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Extractos de Annona muricata como inhibidores de corrosión

El estudio obtuvo extractos etanólico y acuoso de las hojas de Annona muricata mediante extracción con solventes. La extracción etanólica tuvo un efecto inhibidor de corrosión 1,5 veces mayor que la extracción acuosa, según las mediciones de resistencia a la polarización. Ambos extractos contienen compuestos como fenoles, alcaloides y flavonoides. El extracto etanólico tuvo los mayores contenidos de estos compuestos pero la menor actividad antioxidante. Las imágenes microscópicas mo

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Extractos de Annona muricata como inhibidores de corrosión

El estudio obtuvo extractos etanólico y acuoso de las hojas de Annona muricata mediante extracción con solventes. La extracción etanólica tuvo un efecto inhibidor de corrosión 1,5 veces mayor que la extracción acuosa, según las mediciones de resistencia a la polarización. Ambos extractos contienen compuestos como fenoles, alcaloides y flavonoides. El extracto etanólico tuvo los mayores contenidos de estos compuestos pero la menor actividad antioxidante. Las imágenes microscópicas mo

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Recibido el 26-10-17

Aprobado elextractos
Obtención de 13-02-18de hojas de Annona muricata L. (Guanábana) inducidos por su efecto inhibidor de... 119

OBTENCIÓN DE EXTRACTOS DE HOJAS DE Annona muricata L.


(GUANÁBANA) INDUCIDOS POR SU EFECTO INHIBIDOR DE LA
CORROSIÓN

Abel Vergara Sotomayor1*, Karín Páucar Cuba1, Carlos Morales Comettant 1,


Olivio Castro Mandujano2, Pedro Pizarro Solís1, José Díaz Rosado3

RESUMEN

En el presente estudio fueron obtenidos los extractos etanólico y acuoso de las hojas de
Annona muricata L. Las condiciones de extracción se establecieron a partir del contenido de
sólidos solubles totales y el efecto inhibidor de la corrosión obtenido a partir de la resistencia
a la polarización, Rp (Ω•cm2), del acero 1008 en una solución de HCl 1M en ausencia y
presencia del extracto inhibidor. Los extractos con mayor efecto inhibidor de corrosión
fueron caracterizados por tamizaje fitoquímico, cuantificación de fenoles totales, alcaloides,
flavonoides y actividad antioxidante (DPPH). El extracto etanólico presentó un efecto
inhibidor de la corrosión 1,5 veces mayor que el extracto acuoso. El tamizaje fitoquímico
estableció que ambos extractos contienen principalmente fenoles, alcaloides, flavonoides,
taninos y lactonas sesquiterpenoides. Entre los extractos estudiados, el extracto etanólico
presentó el mayor contenido en fenoles totales (582,99 y 523,34 µg EAG /mL EE), alcaloides
(3,76 y 1,52 % lupanina) y flavonoides (1,14 y 0,76 mg quercetina/mL de extracto), pero
la menor actividad antioxidante (91,45 y 94,93 % de DPPH). Las imágenes obtenidas por
SEM y el análisis EDS para el acero expuesto a la solución ácida en ausencia y presencia del
extracto inhibidor evidenciaron su carácter protector contra la corrosión.

Palabras clave: Annona muricata, extracto, alcaloides, carbón steel.

1
Gabinete de Corrosión. Laboratorio N°23. Facultad de Ingeniería Química y Textil. Universidad Nacional de
Ingeniería. Av. Túpac Amaru 210. Rímac. Lima. 25. avergara@[Link]
2
Laboratorio de Fisicoquímica. Sección Química. Facultad de Ciencias. Pontificia Universidad Católica del Perú.
Av. Universitaria 1801. San Miguel. Lima 32.
3
Facultad de Ciencias. Universidad Nacional de Ingeniería. Av. Túpac Amaru 210. Rímac. Lima. 25.

Rev Soc Quím Perú. 84(1) 2018


120 Abel Vergara Sotomayor, Karín Páucar Cuba, Carlos Morales Comettant, Olivio Castro Mandujano...

OBTAINING AND PHYTOCHEMICAL STUDY OF EXTRACTS OF


Annona muricata (GUANÁBANA) INDUCED BY ITS CORROSION
INHIBITING EFFECT

ABSTRACT

In the present study, the ethanolic and aqueous extracts of the leaves of Annona muricata L.
were obtained.
The extraction conditions were established from the total soluble solids content and the
corrosion inhibiting effect obtained from the polarization resistance, Rp (Ω • cm2), of the
steel 1008, in a 1 Molar solution of HCl in the absence and presence of the inhibitor extract.
The extracts with greater corrosion inhibiting effect were characterized by phytochemical
screening, quantification of total phenols, alkaloids, flavonoids and antioxidant activity
(DPPH). The ethanolic extract had a 1.5 times greater corrosion inhibiting effect than the
aqueous extract. The phytochemical screening established that both extracts contain a
wide variety of secondary metabolites, such as phenols, alkaloids, flavonoids, tannins and
sesquiterpenoid lactones.
Among the studied extracts, the ethanolic extract had the highest content in total phenols
(582.99 and 523.34 μg EAG / mL EE), alkaloids (3.76 and 1.52 % lupanin) and flavonoids
(1.14 and 0.76 mg quercetin/mL of extract), but the lowest antioxidant activity (91.45 and
94.93 % of DPPH).
The images obtained by SEM and the EDS analysis for the steel exposed to the acid solution
in the absence and presence of the inhibitor extract showed its protective against corrosion.

Key words: Annona muricata, extract, alkaloids, carbon steel.

