Univ. Carolina Condori Y.

Estereoquímica
Estereoquímica: es el estudio de la estructura tridimensional de las moléculas, y cómo afecta esto a las
propiedades y reactividad de dichas moléculas.
Quiralidad: Un compuesto es quiral cuando su imagen especular no es superponible, es decir que no son
idénticos. Se puede decir si un objeto es quiral mirando su imagen en un espejo, si este no es superponible es
quiral, pero si este es superponible es aquiral (no quiral).
Centro quiral: Un carbono asimétrico o carbono quiral es un átomo de carbono que está enlazado con cuatro
sustituyentes o elementos diferentes.
 Nomenclatura de Isómeros configuracionales
Paso 1: se enumeran lo sustituyentes del átomo de C quiral según prioridad.
La prioridad se establece según el número atómico: el átomo de mayor prioridad es el de mayor número
atómico.
PA: I>Br>Cl>F>O>N>C>H
Paso 2: si la orientación de los 3 grupos mas importantes van en sentido de las manecillas del reloj =
configuración “R”. La que vaya en sentido contrario sea “S”

Paso 3: Identificar si el grupo de menor prioridad (H) esta por detrás o por delante. Si el grupo de menor
prioridad esta por delante la configuración del C es contraria al giro:
Si nos sale S  es R
Si nos sale R es S
 Nomenclatura de Isómeros configuracionales
Asignación de la configuración R ó S en estereocentros unidos a más de un átomo igual, como en el compuesto
que se da a continuación:

Para establecer la prioridad entre estos tres grupos se procede del siguiente modo:
- Para cada uno de los átomos de carbono unido directamente al estereocentros se ordenan, de mayor a menor
número atómico, los átomos a los que está unido, tal y como se indica en la siguiente figura:

Para asignar la prioridad de átomos unidos mediante enlaces múltiples se considera que cada enlace π
equivale a un enlace simple adicional. -CH=C equivale a (C,C,H)
 Nomenclatura de Isómeros configuracionales
Proyección de Fisher Para la nomenclatura se sigue los mismos pasos anteriores :
Si el de menor prioridad
Horizontal=adelante esta en la horizontal
La proyección de Fischer es una forma de cambia:
si es S cambia a R
representar una molécula tridimensional en una Vertical =detrás si es R cambia a S
superficie bidimensional. Si el de menor prioridad
esta en la vertical NO
Cuñas arriba izquierda cambia, se mantiene la
Cuñas abajo derecha configuración hallada.

PA: I>Br>Cl>F>O>N>C>H

Sentido del reloj

 configuración R
pero H esta por delante
cambia a S
Problema 1: El (S)-1-cloro-2-metilbutano experimenta una reacción inducida por luz con Cl2 para
producir una mezcla de productos entre los cuales están el 1,4-dicloro-2-metilbutano y el 1,2-dicloro-2-
metilbutano. Mostrando la estereoquímica correcta del reactivo indicar qué relación tienen los productos entre
sí (enantiómeros, diastereoisomeros, compuesto meso, etc.).
Solución:
CH3
luz U.V.
Cl CH2 C CH2 CH3 + Cl2
H
Reescribimos de tal forma que tenga configuración (S)
-
1°
CH2 Cl
H esta adelante (horizontal)
3° H
3C * H 4° R
R S
CH2 CH3
2°
 CH2 Cl CH2 Cl CH2 Cl CH2 Cl

H3C * H H3C Cl H3C H H3C H

luz U.V.
+ Cl2
CH2
+ CH Cl
+ CH2
CH2

CH3 CH3 CH3 CH2 Cl

1,2-dicloro-2-metilbutano 1,4-dicloro-2-metilbutano

Comparando los productos indicados:

CH2 Cl CH2 Cl -

H3C Cl H3C H - no son enantiomeros

- no son compuesto meso
CH2 CH2 - no son diastereoisomeros
- son isomeros de posición
CH3 CH2 Cl

1,2-dicloro-2-metilbutano 1,4-dicloro-2-metilbutano
Problema 2: Dibujar los distintos estereoisómeros que presenta CH3-CHCl-CH2-CHOH-CH3 y establecer
la isomería entre ellos.
Solución:
Tiene 2 C* quirales
H H

