UNIVERSIDAD DEL ATLANTICO
FACULTAD DE INGENIERÍA
PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA
Diagrama de distribución de especies del ácido fosfórico.
Moreno Velásquez Andrés Felipe
Química Analítica I
Ingeniería Química, Grupo 2B
Los diagramas de distribución de especies permiten conocer qué forma de la especie predomina según
el pH del medio en el que se encuentra. De esta manera, además, se puede saber a partir de qué pH, cual
especie empezará a precipitar o desaparecer.
En este trabajo a presentar, podremos observar el diagrama de especies del ácido fosfórico.
Los equilibrios de las ecuaciones del ácido fosfórico (𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ) coexistirán en cuatro especies en
equilibrio mutuo, se podrá observar que algunas concentraciones son muy pequeñas con respecto a sus
anteriores. Debido al cambio del pH, los equilibrios y las concentraciones relativas del sistema se
desplazarán. Es posible debido a esto derivar ecuaciones generales para así poder realizar las fracciones
del ácido que existe en una forma dada, a partir de la concentración de los iones hidronio [𝑯𝟑 𝑶+ ].
[𝐻2 𝑃𝑂4− ][𝐻3 𝑂+ ]
𝐻3 𝑃𝑂4 + 𝐻2 0 ↔ 𝐻2 𝑃𝑂4− + 𝐻3 𝑂+ (𝑲𝒂𝟏 = )
[𝐻3 𝑃𝑂4 ]
[𝐻𝑃𝑂4−2 ][𝐻3 𝑂+ ]
𝐻2 𝑃𝑂4− + 𝐻2 0 ↔ 𝐻𝑃𝑂4−2 + 𝐻3 𝑂+ (𝑲𝒂𝟐 = )
[𝐻2 𝑃𝑂4− ]
[𝑃𝑂4−3 ][𝐻3 𝑂+ ]
𝐻𝑃𝑂4−2 + 𝐻2 0 ↔ 𝑃𝑂4−3 + 𝐻3 𝑂 +
(𝑲𝒂𝟑 = )
[𝐻𝑃𝑂4−2 ]
Para una concentración analítica total del ácido fosfórico (o balance de masa total), se puede describir
como,
𝐶𝐻3 𝑃𝑂4 = [𝑃𝑂4−3 ] + [𝐻𝑃𝑂4−2 ] + [𝐻2 𝑃𝑂4− ] + [𝐻3 𝑃𝑂4 ] (𝟏)
Se desea conocer las fracciones o contracciones de las especies individuales en el equilibrio, estas se
definen como,
[𝐻3 𝑃𝑂4 ] [𝐻2 𝑃𝑂4− ]
𝜶𝟎 = 𝜶𝟏 =
𝐶𝐻3 𝑃𝑂4 𝐶𝐻3 𝑃𝑂4
[𝐻𝑃𝑂4−2 ] [𝑃𝑂4−3 ]
𝜶𝟐 = 𝜶𝟑 =
𝐶𝐻3 𝑃𝑂4 𝐶𝐻3 𝑃𝑂4
𝜶𝟎 + 𝜶𝟏 + 𝜶𝟐 + 𝜶𝟑 = 𝟏
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Los 𝜶 mostrados anteriormente se conocen como las fracciones de cada especie presente en equilibrio. Se le
puede observar que los subíndices denotan el número de protones disociados o la carga de la especie. Se puede
usar la ecuación (1) y las expresiones de constantes de equilibrio para obtener una expresión para 𝑪𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 en
términos de la especie deseada. La cual se sustituye en la ecuación apropiada para obtener en términos de
[𝐻3 𝑂+ ] y las constantes de equilibrio.
