González Meunier Carlos Ángel
26/11/2021
Chemical Kinetics without Calculus
(Síntesis)
Los esquemas de reacción química son casos especiales de entidades matemáticas generales
llamadas redes. Esta cuestión tiene el objetivo de ayudar a los estudiantes a comprender la
cinética química básica al examinar la variación de las concentraciones de las especies de
reacción con el tiempo. El enfoque es menos artificial que el convencional, porque investiga la
variación de las concentraciones con el tiempo antes de que se postulen mecanismos o
ecuaciones. Además, demuestra que se pueden generar y analizar cualitativamente una
variedad de tipos de reacción sobre la base de un esquema de reacción único.
Considere el siguiente esquema de reacción general (red): donde
{a – f} ≥ 0 son las constantes de velocidad que describen la
interconversión de las especies reactivas X, Y y Z. Las
concentraciones iniciales para todas las reacciones son [X] = 10,
[Y] = 0, [Z] = 0 en t = 0. Los cambios de [X], [Y] y [Z] con el
tiempo se han determinado y se muestran en algunos esquemas que
podemos interpretar mediante gráficos que describen el cambio de concentración de estas
especies con respecto al tiempo. La tarea consiste en extraer del esquema general la reacción o
reacciones necesarias para explicar los datos en cada uno de los diversos esquemas. Para cada
reacción, se escribe el esquema de reacción más simple, se estima las magnitudes relativas de
las constantes de velocidad y se deducen cuántos equilibrios independientes (si los hay) se
establecen al completar una reacción en particular.
En uno de los esquemas se muestra la presencia de tres curvas, lo que indica que hay 3 especies
presentes, dos de las cuales se reducen a cero dentro de la vida útil de la reacción. Por tanto,
no se establecen equilibrios y el posible esquema que se ajusta a la observación corresponde a
una reacción consecutiva (En el orden X, Y, Z), una posible deducción puede ser la siguiente:
la razón de la deducción a > c es que la [X] decae a cero más rápido que [Y]. Esto se observa
en la desintegración nuclear a lo largo de series radiactivas.
En otro esquema se presencian 3 curvas que indican la presencia de tres especies, X, Y, Z. La
curva [X] decae a cero mientras que las otras dos convergen a valores constantes. La posible
solución es una reacción paralela: con dos constantes de velocidad (a, f). Debido a que las
curvas [Y] y [Z] se nivelan en valores diferentes, a > f. No se establecen equilibrios. Un ejemplo
de este caso se halla en la hidrólisis de haluros de alquilo en medios básicos.
Finalmente, se presencia en un último esquema dos curvas que son paralelas a valores t grandes
y no convergen a cero, lo que indica que solo dos especies participan en cada reacción y que
se establece un único equilibrio al finalizar la reacción (entre [X] y un producto único). La
presencia de solo dos curvas indica que solo participan dos especies. Además, no se establecen
equilibrios, ya que [X] decae a cero y el producto alcanza un valor constante distinto de cero.
Así, la reacción es una reacción elemental de primer orden con una constante de velocidad
única.
Referencias
Novak, I., (1998). Chemical Kinetics without Calculus, Journal of Chemical Education, 75, 12,
1574-1575.