INTRODUCCIÓN

La Annona muricata L. (guanábana) es una especie frutícola perteneciente a la familia de las


Annonaceas, originaria de América tropical y subtropical. En Perú, la presencia de la Annona
muricata (guanábana) data de los años 1200 a.c. con su representación en la cerámica de
nuestras antiguas culturas y actualmente su cultivo se realiza en los departamentos de Loreto,
San Martín, Ucayali y parte de Cajamarca, y bajo riego en la costa, en Lambayeque, La
Libertad, Junín, Ica y Lima; con una exportación que se ha incrementando en los últimos
años1. Debido al interés taxonómico y farmacológico, las investigaciones químicas sobre los
extractos de diferentes partes de esta planta (pulpa, hojas y cáscaras, entre otros, mantienen su
especial interés)2,3. A través de diferentes estudios se ha permitido evidenciar la presencia de
compuestos fenólicos, alcaloides, flavonoides y taninos, entre otros compuestos orgánicos4-6
que, en general, contienen en su estructura la presencia de anillos o cadenas largas de carbono,
radicales OH o elementos como el oxígeno o nitrógeno. La presencia de estos metabolitos
secundarios en extractos de hojas, tallos, raíces, frutos y cáscaras, entre otros, en diferentes
plantas viene siendo de mucho interés en la comunidad científica para la obtención de

Rev Soc Quím Perú. 84(1) 2018


Obtención de extractos de hojas de Annona muricata L. (Guanábana) inducidos por su efecto inhibidor de... 121

inhibidores ecológico de la corrosión de metales en diferentes medios corrosivos7. Dentro de


las principales técnicas usadas para su evaluación se tiene: ensayos gravimétricos, resistencia
a la polarización lineal (RPL), curvas de polarización (pendientes de Tafel) e impedancia
electroquímica, entre otras8-10. A nivel internacional existen muy pocas investigaciones sobre
extractos etanólico o acuoso de la Annona muricata L. (guanábana) usados como inhibidores
de la corrosión10 y en Perú este campo aún es incipiente11. Por tal motivo, en la presente
investigación se pretendió obtener in situ los extractos etanólico y acuoso con las mejores
propiedades de inhibición usando la variación de la medida de la resistencia a la polarización,
Rp (Ω•cm2) como parámetro electroquímico para cuantificar el proceso de extracción de
metabolitos secundarios que aporten poder de inhibición de la corrosión del acero en medio
ácido, para ello, también se harán mediciones del contenido de sólidos solubles totales y la
composición fitoquímica de los extractos.

PARTE EXPERIMENTAL

Muestra
Las hojas de Annona muricata L. fueron recolectadas en el Vivero “FORTU”, ubicado en el
kilómetro 23 de la Panamericana Sur, departamento de Lima.

Taxonomía
Una parte de la planta fue llevada al Museo de Historia Natural de la UNMSM para su
identificación. Según el Sistema de Clasificación de Cronquist (1988) la especie vegetal en
estudio es Annona muricata L. (Constancia No 2-USM-2015).

Acondicionamiento de la muestra
Las hojas recolectadas de Annona fueron secadas a temperatura ambiente sobre corriente de
aire natural. Luego fueron molidas en un molino manual y reducidas hasta pasar por Malla
Tyler N°10 y almacenadas en bolsas de papel en un desecador.

Materiales y equipos
El solvente etanol usado fue de grado analítico 99,9 % (Darmstadt, Merk), el agua destilada
tuvo pH 6,5. El ácido clorhídrico, 37 % (Darmstadt, Merck) y los demás reactivos fueron de
Sigma-Aldrich.

Para la determinación del contenido de humedad se utilizó una estufa EC 55 Ecocell. El


análisis elemental se realizó con un CHNS 2400 Serie II de Perkin Elmer. La obtención de
los extractos se realizó por agitación/calentamiento usando un termorregulador digital Arex
Velp Scientifica. La medición de los sólidos solubles totales en balanza analítica TE214S
Sartorius 0,1 mg. La densidad y pH se midieron usando un picnómetro Weld de 5 ml DIN
Witeg y un pHmetro Hanna Instruments, respectivamente. Las medidas de la resistencia a la
polarización (Rp) se midieron usando un potenciostato/galvanostato/ZRA Reference 600 de
Gamry Instruments y una celda conformada por un electrodo auxiliar de platino de Metrohm,

Rev Soc Quím Perú. 84(1) 2018


122 Abel Vergara Sotomayor, Karín Páucar Cuba, Carlos Morales Comettant, Olivio Castro Mandujano...

UK y un electrodo de referencia de Calomel sat. de Gamry Instruments. La cuantificación de


fenoles, flavonoides y la actividad antioxidante se realizaron en un espectrofotómetro Helios
Z UV-Visible del CCA de la Facultad de Farmacia y Bioquímica de la UNMSM.

Caracterización fisicoquímica de hojas de la Annona muricata L.


Contenido de humedad
En un crisol se masó 1,0000 g de hojas y se llevó a estufa a temperatura de 104°C hasta que
la variación de masas sea igual a 0,1 mg., se realizaron mediciones por triplicado12,13.

Contenido de cenizas
Se masó por triplicado 2,0000 g de hojas en crisoles. La temperatura de la mufla se elevó
hasta 350°C durante una hora, 550°C durante la siguiente hora y 700°C una hora más. Se
verificó la calcinación de la muestra con la observación de un color blanco de las cenizas. Los
crisoles fueron enfriados en desecador, luego masados y por diferencia de masas se obtuvo el
porcentaje de cenizas del material12, 13,14.

Análisis elemental (C.H. N y S)


Se masaron 2,00 mg. de hojas, se encapsularon en estaño y se introdujeron al instrumento.
La muestra pasó a una cámara de combustión, los gases fueron arrastrados a una cámara de
reducción donde se transformó a dióxido de carbono, agua, dióxido de nitrógeno y dióxido de
azufre. Estos gases fueron separados en una columna cromatográfica y leídos en un detector
TCD. El instrumento fue calibrado con cisteína15.