𝑲𝒂𝟑 [𝐻𝑃𝑂4−2 ]
[𝑃𝑂4−3 ] = (𝟐)
[𝐻3 𝑂+ ]
𝑲𝒂𝟐 [𝐻2 𝑃𝑂4− ]
[𝐻𝑃𝑂4−2 ] = (𝟑)
[𝐻3 𝑂+ ]
𝑲𝒂𝟏 [𝐻3 𝑃𝑂4 ]
[𝐻2 𝑃𝑂4− ] = (𝟒)
[𝐻3 𝑂+ ]
Se procede a dejar todas las ecuaciones en una sola variable, la cual contengan solo[𝐻3 𝑃𝑂4 ] y [𝐻3 𝑂+ ], la cual
[𝐻3 𝑂+ ] se denominara como la variable. Se podrá observar la sustitución de la ecuación (4) en la ecuación (3),
para [𝐻2 𝑃𝑂4− ] ,
𝑲𝒂𝟏 𝑲𝒂𝟐 [𝐻3 𝑃𝑂4 ]
[𝐻𝑃𝑂4−2 ] = (𝟓)
[𝐻3 𝑂+ ]2
Se realiza el mismo procedimiento pero en este caso se sustituirá la ecuación (5) en la ecuación (2), para [𝐻𝑃𝑂4−2 ],
𝑲𝒂𝟏 𝑲𝒂𝟐 𝑲𝒂𝟑 [𝐻3 𝑃𝑂4 ]
[𝑃𝑂4−3 ] = (𝟔)
[𝐻3 𝑂+ ]3
Por último, se podrá realizar las sustituciones de las ecuaciones (4) a (6), en la ecuación (1),
𝑲𝒂𝟏 𝑲𝒂𝟐 𝑲𝒂𝟑 [𝐻3 𝑃𝑂4 ] 𝑲𝒂𝟏 𝑲𝒂𝟐 [𝐻3 𝑃𝑂4 ] 𝑲𝒂𝟏 [𝐻3 𝑃𝑂4 ]
𝑪𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 = + + + [𝐻3 𝑃𝑂4 ] (𝟕)
[𝐻3 𝑂+ ]3 [𝐻3 𝑂+ ]2 [𝐻3 𝑂+ ]
A continuación, se podrá sustituir la expresión en el denominador de la expresión 𝜶𝟎 para la obtención de un
valor para 𝜶𝟎 , debido a esto [𝐻3 𝑃𝑂4 ] se cancela,
𝟏
𝜶𝟎 = (𝟖)
𝑲 𝑲 𝑲 𝑲 𝑲 𝑲
( 𝒂𝟏 𝒂𝟐+ 3𝒂𝟑 ) + ( 𝒂𝟏 +𝒂𝟐2 ) + ( 𝒂𝟏+ ) + 𝟏
[𝐻3 𝑂 ] [𝐻3 𝑂 ] [𝐻3𝑂 ]
La ecuación (8) se podrá redondear, la cual queda,
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[𝐻3 𝑂+ ]3
𝜶𝟎 = (𝟗)
[𝐻3 𝑂+ ]3 + 𝑲𝒂𝟏 [𝐻3 𝑂+ ]2 + 𝑲𝒂𝟏 𝑲𝒂𝟐 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝑲𝒂𝟏 𝑲𝒂𝟐 𝑲𝒂𝟑
Para la obtención de las otras expresiones de 𝛼 se pueden realizar procedimientos similares a la ecuación (9) o
𝜶𝟎 . Las cuales se determinan, tomando sus constantes de equilibrio y dejándolas en términos de [𝑯𝟐 𝑷𝑶− 𝟒 ], a
partir de esto se podrían sustituir en sus diferentes ecuaciones para la obtención de una expresión formal de
𝑪𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 , que solo contenga [𝑯𝟐 𝑷𝑶− +
𝟒 ] y [𝑯𝟑 𝑶 ].
𝑲𝒂𝟏 [𝐻3 𝑂+ ]2
𝜶𝟏 = (𝟏𝟎)
[𝐻3 𝑂+ ]3 + 𝑲𝒂𝟏 [𝐻3 𝑂+ ]2 + 𝑲𝒂𝟏 𝑲𝒂𝟐 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝑲𝒂𝟏 𝑲𝒂𝟐 𝑲𝒂𝟑
𝑲𝒂𝟏 𝑲𝒂𝟐 [𝐻3 𝑂+ ]
𝜶𝟐 = (𝟏𝟏)
[𝐻3 𝑂+ ]3 + 𝑲𝒂𝟏 [𝐻3 𝑂+ ]2 + 𝑲𝒂𝟏 𝑲𝒂𝟐 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝑲𝒂𝟏 𝑲𝒂𝟐 𝑲𝒂𝟑
𝑲𝒂𝟏 𝑲𝒂𝟐 𝑲𝒂𝟑
𝜶𝟑 = (𝟏𝟐)
[𝐻3 𝑂+ ]3 + 𝑲𝒂𝟏 [𝐻3 𝑂+ ]2 + 𝑲𝒂𝟏 𝑲𝒂𝟐 [𝐻3 𝑂+ ] + 𝑲𝒂𝟏 𝑲𝒂𝟐 𝑲𝒂𝟑
Se puede observar que todas nuestras ecuaciones dadas de 𝜶 tienen el mismo denominador. También podemos
observar que la suma de los numeradores es igual al denominador. A continuación, a partir de las ecuaciones
encontradas de 𝛼 podremos realizar nuestro diagrama de distribución de especies de el compuesto que estamos
trabajando el cual es el ácido fosfórico. Las constantes de equilibrio de estas, son,
𝑲𝒂𝟏 = 7,59 × 10−3 𝑲𝒂𝟐 = 6,17 × 10−8 𝑲𝒂𝟑 = 4,79 × 10−13
Posteriormente se observará la tabla de valores complementaria (ver tabla 1) para la realización del diagrama
de distribución, en esta se determinó las concentraciones del ion hidronios [𝐻3 𝑂+ ] y los valores hallados de las
diferentes alfas (𝜶𝟎 , 𝜶𝟏 , 𝜶𝟐 , 𝜶𝟑 ) a través de las ecuaciones mencionadas anteriormente (10), (11) y (12).
