10 % y se enrasó con etanol en una fiola de 25 mL. Se dejó en reposo 40 minutos
y se realizó la lectura a 415 nm en el espectrofotómetro UV-Visible23. Este procedimiento
toma como base el etanol grado 96.
Actividad antioxidante
La actividad antioxidante se determinó a través del ensayo del radical DPPH basado en el
método propuesto por Brand-Williams15,24. El método consiste en que este radical tiene un
electrón desapareado y es de color azul violeta decolorándose hacia amarillo pálido por una
reacción con una sustancia antioxidante. La absorbancia fue medida espectroscópicamente
a 517 nm. La diferencia de absorbancias, permite obtener el porcentaje de captación de
radicales libres. Para la preparación de solución patrón (A) se masó 0,002 g de reactivo
2,2-difenil-1-picril hidrazilo (DPPH) y se diluyó con metanol en una fiola de 10 mL. Se tomó
una alícuota de 2,5 mL y se llevó a una fiola de 25 mL la cual fue enrasada con metanol.
De esta manera se obtuvo una solución patrón de 20 ppm. Para la preparación de solución
control 1 % (B) se masó 0,1 g de vitamina C y se llevó a una fiola de 10 mL. Se enrasó con
agua destilada. La preparación de la muestra problema (C) se realizó tomando una alícuota
de 0,1 mL y se diluyó en una fiola de 10 mL con agua destilada. Para realizar, la medida de
la actividad antioxidante o absorvancia correspondiente, los reactivos A, B y C se prepararan
de la siguiente forma:
Evaluación superficial
Las muestras de acero después de su inmersión en la solución acuosa de HCl 1M, durante 2
horas, en ausencia y presencia del extracto inhibidor etanólico y acuoso, fueron lavados con
agua, secados con alcohol isopropílico y almacenados en desecador hasta su evaluación. La
evaluación superficial de las muestras de acero se realizó en un microscopio electrónico de
barrido (SEM), EVO MA10 Carl Zeiss y el análisis de los elementos sobre su superficie a
través de la espectroscopia de energías dispersivas (EDS)25.
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Caracterización fisicoquímica.
La caracterización inicial de las hojas de Annona muricata L.,
a partir del contenido de humedad, cenizas y el análisis elemental se muestra en la tabla 1.
a partir del contenido de humedad, cenizas y el análisis elemental se muestra en la tabla
1.
Tabla 1. Contenido
Tabla dedehumedad,
1. Contenido humedad, cenizas
cenizas yy análisis
análisiselemental
elemental
de de hojas
hojas de de
Annona
Annona muricata
muricata L. L.
El contenido de humedad y cenizas se encuentra dentro de los valores típicos para hojas
El contenido de humedad
de Annona y reportado
muricata L. cenizas seporencuentra dentro
otros autores26
. de los valores típicos para hojas de
Annona muricata L. reportado por otros autores . 26
-0.39
Rev Soc Quím Perú. 84(1) 2018
-0.40
ausencia (blanco) y presencia del inhibidor obtenido a partir de los extractos etanólico y
acuoso de las hojas de Annona muricata L. a diferentes condiciones de temperatura de
extracción. La linealidad de las curvas permite determinar los valores de resistencia a la
polarización, Rp (Ω), del acero en medio ácido.