Obtención de los extractos etanólico y acuoso, medición de sólidos solubles totales y de


la resistencia a la polarización (Rp)

Obtención de los extractos etanólico y acuoso


a) En un vaso de precipitado conteniendo 100 mL de solvente etanol o agua y manteniendo
el tiempo de agitación magnética constante, se adicionaron diferentes masas de hojas a
temperatura ambiente y a diferentes temperaturas.
b) Transcurrido el tiempo de agitación se realizó la filtración al vacío de cada uno de los
extractos.
c) El volumen filtrado fue enrasado con solvente etanol o agua hasta completar el volumen
de 100 mL.
d) Medición de los sólidos solubles totales, se realizó masando 80 mL del extracto en una
placa petri y secando en una estufa a 40 ± 1°C hasta variación de la masa en 0,1 mg. Las
mediciones se realizaron por triplicado16.

Medición de la resistencia a la polarización (Rp)


La medición se realizó usando un potenciostato y un sistema de tres electrodos. Un electrodo
de referencia de calomel saturado (ECS), un electrodo auxiliar de platino y un electrodo de
trabajo (acero al carbono). El electrodo de trabajo consistió en planchas de acero al carbono
SAE 1008 de 2,5 x 5,0 x 0,02 cm las cuales fueron desbastadas sucesivamente usando lija
de N°80 hasta N°1000, fueron limpiadas usando baño ultrasonido y secados con alcohol

Rev Soc Quím Perú. 84(1) 2018


Obtención de extractos de hojas de Annona muricata L. (Guanábana) inducidos por su efecto inhibidor de... 123

isopropílico antes de la exposición de 0,7238 cm2 a una solución corrosiva de HCl 1M en


ausencia y presencia del extracto inhibidor (2 % en volumen del extracto etanólico o acuoso
de las hojas de Annona muricata L.). La medición de la resistencia a la polarización (Rp)
se midió en un rango de ± 20 mV del potencial de reposo y a una velocidad de barrido de
0,166 mV/s17. El potencial de reposo se obtuvo después de 1h de inmersión de la muestra
en solución ácida con y sin inhibidor. En todos los casos las mediciones se realizaron por
duplicado. El método RPL, desarrollado por Stern y colaboradores8, se basa en que las curvas
de polarización de una celda de corrosión en un pequeño entorno del potencial de corrosión
son prácticamente rectas. Esencialmente, este método consiste en la medida de la corriente,
I (A) entre el electrodo de trabajo y el electrodo auxiliar, correspondiente a una pequeña
modificación del potencial, E (V) a partir del potencial de corrosión, Ecorr (V). La resistencia
a la polarización Rp (Ω) viene dada por (ΔI/ΔE), con lo cual, siendo: Icorr = B/Rp, donde B
es una constante que varía entre límites muy estrechos y permite establecer una relación
inversamente proporcional entre Icorr y Rp.

Si se divide Icorr por el área (cm2) de la muestra, se tiene la densidad de corriente, icorr (A•cm-2),
la cual está relacionada directamente proporcional con la velocidad de corrosión, Vcorr y, por
tanto, también, inversamente proporcional a Rp (Ω•cm2). Así, la eficiencia de inhibición de un
inhibidor de corrosión, también puede ser estimada a partir de la relación18,19:

Eficiencia de inhibición (%) = (Rp -Rp*)/Rp x 100

Donde: Rp* y Rp son la resistencia a la polarización en ausencia y presencia del inhibidor,


respectivamente.

Caracterización fisicoquímica y fitoquímica de los extractos

Densidad, índice de refracción y pH


La medida de densidad de los extractos se realizó midiendo la masa de un picnómetro de
Weld de 5 mL sin y con extracto a 20°C. Para la medición del índice de refracción se utilizó
un refractómetro en el cual se colocó sobre el medidor aproximadamente 0,3 mL del solvente
usado para la extracción y se ajustó a cero. Se adicionó 0,3 mL del extracto a analizar y
se anotó el valor medido. Para la medición de pH, previamente se calibró el equipo con
soluciones tampón de pH 4,01 y 7,01. La medición del pH se realizó usando 20 mL de cada
extracto. Las mediciones en todos los casos se realizaron por triplicado16.

Tamizaje fitoquímico
Se empleó diferentes reacciones específicas sobre el extracto para identificar la presencia de
metabolitos secundarios: fenoles, taninos, saponinas, flavonoides, lactonas sesquiterpénicas
(reacción de Legal) y alcaloides (Mayer, Dragendorff, Bouchadart, Wagner, Sonneschein y
Popoff)10,16,20.

Rev Soc Quím Perú. 84(1) 2018


124 Abel Vergara Sotomayor, Karín Páucar Cuba, Carlos Morales Comettant, Olivio Castro Mandujano...

Contenido de fenoles totales


La concentración de fenoles totales fue medida por espectrofotometría UV-Visible, basándose
en una reacción colorimétrica de óxido-reducción. El agente oxidante utilizado fue el reactivo
de Folin-Ciocalteu. Se utilizó ácido gálico como estándar para preparar una solución madre
de 100 ppm (0,1mg/mL)21. Todo esto sobre la base como solvente el agua destilada.

Contenido de alcaloides
Para la extracción de los alcaloides se utilizó 100 mL de extracto etanólico o acuoso de las
hojas y se filtró sobre papel Whatman N° 2. Se concentró en rotavapor a 60°C por 5 horas
hasta 1/10 de su volumen inicial. Se agregó 15 mL de HCl 10 % y se llevó a baño maría a
60°C por 30 minutos. Tras agitación constante, se enfrió y filtró. El filtrado fue trasvasado a
una pera de decantación, se agregó éter de petróleo y se extrajo la parte acuosa (el alcaloide
en forma de sal). Luego se alcalinizó con NaOH 1N hasta pH = 12 y se dejó en reposo por 24
horas. Se extrajo el alcaloide en forma básica con tres porciones de 15 mL de diclorometano
en una pera de decantación. Se dejó en reposo por 1 día. Se separó la fase orgánica y se
evaporó hasta ¼ del volumen inicial. Se tomó una alícuota de 1 mL para reconstituir en medio
ácido. Para la cuantificación volumétrica se tomó una alícuota de 1 mL y se reconstituyó
con 10 mL de ácido acético, luego se agregaron 5 mL de ácido fórmico, 3 mL de anhídrido
acético y 3 gotas de cristal violeta. Se valoró con ácido perclórico 0,01N hasta el punto de
equivalencia (cambio de coloración, de azul a verde)10,22.