H3C C* CH2 C* CH3 #estereoisómeros. = 𝟐𝒏 = 𝟐𝟐 = 𝟒

Cl OH

CH3 CH3 CH3 CH3

Cl C H H C Cl H C Cl Cl C H -

H C H H C H H C H H C H

HO C H H C OH HO C H H C OH

CH3 CH3 CH3 CH3

Enantiómeros Enantiómeros
Diastereoisomeros
Problema 3: Para cada par de moléculas, indicar la relación existente entre ambos miembros y realizar
de cada carbono quiral su configuración.

a) b) Me
H OMe
H3C CH3
Cl C CF 3 F 3C C Me
H y H
y
OM
He Cl
c) d) -
Cl Me Me
Br Br Cl

H C Cl Br C
Cl
y H
y
Br
Solución:

a) H3C CH3

H y H

CH2 CH2
H3C H H CH3
C C C C -

H H y H H
CH2 CH2

No presenta C* y presenta plano de simetría (ópticamente inactivo)

b) Me
H OMe
4°
Cl C CF 3 F 3C C Me
Me
H (H H H)
y
OM
He Cl

*
1° Cl C CF 3 3° (F F F) S
Me
H OMe
O Me
* 2°
Cl C CF 3 F 3C C* Me

(S)
OM
He Cl -
2°

OMe
- presenta C*
Me (de menor prioridad ) esta
- Son diastereoisomeros S
C*
adelante (horizontal)
3° F 3C Me 4°
- No son enantiómeros
S R
Cl
1°

(R)
 PA: I>Br>Cl>F>O>N>C>H
c)
Cl (H H H)
Br Br Cl 4°
CH3
y 2° Cl C* Br 1° S
3° CH2
CH3 CH3 (C H H)
CH2
Cl C* Br Br C* Cl
CH3 (S)
CH2
H3C CH CH3 -
CH2
(H H H)
CH3 4°
CH3

1° Br C* Cl 2°
- presenta C* R
- No son diastereoisomeros
- No son enantiómeros H3C CH CH3
- Son isómeros de cadena 3°

(C C H) (R)
 d) PA: I>Br>Cl>F>O>N>C>H
Me Me
3°
H C Cl Br C Me H (de menor prioridad ) esta
Cl adelante (horizontal)
y H
Br 4° H C* Cl 2° S S R

Me Me Br
1°

H C* Cl Br C* H (R)
3°
Cl -
Br Me

1° Br C* H 4° S
- presenta C*
- No son enantiómeros
- Son el mismo compuesto pero en Cl S R
distinta proyección 2°

(R)
Problema 4: Un compuesto A (C6H13Br) reacciona con hidróxido de potasio en medio alcohólico para
producir un compuesto B (C6H12). El compuesto B se le hizo reaccionar con ácido bromhídrico y se produjeron
tres compuestos isómeros D (C6H13Br), E (C6H13Br) y F (C6H13Br). Las estructuras D y E son enantiómeros y F
es isómero estructural de D y E, también F es isómero de posición de A. explicar todas las reacciones y dar las
posibles estructuras de A, B, C, D, E y F.
Solución:

A(C6H13Br) + KOH B (C6H12)

D y E enantiomeros
B (C6H12) + HBr 3 isomeros (C6H13Br)
F isomero estructural de Dy E -
isomero de posicion de A
Buscamos la estructura de A

CH3 CH3

H3C C CH CH2 + KOH H3C C CH CH2 + KBr + H O

2
H
CH3 Br CH3
A (C6H13Br)
B (C6H12)
 CH3 CH3 CH3
+ + -
H3C C CH CH2 + HBr H3C C HC CH3 + H3C C CH CH3 + Br

CH3 CH3 CH3

(B) CH3 CH3

H3C C CH CH3 + H3C C CH CH3

CH3 Br Br CH3
Producto Markovnikov Producto de la transposición
-
Analizamos cada producto
CH3 CH3
CH3 H
Br C* H H *C F isómero
Br
H3C C C CH3 estructural de
H3C C CH3 H3C C CH3 D y E isómero
de posición de
CH3 Br CH3 A
CH3
(F)
(D) (E)
Producto de la transposición
Producto Markovnikov
Problema 5: Para cada uno de los compuestos mostrados en la figura, indicar los centros quirales,
nombrar con nomenclatura absoluta y dibujar sus enantiómeros.