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Ka1 pH [𝑯𝟑 𝑶+ ] Alfa 0 (α0) Alfa 1 (α1) Alfa 2 (α2) Alfa 3 (α3) (α0)+(α1)+(α2)+(α3)=1
7,59E-03 0 1 9,92E-01 7,53E-03 4,65E-10 2,23E-22 1,00E+00
Ka2 1 0,1 9,29E-01 7,05E-02 4,35E-08 2,08E-19 1,00E+00
6,17E-08 2 0,01 5,69E-01 4,31E-01 2,66E-06 1,28E-16 1,00E+00
ka3 3 0,001 1,16E-01 8,84E-01 5,45E-05 2,61E-14 1,00E+00
4,79E-13 4 0,0001 1,30E-02 9,86E-01 6,09E-04 2,92E-12 1,00E+00
5 0,00001 1,31E-03 9,93E-01 6,12E-03 2,93E-10 1,00E+00
6 0,000001 1,24E-04 9,42E-01 5,81E-02 2,78E-08 1,00E+00
7 0,0000001 8,15E-06 6,18E-01 3,82E-01 1,83E-06 1,00E+00
8 0,00000001 1,84E-07 1,39E-01 8,60E-01 4,12E-05 1,00E+00
9 1E-09 2,10E-09 1,59E-02 9,84E-01 4,71E-04 1,00E+00
10 1E-10 2,12E-11 1,61E-03 9,94E-01 4,76E-03 1,00E+00
11 1E-11 2,04E-13 1,55E-04 9,54E-01 4,57E-02 1,00E+00
12 1E-12 1,44E-15 1,10E-05 6,76E-01 3,24E-01 1,00E+00
13 1E-13 3,69E-18 2,80E-07 1,73E-01 8,27E-01 1,00E+00
14 1E-14 4,37E-21 3,31E-09 2,04E-02 9,80E-01 1,00E+00
Tabla 1. Tabla de valores complementaria.
Se pudo realizar el diagrama de distribución del ácido fosfórico (ver figura 1) mediante los datos obtenidos en
la tabla de valores complementaria (ver tabla 1),
Figura 1. Diagrama de distribución del ácido fosfórico
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Anteriormente se puede observar el diagrama de distribución del cual podemos analizar y especificar, como.
Se puede evidenciar las diferentes especies en el diagrama de dispersión,
Alfa 0 (𝜶𝟎 ), la cual es la especie más acida (𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ), esta predominara en el rango de pH ácidos y decrecerá a
medida que su curva tome valores de pH básicos, la cual significa que a medida que esta va desapareciendo se
está efectuando la primera disociación de su reacción acida,
𝐻3 𝑃𝑂4 + 𝐻2 0 ↔ 𝐻2 𝑃𝑂4− + 𝐻3 𝑂+ (𝑲𝒂𝟏 )
Se puede evidenciar que empezaría la disociación del ion ácido fosfórico (𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ) cuando este va disminuyendo
y comenzaría la aparición del ion fosfato di hidrogeno (𝑯𝟐 𝑷𝑶−𝟒 ) en el diagrama.
Alfa 1 (𝜶𝟏 ), A medida que la especie alfa 0 (𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ) empieza a decrecer , la especie alfa 1(𝑯𝟐 𝑷𝑶−
𝟒 ) empezara
a aparecer en el diagrama con un pH máximo de 4,5 aproximadamente en la parte superior de su curva, luego de
haber llegado a su pH máximo esta empieza disminuir consecuentemente hasta llegar a valores de pH básicos, lo
cual significa que esta especie empieza a desaparecer. En consecuencia, del crecimiento de alfa 1, esta se
encontrará en un punto de cruce con alfa 0 cuando esta disminuye, en este punto de encuentro el pH será igual a
pka1 de la primera disociación,
𝐻3 𝑃𝑂4 + 𝐻2 0 ↔ 𝐻2 𝑃𝑂4− + 𝐻3 𝑂+ (𝑲𝒂𝟏 )
En este punto de encuentro de la primera disociación, no se conoce el pka1 pero si tenemos el valor de la constante
(𝑲𝒂𝟏 ), la cual a través de esta se podrá encontrar el valor que se está buscando de pka1,
𝐻2 𝑃𝑂4−
=1
𝐻3 𝑃𝑂4
𝐾𝑎1 = 7,59 × 10−3
Para la obtención del valor de pka1, aplicamos − log(𝐾𝑎1 ), el cual nos arrojara el resultado de este,
− log(7,59 × 10−3 ) = 2,11
𝑝𝐻 = 2,11
Se puede observar que el valor encontrado del pH en el punto de encuentro de las dos especies es de 2,11; se
puede verificar este valor a través del diagrama, en el cual nos dice que en el punto de encuentro es 2,11
aproximadamente en un pH acido.
