BLOQUE I

05
EQUILIBRIO QUÍMICO

Todos los procesos químicos evolucionan desde los El proceso continúa hasta que la velocidad de formación
reacti- vos hasta la formación de productos a una de los productos es igual a la velocidad de descomposi-
velocidad que cada vez es menor, ya que a medida que ción de estos para formar nuevamente los reactivos. Es
transcurren, hay menos cantidad de reactivos. Por otro decir, se llega a la formación de un estado dinámico en
lado, según van apa- reciendo moléculas de los el que las concentraciones de todas las especies
productos, estas pueden reac- cionar entre sí y dar reaccio- nantes (reactivos y productos) permanecen
lugar nuevamente a reactivos, y lo hacen a una constantes. Ese estado se conoce como «equilibrio
velocidad mayor, porque cada vez hay más. químico».
 1 0 EQUILIBRIO

Reacción: H2 1 I22 HI Velocidad

H2 y I2
Formación (Vd)
■ 5.1 Introducción
Equilibrio Vd = Vi
El equilibrio químico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan
HI cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que siguen reaccionando entre sí las
Descomposición Vi sustancias presentes.
En la mayoría de las reacciones químicas, los reactivos no se consumen totalmente para ob-
tener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que parece
t que la reacción ha concluido. Podemos comprobar, analizando los productos formados y los
reactivos consumidos, que la concentración de todos permanece constante.
te
te = tiempo para alcanzar el equilibrio ¿Significa esto que realmente la reacción se ha parado? Evidentemente no; una reacción en
Fig. 5.1. Velocidades de formación equilibrio es un proceso dinámico en el que continuamente los reactivos se están
y descomposición del HI. convirtiendo en productos y los productos se convierten en reactivos; cuando lo hacen a la
misma velocidad nos da la sensación de que la reacción se ha paralizado.

Zona de equilibrio
Es decir, el equilibrio químico se establece cuando existen dos reacciones opuestas que tienen luga
Concentraciones
[ A]
[B] [A] ] [
(a)
B] (a)
Esto, en términos de velocidad, se puede expresar según consta en la Figura 5.1. Así pues, si
[C] [D
]
[C] tenemos una reacción: vd
[B]
aA + bB ⎯⎯ → cC
te
Tiempo
+ dD
←⎯
vi
⎯
vd = velocidad de formación de los productos (velocidad directa)
vi = velocidad de descomposición de los productos (velocidad inversa)
Concentraciones
Cuando ambas velocidades se igualan, se considera que el sistema está en equilibrio.
[C] [D] Se puede deducir que el sistema evolucionará cinéticamente, en uno u otro sentido, con el
fin de adaptarse a las condiciones energéticas más favorables. Cuando estas se consigan,
(b)
(b) diremos que se ha alcanzado el equilibrio, esto es, ΔG = 0 (ver el Apartado 5.9 de esta
[ A] [ B ] Unidad).
En un sistema en equilibrio se dice que el mismo se encuentra desplazado hacia la derecha
te Tiempo si hay más cantidad de productos (C y D) presentes en el mismo que de reactivos (A y
B), y se encontrará desplazado hacia la izquierda cuando ocurra lo contrario. Se podrían
Fig. 5.2. Representación de un sistema tener, por tanto, las dos situaciones representadas en la Figura 5.2.
en equilibrio cuando predominan los
reactivos (a) o los productos (b). Consideremos la reacción de obtención del trióxido de azufre a partir de azufre y oxígeno
a 1 000 °C según:
2 SO2 (g) + O2 (g) →← 2 SO3
(g)
Supongamos que inicial- A continuación variamos las b)
a)
mente partimos de 0,4 Concentración con- centraciones de partida y Concentración
mo- les de SO2 y 0,2 moles reali- zamos otra experiencia. [SO2] = 0,34 M
0,4
de O2 en un recipiente de Partimos ahora de 0,4 moles de
1 litro de capacidad. Al SO3 en el mismo recipiente, sin 0,4 [O2] = 0,17 M [SO3] = 0,06 M
cabo del tiempo vemos 0,3 [SO2] = 0,34 M añadir ni SO2 ni O2. Al alcanzarse
que se esta- blece el el equilibrio, en las mismas 0,3
0,2 [O2] = 0,17 M [SO3] = 0,06 M
equilibrio y se com- prueba condiciones ante- riores, 1 000
que se han formado 0,06 °C, comprobamos que las 0,2
0,1
moles de SO3 y quedan sin concentraciones de las espe-
reaccionar 0,34 moles de cies que intervienen en la reacción 0,1
0,0
SO2 y 0,17 moles de O2 te Tiempo son las mismas que las te Tiempo
[ver Figura 5.3.a]. obtenidas anteriormente [ver 0,0

