Problema 1: ¿Cuál producto esperaría obtener de una reacción de sustitución nucleofílica de (R)

2-bromo-2-feniletano con el ion cianuro (CN-) como nucleófilo? Muestre la estereoquímica del producto, si el
disolvente es DMF.
S R
Solución:
4° 1°
H Br -Nucleofilo fuerte
-Disolvente apolar aprotico
C -sustrato es 2do
2°
CH3 3° + CN-
DMF

1°
H Br 4°
Br H NC H
C
C C
CH3
+ -
CN CH3
2°
CH3
DMF 3°
CN
S
Problema 2: ¿Qué producto esperaría obtener de la reacción SN2 del OH- con (R) -2-bromobutano?
Muestre la estereoquímica del reactivo como producto.
Solución:
3°
CH3
S R
1° Br C H 4°

H2C CH3
2°
(R) -2-bromobutano 3°
CH3 CH3 CH3
H
–
Br C H + HO Br C OH 4° H C OH 1°

H2C CH3 H2C CH3 H2C CH3

2°
(S) -2-butanol

S
R
Problema 3: Prediga si es probable que cada una de las siguientes reacciones de sustitución sea
SN1 o SN2

a) CH3COO-Na+
H 5C 6 CH CH2 CH3 H 5C 6 CH CH2 CH3
CH3COOH
Cl O Ac

b) O
CH3COO-Na+
H 5C 6 CH2 CH2 CH2 Br H 5C 6 CH2 CH2 CH2 O C CH3
DMF

Solución:

a) CH3COO-Na+
H 5C 6 CH CH2 CH3 H 5C 6 CH CH2 CH3
CH3COOH
Cl O Ac

-sustrato 2do
-grupo saliente bueno SN1
-disolvente protico
-nucleofilo fuerte

b) O
CH3COO-Na+
H 5C 6 CH2 CH2 CH2 Br H 5C 6 CH2 CH2 CH2 O C CH3
DMF

-Sustrato 1ro
-grupo saliente muy bueno (Br>Cl) SN2
-disolvente apolar aprotico
-nucleofilo fuerte
Problema 4: Suponiendo que las reacciones siguientes se llevan a cabo por desplazamiento SN2
explique la reacción más rápida para cada par y explique sus respuestas.
a) Reacción de ion cianuro CN- con 1-yodoheptano o 1-cloroheptano
b) Reacción del etanol o del etanolato de sodio con bromuro de butilo

Solución:
a)
CH2 CH2 CH2 I CH2 CH2 CH2 CN
H3C CH2 CH2 CH2 + CN- H3C CH2 CH2 CH2

CH2 CH2 CH2 Cl CH2 CH2 CH2 CN

H3C CH2 CH2 CH2 + CN- H3C CH2 CH2 CH2

- nucleofilo fuerte (igual)

- grupos salientes I>Cl * la reaccion mas rapida se
-sustratos 1ro da con el yodo I

b)

CH2 CH2 CH2 CH2

H3C CH2 Br + H3C CH2 OH H3C CH2 O CH2 CH3

CH2 CH2 CH2 CH2

H3C CH2 Br + H3C CH2 O Na H3C CH2 O CH2 CH3

-sustratos 1ro (igual)

-grupo saliente bueno (igual) * la reaccion es mas rapida
-nucleofilo con el etoxido de sodio
Problema 5: Que materias primas y reacciones se necesitan para preparar cada uno de los
compuestos siguientes por una reacción de sustitución nucleofílica, no se preocupe por la preparación de
materias primas.

a) Nitrilo de etilo CH3CH2CN

b) Etilamina CH3CH2NH2

Solución:

a) H3C CH2 CN

Br

H3C CH2 Br + CN- H3C CH2 H3C CH2 CN

acetona
CN

b) H3C CH2 NH2

Cl

H3C CH2 Cl + NH3 H3C CH2 H3C CH2 NH2

THF
NH3

SN2
- sustrato primario
-
Problema 6: Cuando el éter dietílico (CH3CH2-O-CH2CH3) se hace reaccionar con HBr
concentrado, los productos iniciales son CH3CH2Br y CH3CH2OH. Proponga un mecanismo para explicar esta
reacción.

Solución:

CH2 CH2
CH2
H3C O CH3 + HBr
H3C OH + H3C +
CH2 + Br
–

CH2 CH2
H3C OH + H3C Br
Problema 7: ¿Cuál sería el producto de la reacción del 3-bromo-2,3-dimetilpentano en etanol?
Proponga un mecanismo SN1 para su formación.
Solución:
Br

H3C CH C CH2 CH3

+ H3C CH2 OH H3C CH C
+
CH2 CH3

CH3 CH3 CH3 CH3

+
H H3C CH2 OH
+
O CH2 CH3
O CH2 CH3
H3C CH C CH2 CH3
H3C CH C CH2 CH3
CH3 CH3
CH3 CH3
Problema 8:La reacción SN2 también puede ocurrir intramolecularmente (dentro de la misma
molécula) que producto esperarías del tratamiento del 5-bromopentanol con una base fuerte.

5-bromopentanol (CH2BrCH2CH2CH2CH2OH) +NaOCH3 ->?

Solución:

Br CH2 CH2 OH CH2 CH2 OH

CH2 CH2 CH2 + H3C O Na H2C
+
CH2 CH2 + BrNa

CH2 CH2
+
CH CH2 OH
HC
H3C CH2 CH2 H3C CH2
O