UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGIENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA

PI-111B
CLASE 9

ING. MBA MARIO R. DE LA CRUZ AZABACHE

MAYO 2021
 LA ECUACIÓN DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR
En una mezcla líquida que se encuentra en equilibrio
con una mezcla de vapor a la misma temperatura y
presión, las variables de interés son la temperatura, la
presión y la composición en ambas fases. El reto es
determinar los valores de todas a partir de una ellas.

La condición de equilibrio para cada uno de los

componentes de la mezcla esta dada por la relación:

fi V = fi L (1)

fi V = Fugacidad en la fase vapor

f i L = Fugacidad en la fase líquida
 LA ECUACIÓN DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

El problema fundamental es relacionar estas

fugacidades a las composiciones de las mezclas, las
que se expresan generalmente como fracciones
molares.
En la fase vapor es a través del denominado coeficiente
de fugacidad, el que se determina partir de data PVTy
en fase vapor, de cualquier ecuación de estado:

(2)
 LA ECUACIÓN DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

En la fase líquida es a través del denominado

coeficiente de actividad. Las composiciones usualmente
se expresan como fracciones molares

(3)

Donde es la actividad del componente i y es la

fugacidad en el estado estándar del componente i a la
temperatura de la mezcla y a una presión y
composición seleccionados arbitrariamente.
 LA ECUACIÓN DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR
Para calcular la fugacidad de un liquido puro a T y P
definidas, se requiere conocer dos propiedades
termodinámicas primarias, la presión de vapor que
depende de la temperatura y la densidad que depende
de la temperatura y en menor medida de la presión. (La
mas importante es la presión de vapor):

(4)

Donde es la presión de vapor, el volumen molar

y s se refiere a la condición de saturado.

Se requiere la información volumétrica del vapor puro (ecuación de

estado), pero a menos que la presión sea alta, este factor es
despreciable.
 LA ECUACIÓN DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

Remplazando (2), (3) y (4) en (1):

Donde: :
: Presión de vapor del condensable

: Fracción molar del componente i en la fase gaseosa

: Fracción molar del componente i en la fase líquida

 : Coeficiente de actividad  : Coeficiente de fugacidad

: Coeficiente de corrección

: Factor Poynting
 LA LEY DE RAOULT - SIMPLIFICACIÓN

Cuando en la Ecuación de equilibrio líquido-vapor, la

presión total P, es suficientemente baja, es
aproximadamente 1 y se puede asumir que también se
aproxima a la unidad. Entonces en ese caso : :

Conocida como la Ley de Raoult

Sistema Disulfuro de Carbono - Dimethoxymetano (Metilal)

Raoult

Las líneas discontínuas

representan las presiones
que existirían si la solución
fuera ideal

Fracción molar de Disulfuro de carbono

 SISTEMAS MULTIFASICOS

-Son aquellos donde se presentan mas de una fase,

ejemplo mezcla de agua líquida, su vapor y aire.

-Cuando los sistemas multifásicos se encuentran en

equilibrio, las relaciones entre la presión, la
temperatura y la composición forman la base para
definir cuantitativamente el sistema en procesos tales
como la destilación, absorción y extracción.
Los problemas referidos a sistemas multifásicos se
presentan en dos formas:

a)Determinar las composiciones de las fases que

se encuentran en equilibrio conociendo la
temperatura y la presión.

b)Determinar la temperatura y la presión requeridas

para alcanzar el equilibrio entre las fases, dadas
las composiciones de las fases.
- En un sistema multifásico en equilibrio, los Grados
de Libertad o variables que pueden ser variadas o
controladas independientemente se determinan
aplicando la regla de Gibs.

En un sistema de dos fases en equilibrio; la

temperatura y la presión tienen el mismo valor en
ambas fases.

L TL=TV
S
PL=PV
V

T
. SISTEMA GAS- LIQUIDO
DOS COMPONENTES, DOS FASES CON UN COMPONENTE CONDENSABLE

Procesos en que se presenta este caso:

1) Evaporación, secado y humidificación, Se trasfiere líquido
hacia la fase gaseosa.

2) Condensación y deshumidificación, Se transfiere materia

condensable de la fase gaseosa a la fase líquida.

Aplicando en este caso la Regla de Gibs:

GL = 2(componentes) - 2(fases) + 2 = 2

Se pueden especificar 2 de las tres variables intensivas:

temperatura, presión o composición, para definir el sistema.
Aplicando la Ley de Raoult

¨Si un gas (por ejemplo aire) a temperatura T y

presión P, contiene un vapor saturado (por ejemplo
agua en condición de equilibrio) cuya fracción molar
es yi (mol de vapor/ moles totales) y este vapor (de
agua) es la única especie que se condensaría si se
redujera la temperatura, entonces........
su presión parcial es igual a la presión de vapor del
componente puro (agua) a la temperatura del sistema y
también igual a su composición multiplicada por la
presión del sistema ¨

pi = pi* (Ts) = yiP

yi = pi* (Ts)/P
 UN SOLO COMPONENTE
DOS COMPONENTES
DOS FASES
DOS FASES

T P T P
Tr p*
Teb

Tri pi*
Tebi
yi
AIRE

H2O
H2O

En el equilibrio En el equilibrio
GL=1 GL=2
Ecuación de estado Ecuación de estado
Antoine Antoine
Cox Cox
Raoult
PROBLEMA.- Aire y agua líquida se encuentran en equilibrio en
una cámara cerrada a 75 ºC y 760 mm Hg. Calcule la
composición molar en la fase gaseosa.