126 Abel Vergara Sotomayor, Karín Páucar Cuba, Carlos Morales Comettant, Olivio Castro Mandujano...
-0.39
-0.40
-0.41
-0.42
E, V (SCE)
-0.43
-0.44
Blanco, HCl 1M
21°C Extrac. etanólica
-0.45
40°C Extrac. etanólica
50°C Extrac. etanólica
-0.46
-6x10
-4
-4x10
-4
-2x10
-4
0 -4
2x10
-4
4x10
-4
6x10
I (A)
Figura 1. Curva de polarización del acero en HCl en ausencia y presencia del extracto
etanólico a diferentes temperaturas de extracción (21°C, 40°C y 50°C)
Figura 1. Curva de polarización del acero en HCl en ausencia y presencia del extracto
-0.43
-0.44
-0.45
-0.46
E, V (SCE)
-0.47
-0.48
Blanco, HCl 1M
21°C Extrac. acuosa
-0.49
40°C Extrac. acuosa
50°C Extrac. acuosa
-0.50
-6x10
-4 -4
-4x10
-4
-2x10 0 2x10
-4
4x10
-4 -4
6x10
I (A)
Figura 2. Curva de polarización del acero en HCl en ausencia y presencia del extracto
etanólico acuoso
a diferentes temperaturas
a diferentes de extracción
temperaturas (21°C, 40°C
de extracción y 50°C)
(21°C, 40°C y 50°C)
Figura 2. Curva de polarización del acero en HCl en ausencia y presencia del extracto
acuoso a diferentes temperaturas de extracción (21°C, 40°C y 50°C)
900
Tabla 3. Extracción acuosa de hojas de la Annona muricata L. a 21, 40100y 50 ± 1°C.
Tabla 3. Extracción acuosa de hojas de la Annona muricata L. a 21, 40 y 50 ± 1°C.
800 90
80
Eficiencia de InhibicionEficiencia
700
70
600
Rp (W·cm )
900 100
2
60
900 100
500 90
800 50
800 90
400 80
700 40
(%)
80
Eficiencia
700
300 70
600 Extracto etanolico 30
70
) )
2
Extracto acuoso
(W·cm
600
de Inhibicion
60
2
200 20
(W·cm
de Inhibicion
500 60
20 25 30 35 40 45 50
50
Rp Rp
500
Temperatura (°C) 50
400
40
(%)(%)
400
Figura 3. Variación de Rp y eficiencia de inhibición de los extractos etanólico 40 y acuoso
300
Figura 3. hojas
de las Variación de Rp y eficiencia
de 300
Annona muricata deL. inhibición
en funcióndede
losExtracto
laextractos etanólico
temperatura
etanolico 30 y acuoso de las
de extracción.
30
hojas de Annona muricata L. en función de la temperatura de extracción.
acuoso
Extracto etanolico
200 Extracto acuoso 20
200 20 25 30 35 40 45 50 20
A diferentes temperaturas de20extracción, 25 30un apreciable
35
Temperatura (°C) 40 incremento
45 50 del valor de Rp (Ω•cm2)
A diferentes temperaturas de extracción, un apreciable incremento del valor de Rp
fue mostrado como producto de la adiciónTemperatura de 2 % (°C)v/v del extracto inhibidor a la solución
2
(Ω·cm
corrosiva de ) fue mostrado
HCl 1M sobrecomo
el producto
acero, de la adición
respecto a la de 2 % v/vsin
solución delinhibidor.
extracto inhibidor
Este a
resultado
Figura 3. Variación de Rp y eficiencia de inhibición de los extractos etanólico y acuoso de las
evidencia el efecto
laFigura
solución inhibidor
3. Variación
corrosivade Rp
de de
y
HClcorrosión
eficiencia
1M de
sobre de ellos extractos
inhibición
acero, de los etanólico
extractos
respecto a la y acuoso
etanólico
solución
hojas de Annona muricata L. en función de la temperatura de extracción. y de
acuoso
sin las
de hojas
las
inhibidor. de
AnnonaEste
muricata hojas
L., de Annona
siendo las muricata L. ende
eficiencias función de la temperatura
inhibición de la de extracción.
corrosión alcanzadas superiores
resultado evidencia el efecto inhibidor de corrosión de los extractos etanólico y
A diferentes temperaturas de extracción, un apreciable incremento del valor de Rp
A diferentes temperaturas de extracción, un apreciable incremento del valor de Rp
(Ω·cm22) fue mostrado como producto de la adición de 2 % v/v del extracto
Rev Socinhibidor a 84(1) 2018
Quím Perú.
