Trabajo Práctico Nº 5: Cinética Química

Objetivos

• Determinar experimentalmente los parámetros de la expresión de una ley de velocidad de reacción.

• Observar el efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción.

Introducción

La cinética química estudia la velocidad a las que se producen las reacciones químicas y los
mecanismos a través de los cuales se realizan las mismas.
La velocidad de una reacción química se ve afectada por: la naturaleza y la concentración de las
sustancias reaccionantes, la temperatura y por catalizadores.
Las reacciones pueden ser tan lentas como para que se requieran varios días para ser completadas o tan
rápidas que resultarán en una explosión.
Consideremos para una reacción química homogénea genérica, por ejemplo en fase gaseosa:

aA + bB  eE

La rapidez de desaparición de reactivos, o de aparición de productos, en un dado tiempo, se puede

expresar como la velocidad de reacción instantánea (v):

[I] v = -1/a . d[A]/dt = -1/b . d[B]/dt = 1/e . d[E]/dt

Mientras que para un dado intervalo de tiempo la velocidad de reacción media se define como:

[ II ] ̅v = -1/a . ∆[A]/ ∆t = -1/b . ∆ [B]/ ∆t = 1/e . ∆ [E]/ ∆t

Por otro lado, la relación cuantitativa de la velocidad de reacción y, por ejemplo, la concentración de
reactivos, se ve reflejada en una ecuación o ley cinética empírica del tipo:

[ III ] v = k .[A]n.[B]m

Donde, para las expresiones anteriores se tiene:

• [A] y [B] son las concentraciones molares o presiones parciales de A y B,
• Los exponentes n y m, se determinan experimentalmente (no coinciden generalmente con los
coeficientes estequiométricos de la reacción) y sumados, constituyen el orden de la reacción, y
• k es la constante de velocidad específica y su valor depende de la temperatura (su valor también
se calcula experimentalmente).
• t es el tiempo de reacción

En el trabajo práctico vamos a estudiar la reacción entre el hidrógenosulfito de sodio y el yodato de

potasio en medio ácido, la cuál se puede expresar como:

3 HSO3- + 6/5 IO3- + 6/5 H+  3/5 I2 (s) + 3 HSO4- + 3/5 H2O

A su vez, la misma se puede representar a través de las siguientes etapas o mecanismo de reacción:

(1) 3 HSO3- + IO3-  I- + 3 HSO4- (reacción principal - lenta)

(2) 1/5 IO3- + I- + 6/5 H+  3/5 I2 (s) + 3/5 H2O (reacción reloj - muy rápida)
Para que ocurra (2) la concentración del ion ioduro, [I-], tiene que ser mucho mayor que la
correspondiente al ion hidrógenosulfito, [HSO 3-]. Es decir, sólo cuando [HSO3-] tiende a cero la
reacción (2) se lleva a cabo, y como es casi instantánea, se usa como “reloj químico” dando el tiempo
que necesita (1) (reacción lenta) para finalizar bajo ciertos valores de concentración de
IO3- y HSO3-.
Por otro lado, el monitoreo de la reacción (2) se logra observando la formacion de una turbidez marrón
(el producto iodo solido, I 2 (s)) o bien, en el caso de usar solucion indicadora de almidón, la aparacion
de un color azul en el sistema.
Como se observa, al anion IO3- es un reactivo comun para las reacciones (1) y (2), lo cual
necesariamente hace que el mismo deba estar en exceso para satisfacer ambos cambios quimicos.

En este experimento se usará el método de las velocidades iniciales para definir los parametros de la
velocidad de reaccion de la ecuacion (1); método que, en su aplicacion, fue abordado en la resolucion
de los problemas relacionados al tema.
Entonces, la determinación del orden de reacción y de k, para el cambio químico (1), se efectuará
realizando ensayos, a temperatura ambiente, donde las concentraciones de HSO 3- y de IO3- varíen,
aunque la de este último estará en exceso. Esto implica que el reactivo limitante es el anión HSO 3- y,
en consecuencia, la rapidez con que éste se consume define, con muy buena aproximación, la
velocidad de reacción inicial.
En tal sentido entonces. La aplicación de las ecuaciones [ I ] y [ II ] para el sistema quimico propuesto,
quedan representadas por:

[ IV ] vO = - 1/3 . d [HSO3-]/dt ≈ 1/3 . [HSO3-]O / t reacción

aproximación, ≈, tanto más válida cuantos más cortos son los tiempos de reacción. Además, la no
aparición del signo negativo (-), se debe a que d [HSO 3-]/dt toma un valor negativo, dado que la
[HSO3-] disminuye en el tiempo por ser reactivo.