Fig. 5.3. Representación del equilibrio para la formación del SO3 a) y para la descomposición del SO3 b).
 EQUILIBRIO 0 1

Si no se cambian las condiciones de reacción, estas concentraciones permanecen

inalteradas, pues se ha conseguido alcanzar el estado de equilibrio, lo cual no quiere decir
que la reacción se haya parado, ya que el estado de equilibrio es un estado dinámico
permanente.
1 0 EQUILIBRIO

El hecho de que las concentraciones de reactivos y productos coincidan en ambos casos

es casual y se debe a que se han tomado cantidades estequiométricas en los dos casos
estudiados. Si las cantidades hubieran sido otras cualesquiera, lo único que permanecería
constante sería la Keq, que estudiaremos a continuación, siempre y cuando no se modifique la
temperatura. Otra cuestión distinta es el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio, que
puede ser mayor o menor que el del primer experimento.

■ 5.2 Constante de equilibrio

Importante
En el ejemplo estudiado anteriormente se comprueba que las concentraciones de las sustancias
que intervienen en el proceso, cuando este llega al equilibrio, son las mismas, Es importante diferenciar entre el equilibri
independiente- mente de la concentración inicial.
Esto hace pensar que debe existir una relación entre ellas que permanezca constante,
siempre y cuando la temperatura no varíe. Fue así como Guldberg y Waage, en 1864,
encontraron, de una forma absolutamente experimental, la ley que relacionaba las
concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio con una magnitud, que se
denominó constante de equilibrio.
Así pues, si tenemos un equilibrio de la forma:
Kd
aA + bB ⎯⎯
←⎯
→ cC + dD
K
⎯i
La velocidad de la reacción directa o hacia la derecha, si es un proceso elemental, será:
vd = Kd [A]a [B]b
Mientras que para la reacción inversa vale:
vi = Ki [C]c [D]d
En las expresiones anteriores, Kd y Ki son las constantes de velocidad específicas para ambas
reacciones, derecha e izquierda respectivamente. Como, por definición, ambas velocidades
son iguales en el equilibrio vd = vi, se cumple que:
Kd [A]a [B]b = Ki [C]c [D]d
Pasando ambas constantes al mismo lado, y las concentraciones al otro: Más datos

Kd [C]c [D]d Las especies que intervienen en el cá lculo d

Ki = [A]a [B]b Las demá s está n incluidas en la constante.
Como a la temperatura a la que se ha realizado el proceso Kd y Ki son constantes, se
puede escribir que:
Kd
Ki = Kc

y por tanto: = [C]c [D]d

Kc
[A]a [B]b

Esta constante, Kc, es la que se denomina «constante de equilibrio».

Ahora se puede comprender por qué K es siempre constante, independientemente de las
Kd
con- centraciones de las sustancias reaccionantes en el equilibrio. Siempre es igual a , el
cociente
Ki
de dos cantidades que en sí mismas son constantes a una temperatura dada. Como las cons-
tantes de velocidad dependen de la temperatura —como ya vimos en la Unidad anterior—, se
deduce que la constante de equilibrio debe variar también con la temperatura.
 EQUILIBRIO 0 1

Vocabulario

Reacciones elementales son aque- llas que se producen en una sola etapa y en ellas sí coincide el coe- ficiente estequiométrico de cada reactivo

Ley de acción de masas, LAM:

«En un proceso elemental, el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes e

Recuerda
La magnitud K nos informa sobre la proporción entre reactivos y productos en el
c
Los valores que se emplean para Kc están numéricamente relacionados con las concentraciones molares, Kc se considera adimensional, es decir, no t
equilibrio químico, así:
De todas maneras, si en un ejercicio te piden que calcules sus unidades, debes hacerlo.
• Cuando Kc > 1, en el equilibrio resultante la mayoría de los reactivos se han convertido en
productos.
• Cuando Kc → `, en el equilibrio prácticamente solo existen los productos.
• Cuando Kc < 1, indica que, cuando se establece el equilibrio, la mayoría de los
reactivos quedan sin reaccionar, formándose solo pequeñas cantidades de productos.