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Alfa 2(𝜶𝟐 ), A medida que la especie alfa 1(𝑯𝟐 𝑷𝑶− 𝟒 ) empieza a decrecer hasta obtener valores de pH básicos,
−𝟐
la especie alfa 2 (𝑯𝑷𝑶𝟒 ) empezara a crecer en el diagrama a partir de pH ácidos de 4,5 aproximadamente en
adelante, esta alcanza su pH máximo de 10 aproximadamente en la parte superior de su curva, luego de haber
llegado a su pH máximo esta empezara a decrecer o a desaparecer hasta obtener valores de pH básicos. En
consecuencia, del crecimiento de alfa 2, esta se encontrará en un punto de cruce con alfa 1 cuando esta disminuye,
en este punto de encuentro el pH será igual a pka2 de la segunda disociación,
𝐻2 𝑃𝑂4− + 𝐻2 0 ↔ 𝐻𝑃𝑂4−2 + 𝐻3 𝑂+ (𝑲𝒂𝟐 )
En este punto de encuentro de la segunda disociación, no se conoce el pka2 pero si tenemos el valor de la
constante (𝑲𝒂𝟐 ), la cual a través de esta se podrá encontrar el valor que se está buscando de pka2,
𝐻𝑃𝑂4−2
=1
𝐻2 𝑃𝑂4−
𝐾𝑎2 = 6,17 × 10−8
Para la obtención del valor de pka2, aplicamos − log(𝐾𝑎2 ), el cual nos arrojara el resultado de este,
− log(6,17 × 10−8 ) = 7,20
𝑝𝐻 = 7,20
Se puede observar que el valor encontrado del pH en el punto de encuentro de las dos especies es de 7,20; se
puede verificar este valor a través del diagrama, en el cual nos dice que en el punto de encuentro es de 7,20
aproximadamente en un pH neutro.
Alfa 3(𝜶𝟑 ), A medida que la especie alfa 2 (𝑯𝑷𝑶−𝟐 𝟒 ) empieza a decrecer hasta obtener valores de pH básicos,
−𝟑
la especie alfa 3 (𝑷𝑶𝟒 ) empezara a crecer en el diagrama a partir de pH básicos de 10 aproximadamente en
adelante, esta alcanza su pH máximo de 14 aproximadamente en la parte superior de su curva. En consecuencia,
del crecimiento de alfa 3, esta se encontrará en un punto de cruce con alfa 2 cuando esta disminuye, en este punto
de encuentro el pH será igual a pka3 de la tercera disociación,
𝐻𝑃𝑂4−2 + 𝐻2 0 ↔ 𝑃𝑂4−3 + 𝐻3 𝑂+ (𝑲𝒂𝟑 )
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En este punto de encuentro de la tercera disociación, no se conoce el pka3 pero si tenemos el valor de la constante
(𝑲𝒂𝟑 ), la cual a través de esta se podrá encontrar el valor que se está buscando de pka3,
𝑃𝑂4−3
=1
𝐻𝑃𝑂4−2
𝐾𝑎3 = 4,79 × 10−13
Para la obtención del valor de pka3, aplicamos − log(𝐾𝑎3 ), el cual nos arrojara el resultado de este,
− log(4,79 × 10−13 ) = 12,31
𝑝𝐻 = 12,31
Se puede observar que el valor encontrado del pH en el punto de encuentro de las dos especies es de 12,31; se
puede verificar este valor a través del diagrama, en el cual nos dice que en el punto de encuentro es de 12,31
aproximadamente en un pH básico.
• Bibliografía
[1]
(Christian, 2009). Química analítica sexta edición. México, D.F.: Interamericana Mac Graw Hill
[2]
https://upcommons.upc.edu/bitstream/handle/2099.1/12248/Anexo_B-C.pdf?sequence=3&isAllowed=y