CHO CHO
HO
CH3
H OH
H OH
H H3C COOH OH
H2C OH

Solución:

2°
(CCH) -
(CHH) CH
H2C
H2C R
* 1° C C H 4° C CH3
* (CCC)
H H H (de menor prioridad ) esta
H3C adelante (horizontal)
H2C
CH2 S
(CHH)
(CHH)
R
(S) (R) 3°
 O 2°

H C (OOH)
S
4° H *2 OH 1°
1 CHO CHO
H (de menor prioridad ) esta
H C OH adelante (horizontal)
2 3° (OCH)
H * OH HO * H S R
3
CH2 OH
H * OH HO * H

HO CH2 CHO
4 CH2 OH (OCH) -
H C OH
2° S
(2R,3R) (2S,3S)
3
4° H * OH 1° H (de menor prioridad ) esta
adelante (horizontal)

3°
H C OH S R
H (OHH)
 CHO 1°
HO
CH3 OH

4°
H S
2 3°
H3C COOH OH (HHH) H3C * C O (OOH)

2° CH3 (de menor prioridad )

H3C C COOH esta adelante (horizontal)
(CCO)
OH OH OH
S R
2
H3C * CHO OHC * CH3
3
H3C * COOH HOOC * CH3 OH
-
(CCO)
OH OH H3C C CHO S
3°

O
(2R,3R) (2S,3S) 3
* C OH CH3 (de menor prioridad )
(HHH) H3C (OOO)
4° 2° esta adelante (horizontal)
OH S R
1°
Problema 6: Cuando reacciona el permanganato de potasio diluido en medio neutro con Z-2-penteno
se produce un dialcohol, dibujar los posibles estereoisómeros del mismo e indicar para cada uno de los
isómeros cuáles son sus enantiómeros, diastereoisomeros y cuales compuestos meso.
Solución:

H3C CH2 CH3 OH OH

KMnO4
C C H3C C* C* CH2 CH3
pH=7 ,T=0°C -
H H H H
Z-2-penteno

Tiene 2 C* quirales #estereoisómeros. = 𝟐𝒏 = 𝟐𝟐 = 𝟒

 CH3 CH3 CH3 CH3

H C* OH HO C H HO C H H C OH

H C* OH HO C H H C OH HO C H
-
H2C CH3 H3C CH2 H2C CH3 H3C CH2

Enantiómeros Enantiómeros

Diastereoisomeros
Problema 7: Dibuje compuestos que coincidan con las siguientes descripciones y asigne la
configuración R o S a cada centro de quiralidad.
a) Un alcohol quiral con sus cuatro carbonos
b) Un ácido carboxílico quiral con la formula C5H10O2
c) Un compuesto con dos centros quirales con formula C4H9OBr
d) Un compuesto quiral con la formula C3H10BrO
Solución:
a) Un alcohol quiral con sus cuatro carbonos
3°
CH3 (HHH)
OH R -
4° H C* OH 1°
H3C C* CH2 CH3
H2C CH3 H (de menor prioridad ) esta
adelante (horizontal)
H 2°
(CHH) R S
(2S)-2-butanol
b) Un ácido carboxílico quiral con la formula C5H10O2
1° (OOO)

CH3 COOH
S
4° H C* CH3 3°
HOOC C* CH2 CH3 (HHH)
H (de menor prioridad )
H2C CH3 esta adelante (horizontal)
H 2°
(2R)-acido-2-metilbutanoico (CHH) S R

c) Un compuesto con dos centros quirales con formula C4H9OBr

-
1 CH3 (HHH)
3° CH3 CH3
2 S 2° (OCH) R
HO C* H 1° HO
2
C* H 4°
HO C H
3
3 H (de menor prioridad ) 1° Br C* H 4° H (de menor prioridad ) esta
Br C* H Br
2°
C H esta adelante (horizontal) adelante (horizontal)
(BrCH) CH3
CH3 R S
4 CH3 S R (HHH)
3°

(2R,3s)-3 bromo-2-butanol
d) Un compuesto quiral con la formula C3H10BrO

1°

Br Br

3° H3C C* CHO 2° R
H3C C* CHO 2
(HHH) (OOH)
3 2 1
H
H 4°

(2R)-2-bromopropanal -