Cuantificación de flavonoides
Para la cuantificación se tomó una alícuota de 1 mL del extracto etanólico y 0,5 mL de
extracto acuoso, se agregó 200 µL de acetato de sodio y 200 µL de solución de nitrato de
aluminio al 10 % y se enrasó con etanol en una fiola de 25 mL. Se dejó en reposo 40 minutos
y se realizó la lectura a 415 nm en el espectrofotómetro UV-Visible23. Este procedimiento
toma como base el etanol grado 96.

Actividad antioxidante
La actividad antioxidante se determinó a través del ensayo del radical DPPH basado en el
método propuesto por Brand-Williams15,24. El método consiste en que este radical tiene un
electrón desapareado y es de color azul violeta decolorándose hacia amarillo pálido por una
reacción con una sustancia antioxidante. La absorbancia fue medida espectroscópicamente
a 517 nm. La diferencia de absorbancias, permite obtener el porcentaje de captación de
radicales libres. Para la preparación de solución patrón (A) se masó 0,002 g de reactivo
2,2-difenil-1-picril hidrazilo (DPPH) y se diluyó con metanol en una fiola de 10 mL. Se tomó
una alícuota de 2,5 mL y se llevó a una fiola de 25 mL la cual fue enrasada con metanol.
De esta manera se obtuvo una solución patrón de 20 ppm. Para la preparación de solución
control 1 % (B) se masó 0,1 g de vitamina C y se llevó a una fiola de 10 mL. Se enrasó con
agua destilada. La preparación de la muestra problema (C) se realizó tomando una alícuota
de 0,1 mL y se diluyó en una fiola de 10 mL con agua destilada. Para realizar, la medida de
la actividad antioxidante o absorvancia correspondiente, los reactivos A, B y C se prepararan
de la siguiente forma:

Rev Soc Quím Perú. 84(1) 2018


Obtención de extractos de hojas de Annona muricata L. (Guanábana) inducidos por su efecto inhibidor de... 125

1. Mezclar 1,5 mL de metanol con 3 mL de solución A. (Absorvancia patrón de referencia)


2. Mezclar 1,5 mL sol. B con 3 mL de solución A. (Absorvancia de control)
3. Mezclar 1,5 mL sol. B con 3 mL de Metanol. (Absorvancia blanco de control)
4. Mezclar 1,5 mL sol. C con 3 mL de sol. A. (Absorvancia m.p.)
5. Mezclar 1,5 mL sol. C con 3 mL de Metanol. (Absorvancia blanco m.p.)

Evaluación superficial
Las muestras de acero después de su inmersión en la solución acuosa de HCl 1M, durante 2
horas, en ausencia y presencia del extracto inhibidor etanólico y acuoso, fueron lavados con
agua, secados con alcohol isopropílico y almacenados en desecador hasta su evaluación. La
evaluación superficial de las muestras de acero se realizó en un microscopio electrónico de
barrido (SEM), EVO MA10 Carl Zeiss y el análisis de los elementos sobre su superficie a
través de la espectroscopia de energías dispersivas (EDS)25.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Caracterización fisicoquímica.
La caracterización inicial de las hojas de Annona muricata L.,
a partir del contenido de humedad, cenizas y el análisis elemental se muestra en la tabla 1.
a partir del contenido de humedad, cenizas y el análisis elemental se muestra en la tabla
1.
Tabla 1. Contenido
Tabla dedehumedad,
1. Contenido humedad, cenizas
cenizas yy análisis
análisiselemental
elemental
de de hojas
hojas de de
Annona
Annona muricata
muricata L. L.

Contenido Contenido Análisis elemental


de humedad de cenizas %C %H %N %S
(%) (%)
7,09 ± 0,07 8,43 ± 0,21 42,35 ± 0,55 6,0 ± 0,20 2,38 ± 0,18 0,88 ± 0,03

El contenido de humedad y cenizas se encuentra dentro de los valores típicos para hojas
El contenido de humedad
de Annona y reportado
muricata L. cenizas seporencuentra dentro
otros autores26
. de los valores típicos para hojas de
Annona muricata L. reportado por otros autores . 26

Determinación de sólidos totales de los extractos etanólico y acuoso y medidas de


Determinación de sólidos totales de los extractos etanólico y acuoso y medidas de
resistencia a la polarización lineal (RPL).
resistencia a la polarización lineal (RPL).
Las figuras
Las figuras 1 y 2 muestran
1 y 2 muestran las curvas
las curvas de polarización
de polarización del acero
del acero en medio
en medio HClHCl
1M1M en en
ausencia
(blanco)ausencia
y presencia
(blanco)del inhibidordelobtenido
y presencia inhibidoraobtenido
partir de los extractos
a partir etanólico
de los extractos y acuoso
etanólico y de
las hojas de Annona muricata L. a diferentes condiciones de temperatura de extracción.
acuoso de las hojas de Annona muricata L. a diferentes condiciones de temperatura de La
linealidad de las curvas permite determinar los valores de resistencia a la polarización, Rp
extracción. La linealidad de las curvas permite determinar los valores de resistencia a la
(Ω), del acero en medio ácido.
polarización, Rp (Ω), del acero en medio ácido.

-0.39
Rev Soc Quím Perú. 84(1) 2018
-0.40
ausencia (blanco) y presencia del inhibidor obtenido a partir de los extractos etanólico y
acuoso de las hojas de Annona muricata L. a diferentes condiciones de temperatura de
extracción. La linealidad de las curvas permite determinar los valores de resistencia a la
polarización, Rp (Ω), del acero en medio ácido.
126 Abel Vergara Sotomayor, Karín Páucar Cuba, Carlos Morales Comettant, Olivio Castro Mandujano...