(Ω·cm ) fue mostrado como producto de la adición de 2 % v/v del extracto inhibidor a
la solución corrosiva de HCl 1M sobre el acero, respecto a la solución sin inhibidor.
la solución corrosiva de HCl 1M sobre el acero, respecto a la solución sin inhibidor.
acuoso de las hojas de Annona muricata L., siendo las eficiencias de inhibición de la
corrosión alcanzadas superiores al 90 %. La adición de los extractos inhibidores de la
128 corrosión, en general,
Abel Vergara afectó
Sotomayor, el Páucar
Karín potencial de Carlos
Cuba, corrosión hacia
Morales valores más
Comettant, Olivioanódicos. A
Castro Mandujano...
temperatura ambiente, 21°C, el extracto inhibidor etanólico alcanzó un valor de 1,5
veces mayor de Rp que el acuoso, lo cual está asociado al mayor contenido de sólidos
al 90 %. La adición de los extractos inhibidores de la corrosión, en general, afectó el potencial
solubles
de corrosión totales
hacia obtenidos.
valores Un contenido
más anódicos. de sólidos solubles
A temperatura total 21°C,
ambiente, similarelfue alcanzado
extracto inhibidor
etanólico
poralcanzó un valor
los extractos de 1,5
etanólico veces amayor
y acuoso 21°C yde Rp que
50°C, el acuoso, lo
respectivamente con cual estáde
valores asociado
Rp al
mayor contenido de sólidos 2solubles totales obtenidos. Un contenido de sólidos solubles total
de 788,2 y 468,2 Ω·cm , respectivamente. En la figura 3 se muestra que un incremento de
similar fue alcanzado por los extractos etanólico y acuoso a 21°C y 50°C, respectivamente
hasta 30°C en la temperatura de extracción produce un ligero decremento en la
con valores de Rp de 788,2 y 468,2 Ω•cm2, respectivamente. En la figura 3 se muestra que un
eficiencia
incremento de hasta de inhibición
30°C enpara el extracto etanólico
la temperatura mientrasproduce
de extracción que paraunel ligero
extractodecremento
acuoso en
la eficiencia de inhibición
se observa paradelel5extracto
un incremento %. etanólico mientras que para el extracto acuoso se
observa un incremento del 5 %.
Caracterización Fisicoquímica y fitoquímica de los extractos
Caracterización fisicoquímica y fitoquímica de los extractos
En la tabla 4 se presenta la caracterización inicial de los extractos etanólico y acuoso de
En la tabla 4 se presenta la caracterización inicial de los extractos etanólico y acuoso de hojas
de Annona de AnnonaL.
hojas muricata muricata L. obtenidos
obtenidos por agitación
por agitación con losconmayores
los mayores valoresobtenidos
valores obtenidos de R ,
p
788,2 yde468,6 Ω•cm
Rp, 788,2 , respectivamente;
y 468,6
2
asociados
Ω·cm , respectivamente;
2
a un mayor
asociados efectoefecto
a un mayor inhibidor.
inhibidor.
Tabla 4. Propiedades
Tabla fisicoquímicas
4. Propiedades fisicoquímicasde
delos
los extractos dehojas
extractos de hojasdede Annona
Annona muricata
muricata L. L.
Obtención de extractos de hojas de Annona muricata L. (Guanábana) inducidos por su efecto inhibidor de... 129
Tabla 5. Tamizaje
Tabla 5. Tamizajefitoquímico
fitoquímico del extractoetanólico
del extracto etanólico y acuoso.
y acuoso.
Figura 4. Imágenes
Figura 4. Imágenes SEMdel
SEM y EDS y EDS del1008
acero acero 1008 en1M
HCl 1Mausencia
en ausencia
Figura 4. Imágenes SEM y EDS del aceroen HCl
1008 en HClen del inhibidor.
1M en ausencia
del inhibidor.
del inhibidor.
El mayor efecto inhibidor de la corrosión para el acero, en solución ácida HCl 1M, se alcanzó
con el extracto etanólico obtenido a 21°C y el extracto acuoso obtenido a 50°C.
Las imágenes SEM y EDS evidenciaron la reducción del daño superficial del acero debido
a la capacidad protectora de la corrosión que produjeron los extractos etanólico y acuoso.
AGRADECIMIENTO
REFRERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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