Finalmente, hay que tener en cuenta que la concentración de cualquier especie química que se use en
alguna de las expresiones anteriores debe ser aquella que corresponda a cuando la sustancia se
encuentra en contacto con las restantes involucradas en el cambio químico. En caso de ser necesario se
debe asumir el criterio de volumenes aditivos.

Materiales y Reactivos

12 Tubos de ensayos (20 mL). 1 Gradilla

3 Pipetas de 5 mL (rotuladas con cada reactivo)
1 Propipeta.
2 Matraces 250 mL (con sln. KIO 3 y NaHSO 3)
1 Vaso de precipitado 250 mL (para H 2O)
1 Vaso de precipitado 250 mL (baño de María)
Trípode, tela de amianto, mechero
Termómetro. Cronómetro
Procedimiento (A)

Determinación de los parámetros m, n y k

Usando soluciones de yodato de potasio 0,02 M, y otra de hidrógenosulfito de sodio 0,01 M, efectuar
las siguientes experiencias por duplicado:

Experiencia n°1
Se preparan 2 tubos de ensayos: uno debe contener 5 mL de solución de KIO 3 con 2 mL de H 2O, y el
otro, 2 mL de solución NaHSO3 con 1 mL de H2O (o solución de almidón).

Experiencia n°2
Se preparan 2 tubos de ensayos; uno debe contener 3 mL de solución de KIO 3 con 4 mL de H 2O, y el
otro, 2 mL de solución NaHSO3 con 1 mL de H2O (o solución de almidón).

Experiencia n°3
Se preparan 2 tubos de ensayos; uno debe contener 5 mL de solución de KIO 3 con 1 mL de H 2O, y el
otro, 3 mL de solución NaHSO3 con 1 mL de H2O (o solución de almidón).

(Notar que en todos los casos, asumiendo volúmenes aditivos, el volumen de reacción en el cual se
encuentran en contacto las especies quimicas es de 10 mL)

A continuación, para cada caso, proceder a verter la solución de NaHSO 3 sobre la solución de KIO3.
Esta adición debe efectuarse rápidamente, homogeneizando, y en ese momento poner el cronometro en
marcha, el cual se detiene cuando aparece el color marrón (o bien azul, en caso de usar el indicador de
almidon). El tiempo transcurrido esta asociado a la finalización del cambio quimico (1), reacción
principal lenta.

Cálculos

a) Evaluar los valores medios de tiempo [s] para cada Experiencia.

b) Definir las concentraciones en cada mezcla de reacción para: KIO3 y NaHSO3.

Ej: Experiencia 1
[KIO3] = 5 mL . 0,02M / 10 mL

[NaHSO3] = 2 mL . 0,01M / 10 mL

(Notar que los volúmenes de 5 mL y 2 mL de cada solución se deben reemplazar por los
correspondientes a cada experiencia posterior, mientras que permanece constante el volumen de 10 mL
dado que en todos los casos el volumen total de mezcla es el mismo.)

c) Determinar los valores de velocidad inicial para cada experiencia usando:

 vO ≈ 1/3 . [HSO3-] / t
 concentracion de [NaHSO3] según b)
 tiempo [s] según a)
d) Completar la siguiente tabla:

Experiencia
[ KIO3] M [ NaHSO3] M t (tiempo) vo
(a T ambiente)

0.01 [M] 0,002 [M] 40 [s]

1

0,006 [M] 0,002 [M] 64 [s]

2

0,01 [M] 0,003 [M] 19 [s]

3

(Nota: usar las concentraciones definidas en b) y los valores de v o determinados en c))

e) Determinar n, m y k usando el método de las velocidades iniciales visto en clase de problemas.

Procedimiento (B) - DEMOSTRATIVO

Verificación de la influencia de la Temperatura sobre la velocidad de reacción

Efectuar la siguiente experiencia por duplicado:

Se preparan 2 tubos de ensayos: uno debe contener 5 mL de solución de KIO 3 con 2 mL de H2O el cual
se calentará en baño de Maria, y el otro, 2 mL de solución NaHSO 3 con 1 mL de H2O. A continuación,
proceder con la misma técnica operatoria del apartado anterior.

Comparar el tiempo de reacción promedio obtenido con aquel logrado en la Experiencia 1 del
Procedimiento (A) y sacar conclusiones.

t (tiempo) vo

Experiencia 1
(a T ambiente)

Experiencia 1 (a
T 50°)