-0.39

-0.40

-0.41

-0.42
E, V (SCE)

-0.43

-0.44
Blanco, HCl 1M
21°C Extrac. etanólica
-0.45
40°C Extrac. etanólica
50°C Extrac. etanólica
-0.46
-6x10
-4
-4x10
-4
-2x10
-4
0 -4
2x10
-4
4x10
-4
6x10
I (A)

Figura 1. Curva de polarización del acero en HCl en ausencia y presencia del extracto
etanólico a diferentes temperaturas de extracción (21°C, 40°C y 50°C)
Figura 1. Curva de polarización del acero en HCl en ausencia y presencia del extracto

-0.43

-0.44

-0.45

-0.46
E, V (SCE)

-0.47

-0.48
Blanco, HCl 1M
21°C Extrac. acuosa
-0.49
40°C Extrac. acuosa
50°C Extrac. acuosa
-0.50
-6x10
-4 -4
-4x10
-4
-2x10 0 2x10
-4
4x10
-4 -4
6x10
I (A)
Figura 2. Curva de polarización del acero en HCl en ausencia y presencia del extracto
etanólico acuoso
a diferentes temperaturas
a diferentes de extracción
temperaturas (21°C, 40°C
de extracción y 50°C)
(21°C, 40°C y 50°C)


Figura 2. Curva de polarización del acero en HCl en ausencia y presencia del extracto
acuoso a diferentes temperaturas de extracción (21°C, 40°C y 50°C)

En las tablas 2 y 3 se reporta el contenido de sólidos solubles totales, el potencial de


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corrosión (Ecorr), la resistencia a la polarización (Rp) y la eficiencia de inhibición (%) de
los extractos etanólico y acuoso obtenidos por agitación a diferentes condiciones de
Obtención de extractos de hojas de Annona muricata L. (Guanábana) inducidos por su efecto inhibidor de... 127

En las tablas 2 y 3 se reporta el contenido de sólidos solubles totales, el potencial de corrosión


(Ecorr), la resistencia a la polarización (Rp) y la eficiencia de inhibición (%) de los extractos
etanólico y acuoso obtenidos por agitación a diferentes condiciones de temperatura de
extracción. Para la solución acuosa de HCl 1M sin inhibidor el valor de Rp fue de 25,9 Ω•cm2
Temp. de Masa de
a un potencial (Ecorr
extracción ) de -473,5
(°C) sólidosmV.
solubles
Ecorr Rp Eficiencia de
(mV) 2
(Ω·cm ) inhibición (%)
totales (g)

21 Blanco -473,5 25,9 ---
Tabla212. Extracción etanólica
0,7900 de hojas-460,6
± 0,0079 de Annona muricata
275,8 40 y 50 ± 1°C.
L. a 21,90,6
40 0,9844 ± 0,0092 -462,2 430,7 93,9
Temp.
50 de Masa
0,9907 de
± 0,0098 -464,8 468,6 94,5
Temp. de Masa de Ecorr Rp Eficiencia de
extracción (°C) sólidos solubles Ecorr R p 2) Eficiencia(%) de
extracción (°C) sólidos solubles (mV) (Ω·cm inhibición
totales (g) (mV) (Ω·cm2) inhibición (%)
21 totales
Blanco (g) -473,5 25,9 ---
Masa de
21
Temperatura
21 de Blanco
0,7900 ± 0,0079 -473,5
Ecorr
-460,6 25,9Rp
275,8 ---
Eficiencia
90,6 de
sólidos solubles
21
extracción
40 (°C) 0,7900
0,9844 ±± 0,0079
0,0092 -460,6
(mV)
-462,2 275,8
(Ω·cm2)
430,7 90,6
Inhibición
93,9 (%)
40 totales
0,9844 ± (g)
0,0092 -462,2 430,7 93,9
50 0,9907 ± 0,0098 -464,8 468,6 94,5
21
50 0,9907Blanco
± 0,0098 -473,5
-464,8 25,9
468,6 94,5---
21 1,0821 ± 0,0149 -463,0 788,2 96,7
Tabla403. Extracción 1,5016
acuosa±de hojas de la-466,7
0,0276 Annona muricata
643,2 L. a 21, 4095,8 y 50 ± 1°C.
50 Masa
1,5280 ± de
0,0204 -475,3 540,3 95,2
Temperatura de Masa de Ecorr Rp Eficiencia de
Temperatura de sólidos solubles Ecorr R p 2) Eficiencia(%) de
extracción (°C) sólidos solubles (mV) (Ω·cm Inhibición
extracción (°C) totales (g) (mV) (Ω·cm )2
Inhibición (%)
21 totales
Blanco(g) -473,5 25,9 ---
21
21 3. Extracción
Tabla Blanco
1,0821 de hojas de la-473,5
± 0,0149
acuosa -463,0 25,9 L. a 21, 40 y 96,7
788,2
Annona muricata ---± 1°C.
50
21
40 1,0821
1,5016 ±± 0,0149
0,0276 -463,0
-466,7 788,2
643,2 96,7
95,8
40
50 1,5016
1,5280 ±± 0,0276
0,0204 -466,7
-475,3 643,2
540,3 95,8
95,2
50 1,5280 ± 0,0204 -475,3 540,3 95,2

900
Tabla 3. Extracción acuosa de hojas de la Annona muricata L. a 21, 40100y 50 ± 1°C.
Tabla 3. Extracción acuosa de hojas de la Annona muricata L. a 21, 40 y 50 ± 1°C.
800 90

80
Eficiencia de InhibicionEficiencia

700

70
600
Rp (W·cm )

900 100
2

60
900 100
500 90
800 50
800 90
400 80
700 40
(%)