Si el sistema se encuentra en equilibrio, entonces el aire se

encuentra saturado de vapor de agua. Aplicando la Ley de
Raoult:
yH20 = p*H20 (75ºC)/ P

De Tablas B.3 pág 642 y 643 de Felder:

p*H20 (75ºC) : 289.1 mm Hg ( presión parcial del vapor

de agua en el aire)
Por tanto:

yH20 = 289mm Hg / 760 mm Hg

yH20 = 0.380 mol de agua / mol total

BDA (Bone Dry Air): Aire 100% seco

yBDA= 1- 0.380
yBDA = 0.620 mol de aire seco / mol total
Vapor sobrecalentado.- Se denomina al vapor presente en un
gas a una presión menor a la de saturación. Para dicho vapor
pi = yiP < pi* (T)

Punto de Rocío.-Se denomina a la temperatura del gas, a cual

se satura el vapor de un gas que contiene un vapor
sobrecalentado y que se ha enfriado a presión constante. (Ley
de Raoult):
pi = yiP = pi* (Tpr)

Grados de sobrecalentamiento.- Es la diferencia entre la

temperatura del sistema y el punto de rocío de un gas.
GS = T – Tpr
Ejemplo.- Una corriente de aire a 100 ºC y 5260 mm Hg,
contiene 10 % de agua por volumen. Calcule el Punto de
rocío y los grados de sobrecalentamiento.

% volumen = % molar (Condición ideal)

yH20= 0.10

Aplicando Raoult, determinamos la presión parcial del agua,

en la corriente gaseosa:

pH20 = yH20 P
= 0.10 x 5260
= 526 mm Hg
 Agua
P
A fin de calcular el Punto de rocío mm Hg

del agua :
pi = pi* (Tpr) = 526 mm Hg p*(100ºC) 760

p*(? ºC) 526

Por tablas B.3: 90 100 T ºC

10
Tpr = 90 ºC

GS = 100 – 90 = 10ºC de sobrecalentamiento

(¿De qué otra manera se puede calcular el punto de rocío?)

PROBLEMA.- (condensación)En el ejemplo anterior calcule
el porcentaje de vapor que se condensa y la composición
final de la fase gaseosa, si el aire se enfría hasta 80ºC a
presión constante.

P
Con 10% de vapor de agua en la mm Hg Agua
fase gaseosa, el Punto de Rocío es
90ºC y con Presión de vapor de 526
mm Hg. p*(100ºC) 760

p*(90ºC) 526
p*(80ºC) ?
Al enfriar a 80 ºC se presentará
condensación del vapor. 80 90 100
T ºC
(pura)

pi = yiP = pi* (80ºC)

De Tabla B.3
p* H20 (80ºC) = 355.1 mm Hg
Como los productos son agua líquida en equilibrio con una
fase gaseosa (aire-vapor de agua), el vapor de agua en el gas
debe permanecer saturado. Permanece en la línea de
saturación.

Base: 100 mol de gas de alimentación:

GAS CON VAPOR GAS CON VAPOR

SOBRECALENTADO SATURADO
100 mol total n2 mol total
CONDENSADOR
0.1 mol H20(v)/ mol gas y mol de H2O(v)/mol gas

0.9 mol BDA / mol gas (1-y) mol BDA / mol gas

T = 100ºC, P=5260 mmHg T = 80ºC, P=5260 mmHg

Saturado con agua

AGUA LIQUIDA
n1 mol
Como el gas de salida esta en el equilibrio, entonces se puede
aplicar Raoult a fin de estimar la composición molar :
y H20 P = p *H20 (80ºC)

Despejando
y H20 = p* H20 (80ºC) / P
P
mm Hg

De Tabla B.3 p*(100ºC) 760

p*(90ºC) 526
p*(80ºC) 355.1

p* H20 (80ºC) = 355.1 mm Hg

80 90 100
T ºC
De donde:
y H20 = 355.1 mm Hg/ 5260 mm Hg
y H20 = 0.0675 mol H2O / mol de gas

Y la concentración de BDA en el gas de salida es :

y BDA = 1- 0.0675
= 0.9325 mol BDA / mol de gas
 GAS CON VAPOR GAS CON VAPOR
SOBRECALENTADO SATURADO
100 mol total n2 mol total