80
Eficiencia

700
300 70
600 Extracto etanolico 30
70
) )
2

Extracto acuoso
(W·cm

600
de Inhibicion

60
2

200 20
(W·cm

de Inhibicion

500 60
20 25 30 35 40 45 50
50
Rp Rp

500
Temperatura (°C) 50
400
40
(%)(%)

400
Figura 3. Variación de Rp y eficiencia de inhibición de los extractos etanólico 40 y acuoso
300
Figura 3. hojas
de las Variación de Rp y eficiencia
de 300
Annona muricata deL. inhibición
en funcióndede
losExtracto
laextractos etanólico
temperatura
etanolico 30 y acuoso de las
de extracción.
30
hojas de Annona muricata L. en función de la temperatura de extracción.
acuoso
Extracto etanolico
200 Extracto acuoso 20
200 20 25 30 35 40 45 50 20
A diferentes temperaturas de20extracción, 25 30un apreciable
35
Temperatura (°C) 40 incremento
45 50 del valor de Rp (Ω•cm2)
A diferentes temperaturas de extracción, un apreciable incremento del valor de Rp
fue mostrado como producto de la adiciónTemperatura de 2 % (°C)v/v del extracto inhibidor a la solución
2
(Ω·cm
corrosiva de ) fue mostrado
HCl 1M sobrecomo
el producto
acero, de la adición
respecto a la de 2 % v/vsin
solución delinhibidor.
extracto inhibidor
Este a
resultado
Figura 3. Variación de Rp y eficiencia de inhibición de los extractos etanólico y acuoso de las
evidencia el efecto
laFigura
solución inhibidor
3. Variación
corrosivade Rp
de de
y
HClcorrosión
eficiencia
1M de
sobre de ellos extractos
inhibición
acero, de los etanólico
extractos
respecto a la y acuoso
etanólico
solución
hojas de Annona muricata L. en función de la temperatura de extracción. y de
acuoso
sin las
de hojas
las
inhibidor. de
AnnonaEste
muricata hojas
L., de Annona
siendo las muricata L. ende
eficiencias función de la temperatura
inhibición de la de extracción.
corrosión alcanzadas superiores
resultado evidencia el efecto inhibidor de corrosión de los extractos etanólico y
A diferentes temperaturas de extracción, un apreciable incremento del valor de Rp
A diferentes temperaturas de extracción, un apreciable incremento del valor de Rp
(Ω·cm22) fue mostrado como producto de la adición de 2 % v/v del extracto
Rev Socinhibidor a 84(1) 2018
Quím Perú.
(Ω·cm ) fue mostrado como producto de la adición de 2 % v/v del extracto inhibidor a
la solución corrosiva de HCl 1M sobre el acero, respecto a la solución sin inhibidor.
la solución corrosiva de HCl 1M sobre el acero, respecto a la solución sin inhibidor.
acuoso de las hojas de Annona muricata L., siendo las eficiencias de inhibición de la
corrosión alcanzadas superiores al 90 %. La adición de los extractos inhibidores de la
128 corrosión, en general,
Abel Vergara afectó
Sotomayor, el Páucar
Karín potencial de Carlos
Cuba, corrosión hacia
Morales valores más
Comettant, Olivioanódicos. A
Castro Mandujano...
temperatura ambiente, 21°C, el extracto inhibidor etanólico alcanzó un valor de 1,5
veces mayor de Rp que el acuoso, lo cual está asociado al mayor contenido de sólidos
al 90 %. La adición de los extractos inhibidores de la corrosión, en general, afectó el potencial
solubles
de corrosión totales
hacia obtenidos.
valores Un contenido
más anódicos. de sólidos solubles
A temperatura total 21°C,
ambiente, similarelfue alcanzado
extracto inhibidor
etanólico
poralcanzó un valor
los extractos de 1,5
etanólico veces amayor
y acuoso 21°C yde Rp que
50°C, el acuoso, lo
respectivamente con cual estáde
valores asociado
Rp al
mayor contenido de sólidos 2solubles totales obtenidos. Un contenido de sólidos solubles total
de 788,2 y 468,2 Ω·cm , respectivamente. En la figura 3 se muestra que un incremento de
similar fue alcanzado por los extractos etanólico y acuoso a 21°C y 50°C, respectivamente
hasta 30°C en la temperatura de extracción produce un ligero decremento en la
con valores de Rp de 788,2 y 468,2 Ω•cm2, respectivamente. En la figura 3 se muestra que un
eficiencia
incremento de hasta de inhibición
30°C enpara el extracto etanólico
la temperatura mientrasproduce
de extracción que paraunel ligero
extractodecremento
acuoso en
la eficiencia de inhibición
se observa paradelel5extracto
un incremento %. etanólico mientras que para el extracto acuoso se
observa un incremento del 5 %.
Caracterización Fisicoquímica y fitoquímica de los extractos
Caracterización fisicoquímica y fitoquímica de los extractos
En la tabla 4 se presenta la caracterización inicial de los extractos etanólico y acuoso de
En la tabla 4 se presenta la caracterización inicial de los extractos etanólico y acuoso de hojas
de Annona de AnnonaL.
hojas muricata muricata L. obtenidos
obtenidos por agitación
por agitación con losconmayores
los mayores valoresobtenidos
valores obtenidos de R ,
p
788,2 yde468,6 Ω•cm
Rp, 788,2 , respectivamente;
y 468,6
2
asociados
Ω·cm , respectivamente;
2
a un mayor
asociados efectoefecto
a un mayor inhibidor.
inhibidor.

Tabla 4. Propiedades
Tabla fisicoquímicas
4. Propiedades fisicoquímicasde
delos
los extractos dehojas
extractos de hojasdede Annona
Annona muricata
muricata L. L.

Densidad (g/mL) Índice de pH


refracción
Extracto etanólico 0,8054 ± 0,0001 1,3649 ± 0,0001 5,51 ± 0,02
Extracto acuoso 1,0112 ± 0,0003 1,3351 ± 0,0003 6,00 ± 0,02

Comparando los valores de densidad e índice de refracción de los extractos obtenidos en


Comparando los valores de densidad e índice de refracción de los extractos obtenidos en
27,28
la tablala4tabla
y de4los
y desolventes
los solventes puros
puros 27,28 , esto
, esto esesdensidad
densidad de
de 0,7852
0,7852e eíndice de de
índice refracción
refracción de
1,3592 depara el solvente
1,3592 para eletanol, y densidad
solvente etanol, y de 0,9971dee índice
densidad 0,9971 de refracción
e índice de 1,3328
de refracción de para el
solvente1,3328
agua; para
se comprueba que la extracción de metabolitos secundarios
el solvente agua; se comprueba que la extracción de metabolitos se llevó a cabo a
las condiciones de extracción previamente establecidas.
secundarios se llevó a cabo a las condiciones de extracción previamente establecidas.
Los extractos
Los extractos etanólico
etanólico y acuoso
y acuoso conmayores
con los los mayores valores
valores de Rdep fueron
Rp fueron caracterizadosdesde el
caracterizados
punto de vistaelfitoquímico
desde (tablas
punto de vista 5 y 6). (tablas
fitoquímico Del tamizaje
5 y 6).fitoquímico
Del tamizajedefitoquímico
los extractos etanólico
de los
y acuoso se observa que los extractos contienen fenoles, alcaloides, taninos,
extractos etanólico y acuoso se observa que los extractos contienen fenoles, alcaloides,
flavonoides,
principalmente. En relación a los valores de fenoles totales reportados en los extractos
taninos,
etanólico flavonoides,
y acuoso, estos son principalmente.
similares a los Enreportados
relación a para
los valores
plantas de de fenoles
Annonatotales
muricata L.
de origen africanoen. los
reportados 6
La extractos
actividadetanólico
antioxidante expresada
y acuoso, estos soncomo captación
similares al radicalpara
a los reportados DPPH de
los extractos
plantasetanólico
de Annonaomuricata
acuoso fue mayor
L. de origenalafricano
90 %, 6siendo ligeramente
. La actividad mayorexpresada
antioxidante el del extracto
acuoso, ver tabla 6.

Rev Soc Quím Perú. 84(1) 2018


como captación al radical DPPH de los extractos etanólico o acuoso fue mayor al 90 %,
siendo ligeramente
como captación mayor DPPH
al radical el del extracto acuoso, ver
de los extractos tabla 6.o acuoso fue mayor al 90 %,
etanólico
siendo ligeramente mayor el del extracto acuoso, ver tabla 6.

Obtención de extractos de hojas de Annona muricata L. (Guanábana) inducidos por su efecto inhibidor de... 129

Tabla 5. Tamizaje
Tabla 5. Tamizajefitoquímico
fitoquímico del extractoetanólico
del extracto etanólico y acuoso.
y acuoso.

Tabla 5. Tamizaje fitoquímico del extracto


ExtractoetanólicoExtracto
y acuoso.
etanólico acuoso
Extracto Extracto
Fenoles ++
etanólico +++
acuoso
Flavonoides ++ +++
Fenoles
Alcaloides ++ +++
Flavonoides
Reacción de Mayer ++
+ +++
+
Alcaloides
Reacción de Dragendorff ++ ++
Reacción
Reacción dede Mayer
Bouchardat +
++ +
+
Reacción
Reacción dede Dragendorff
Wagner ++
+ ++
+
Reacción
Reacción dede Bouchardat
Sonneschein ++
++ +
+
Reacción
Reacción dede Wagner
Popoff +
+ +-
Reacción de Sonneschein
Taninos ++
++ +
++
Reacción
Lactonas de Popoff
sesquiterpenoides +
++ +-
Taninos
Saponinas ++
- ++-
(-) Lactonas presencia del metabolito, (+) ++
sesquiterpenoides
no se observa baja evidencia, +
(++)Saponinas
evidencia, (+++) alta evidencia. - -
(-) no se observa presencia del metabolito, (+) baja evidencia,
(++) evidencia,
Tabla 6. Contenido (+++)alcaloides,
de fenoles, alta evidencia.
flavonoides y actividad antioxidante de los extractos
etanólico y acuoso de hojas de Annona muricata L.
Tabla [Link]
Tabla Contenidodede fenoles,
fenoles, alcaloides,
alcaloides, flavonoides
flavonoides y actividad
y actividad antioxidante
antioxidante de los
de los extractos
extractos etanólico
etanólico y acuoso
y acuoso de hojas
de hojas de Annona
de Annona muricata
muricata L. L
Extractos Extracto etanólico Extracto acuoso
FENOLES TOTALES 582,99 ± 3,36 523,34 ± 8,16
(µg EAG/mL)Extractos Extracto etanólico Extracto acuoso
FENOLES
ALCALOIDES TOTALES 582,99
3,67 ±±0,02
3,36 523,34
1,52 ±±0,07
8,16
(µg EAG/mL)
(% de lupanina)
ALCALOIDES
FLAVONOIDES 3,67 ±± 0,02
1,14 0,01 1,52
0,76 ±
± 0,07
0,02
(%
(mgdequercetina/mL)
lupanina)
FLAVONOIDES
ACTIVIDAD 1,14 ±± 0,01
91,45 0,19 0,76 ±±0,02
94,93 0,40
(mg quercetina/mL)(%)
ANTIOXIDANTE
ACTIVIDAD
EAG: Equivalente de Ácido Gálico 91,45 ± 0,19 94,93 ± 0,40
ANTIOXIDANTE (%)
EAG: superficial
Evaluación Equivalente de Ácido Gálico