CONDENSADOR
0.1 mol H20(v)/ mol gas 0.0675 mol de H2O(v)/mol gas

0.9 mol BDA / mol gas 0.9325 mol BDA / mol gas

T = 100ºC, P=5260 mmHg T = 80ºC, P=5260 mmHg

Saturado con agua

AGUA LIQUIDA
n1 mol

Balance de aire BDA:

mol BDA Entrada = mol BDA Salida

100 x 0.900 = 0.9325 n2

De donde:
n2 = 96.5 mol aire total

Haciendo un balance general:

100 = n1 + n2

De donde:
n1 = 100 – 96.5
= 3.5 mol de agua condensada

Por tanto como entraron 10 moles de agua y se condensan

3.5 moles, entonces:

Porcentaje de condensación = 35 %
PROBLEMA.- Si en lugar de enfriar al aire, se le comprime
isotérmicamente hasta 8500 mm Hg. ¿ Cual es el porcentaje de
condensación y la composición final de la fase gaseosa?

Inicialmente el gas a alimentar esta en la condición:

pH2O = yH2O P < p*H2O(100ºC).

En esta condición la saturación ocurre cuando P aumenta
considerablemente y se logra la igualdad en la ecuación
anterior. Encima de esta presión se llevará a cabo la
condensación:

yH2O Psat = p*H2O(100ºC).

Psat = p*H20(100ºC) / yH2O

= 760 mm Hg / 0.100

Psat = 7600 mm Hg

Por tanto habrá condensación a 8500 mm Hg.

Base: 100 mol de gas de alimentación:

GAS CON VAPOR GAS CON VAPOR

SOBRECALENTADO SATURADO
100 mol total n2 mol total

0.1 mol H20(v)/ mol COMPRESOR y mol de H2O(v)/mol

0.9 mol BDA / mol (1-y) mol BDA / mol
T = 100ºC, P=8,500 mmHg
T = 100ºC, P=5260 mmHg
Saturado con agua

AGUA LIQUIDA
n1 mol
De acuerdo a la ley de Raoult:
y H20 = p*H2O(100ºC) / P
= 760 mm Hg / 8500 mm Hg
= 0.0894 mol H2O/ mol

Balance de aire BD:

mol Entrada = mol Salida

(100 mol)(0.900) = n2 (1- yH2O)

n2 = 90 / (1-0.0894)
n2 = 98.8 mol
Balance molar total:
100 mol = n1 + n2
n1 = 1.2 mol H2O condensada

1.2 mol H2O condensada/ 10 mol H2O alimentada x 100

Por tanto como entraron 10 moles de agua y se condensan

1.2 moles, entonces:

Porcentaje de condensación: 12% :

SISTEMAS DE DOS COMPONENTES GASEOSOS
Y DOS COMPONENTES LÍQUIDOS

En este caso tanto la fase líquido como la

fase vapor tiene ambos componentes. Esto
es ambas fases contienen los dos
componentes.
La destilación de un mosto fermentado es el
ejemplo de un equilibrio binario vapor-líquido.
Donde el agua y el etanol son los
componentes principales del sistema y están
presentes tanto en la fase vapor como en el
líquido.
Una solución ideal es una mezcla donde las
propiedades como la presión de vapor, el volumen
específico, etc. se pueden calcular a partir de las
propiedades correspondientes de los componentes
puros y de la composición de la solución.

Una solución se comporta como una solución ideal, si:

- Todas las moléculas de todos los tipos deben tener el

mismo tamaño.

- Todas las moléculas deberían tener las mismas

interacciones intermoleculares.

La mayoría de las soluciones no son ideales, pero

algunas soluciones reales son casi ideales.
La ley de Raoult también suele ser válida
en todo el rango de composiciones para
mezclas liquidas en equilibrio con la mezcla
gaseosa de sustancias similares, como
hidrocarburos parafínicos de pesos
moleculares semejantes.
Aplicación de la Ley de Raoult a una solución ideal de
benceno y tolueno (especies similares) dando la presión
total en función de la composición

Las presiones de vapor se

muestran en los puntos A y
B a una fracción molar de 0
y 1 de benceno

Fracción molar de Benceno

PROBLEMA.- Una mezcla de 40% benceno - 60% tolueno, se encuentra en
equilibrio con su vapor a 60ºC. Indique cual es la presión del sistema y la
composición del vapor.
PRESIÓN, mmHg

60.0 ºC En el líquido pi = xi pi* (T)

385.0
PRESION TOTAL
pbenceno = 0.4 x 385 = 154.0 mm Hg
ptolueno= 0.6 x 139 = 83.4 mm Hg

237.4 P total = 237.4 mm Hg

En el vapor pi = yip
154.0
ybenceno =154.0/237.4=0.649
139.0
ytolueno=1 – 0.649=0.351
83.4

0.0 0.60 1.0

1.0 0.40 0.0
Fracción molar Tolueno
BENCENO TOLUENO