Las figuras 4superficial


Evaluación al 6 muestran las imágenes SEM y EDS de la superficie de las muestras de
Evaluación
acero superficial
1008
Las figuras 4expuestas en HCl
al 6 muestran las1M en ausencia
imágenes SEM y EDSen presencia de los extractos
de la superficie obtenidos
de las muestras de
Las figuras 4 al 6 muestran las imágenes SEM y EDS de la superficie de las muestras de acero
de las1008
acero de Annona HCl
hojasexpuestas muricata
1M [Link]
Las imágenes SEM muestran la reducción del
1008 expuestas en HCl 1Men en ausencia y en presencia
y en presencia de los extractos
de los extractos obtenidos
obtenidos de las hojas
deterioro
de
de Annona superficial
lasmuricata
hojas de L. queimágenes
Annona
Las experimentaron
muricata las muestras
L. Lasmuestran
SEM imágenes de muestran
laSEM acero endelpresencia
reducción de superficial
la deterioro
reducción los
del
que experimentaron las muestras de acero en presencia de los extractos,
deterioro superficial que experimentaron las muestras de acero en presencia de los confirmando la
capacidad inhibidora de la corrosión de estos extractos frente al medio agresivo HCl 1M,
el cual produjo un severo daño del acero. Los espectros EDS muestran una reducción
del porcentaje en masa de Fe en ausencia del inhibidor de 95,6 % en comparación con la
presencia de los extractos inhibidores de 97,5 % y 97,3 % para el extracto etanólico y acuoso,
respectivamente.

Rev Soc Quím Perú. 84(1) 2018


extractos, confirmando la capacidad inhibidora de la corrosión de estos extractos frente
extractos, confirmando la capacidad inhibidora de la corrosión de estos extractos frente
al medio agresivo HCl 1M, el cual produjo un severo daño del acero. Los espectros
al medio agresivo HCl 1M, el cual produjo un severo daño del acero. Los espectros
EDS muestran una reducción del porcentaje en masa de Fe en ausencia del inhibidor de
EDS muestran una reducción del porcentaje en masa de Fe en ausencia del inhibidor de
95,6 % en comparación con la presencia de los extractos inhibidores de 97,5 % y
130 95,6Abel
% Vergara
en comparación
Sotomayor, con
KarínlaPáucar
presencia
Cuba,de los extractos
Carlos inhibidores
Morales Comettant, de Castro
Olivio 97,5 % y
Mandujano...
97,3 % para el extracto etanólico y acuoso, respectivamente.
97,3 % para el extracto etanólico y acuoso, respectivamente.

Figura 4. Imágenes
Figura 4. Imágenes SEMdel
SEM y EDS y EDS del1008
acero acero 1008 en1M
HCl 1Mausencia
en ausencia
Figura 4. Imágenes SEM y EDS del aceroen HCl
1008 en HClen del inhibidor.
1M en ausencia
del inhibidor.
del inhibidor.

extractos, confirmando la capacidad inhibidora de la corrosión de estos extractos frente


al medio agresivo HCl 1M, el cual produjo un severo daño del acero. Los espectros
EDS muestran una reducción del porcentaje en masa de Fe en ausencia del inhibidor de
95,6 % en comparación con la presencia de los extractos inhibidores de 97,5 % y
Figura
Figura 5. Imágenes
5. Imágenes SEMyyEDS
SEM EDS del
del acero
acero 1008
1008en HCl 1M1M en presencia
Figura
97,3 % para 5. Imágenes
el extracto SEMy yacuoso,
etanólico enenHCl
EDS delrespectivamente.
acero 1008 HCl1M en en presencia
presencia
dede
inhibidor
inhibidoretanólico Annonamuricata
etanólico de Annona muricata L. L.
de inhibidor etanólico de Annona muricata L.




Figura 6. Imágenes SEM y EDS del acero 1008 en HCl 1M en presencia


Figura 6. Figura
Figura 6.
4. Imágenes
Imágenes SEM
SEM y EDS
Imágenes yy EDS
SEMdel del
acero
EDS acero
del1008 1008
aceroen HCl
1008 en HCl
en 1M 1M
HClen en
en presencia
1Mpresencia de inhibidor
ausencia
de inhibidor
acuoso acuoso
dedel de Annona
inhibidor.
Annona muricata
muricata L. L.
de inhibidor acuoso de Annona muricata L.

CONCLUSIONES
CONCLUSIONES
CONCLUSIONES
La agitación magnética permitió la obtención de extractos con poder de inhibición de la
corrosión a partir de las hojas de Annona muricata L. que crecen en la ciudad de Lima.

Las condiciones de extracción óptima de metabolitos secundarios de las hojas de Annona


muricata L. que Figura
aportan poder deSEM
5. Imágenes inhibición
y EDS delde la 1008
acero corrosión
en HCl como función de la variación
1M en presencia
de sólidos solubles totales yde la temperatura se establecieron in
inhibidor etanólico de Annona muricata L.
situ, indirectamente con el
seguimiento en el cambio del valor de Rp de los extractos.


Los extractos etanólico y acuoso obtenidos presentaron propiedades inhibidoras de la
corrosión debido a la presencia de metabolitos secundarios que, según el tamizaje fitoquímico

Rev Soc Quím Perú. 84(1) 2018

Figura 6. Imágenes SEM y EDS del acero 1008 en HCl 1M en presencia


Obtención de extractos de hojas de Annona muricata L. (Guanábana) inducidos por su efecto inhibidor de... 131

y las cuantificaciones realizadas, están relacionados con la presencia de fenoles, alcaloides y


flavonoides, principalmente.

El mayor efecto inhibidor de la corrosión para el acero, en solución ácida HCl 1M, se alcanzó
con el extracto etanólico obtenido a 21°C y el extracto acuoso obtenido a 50°C.

Las imágenes SEM y EDS evidenciaron la reducción del daño superficial del acero debido
a la capacidad protectora de la corrosión que produjeron los extractos etanólico y acuoso.

AGRADECIMIENTO

A FINCYT por el apoyo económico brindado en el proyecto de investigación 371-PNICP-


PIAP-2014 y al CCA de la Facultad de Farmacia y Bioquímica de la UNMSM.

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