EJEMPLO 1
Si consideramos el equilibrio estudiado anteriormente: 2 SO2 (g) + O2 (g) →← 2 SO3 (g)

Moles/L en el equilibrio:0,34 M0,17 M0,06 M

Al sustituir los valores numéricos (sin unidades) en la expresión del equilibrio nos queda:

= [SO3]=0,062
Kc = 0,18; para la reacción estudiada, a 1 000 °C, Kc = 0,18.
[SO2]2 [O2]0,342 ⋅ 0,17

EJEMPLO 2

En el sistema N2O4 (g) ←→ 2NO2 (g) a 25 ºC se encuentra que las concentraciones en el equilibrio son 0,0457 de NO2 y
Solución
Si sustituimos ambos valores en la expresión del equilibrio tenemos:

ACTIVIDADES
[NO2]2(0,0457)2 −3
Kc = = = 4 ,65 ⋅ 10
[N2O4 ] 0, 448
1> Evalúa el rendimiento de los siguientes equilibrios escribiendo las constantes:
Este valor indica que la reacción a 25 ºC está desplazada hacia la izquierda; por tanto, el rendimiento será bajo.
1 0 EQUILIBRIO

a) 2 O3 (g) ←→ 3 O2 (g) Kc = 2,54 ⋅ 1012 T = 2 000 °C

b) Cl2 (g) ←→ Cl (g) + Cl (g) Kc = 1,4 ⋅ 10−38
T = 25 °C
c) CO (g) + H2O (g) →← H2 (g) + CO2 (g) Kc = 5,10 T = 800 °C
 EQUILIBRIO 0 1

A. Predicción del sentido de una reacción. Recuerda

Cociente de reacción Si:
Q < Kc predomina la reacció n hacia la derec
La expresión de la Ley de Acción de Masas para una reacción general que no haya conseguido Q = Kc el sistema está en equi- librio.
alcanzar el equilibrio se escribe como: a A + b B →← c C + d D
Q > Kc predomina la reacció n ha- cia la izqu

Q = [C]c [D]d
[A]a [B]b

Donde Q es el llamado cociente de reacción, y las concentraciones expresadas en él no son

las concentraciones en el equilibrio. Vemos que la expresión de Q tiene la misma forma
que la de Kc cuando el sistema alcanza el equilibrio.
Este concepto de cociente de reacción es de gran utilidad, pues puede compararse la mag-
nitud Q con la Kc para una reacción en las condiciones de presión y temperatura a que tenga
lugar, con el fin de prever si la reacción se desplazará hacia la derecha (aumentando la con-
centración de reactivos) o hacia la izquierda.
Así, por ejemplo, si en un momento determinado Q < Kc, como el sistema tiende por naturaleza
al equilibrio, la reacción hacia la derecha se producirá en mayor medida que la que va hacia
la izquierda.
Al contrario, cuando Q > Kc, la reacción predominante será la inversa, es decir, de derecha a
izquierda, hasta alcanzar el equilibrio.

Conocido el valor de Kc, podemos conocer el estado de la reacción calculando, si es posible, el valor de Q. De esta forma se puede de

EJEMPLO 3
Al comienzo de una reacción en un reactor de 3,5 L a una temperatura de 200 °C existen 0,249 moles de N2, 3,2
Solución
El cociente de reacción para este sistema en ese momento vale:
 6, 42 ⋅ 10−4 mol  2

 
[NH3]2  3,5 L 
Qc = [N2][H2]3= = 0,61
 0,249 mol   3,21 ⋅ 10−2 mol  3
 
 3,5 L  3,5 L 

Como Qc es menor que la constante de equilibrio Kc (0,65), el sistema no está en equilibrio. Como lo que ha de ocurrir
 1 0 EQUILIBRIO

B. Aplicaciones de la constante de equilibrio

Acabamos de ver la forma de calcular el valor de Kc a partir de unos datos de

concentraciones en equilibrio de las especies que intervienen en la reacción. Una vez
conocido ese valor de la constante, el proceso puede invertirse para calcular las
concentraciones en equilibrio a partir del valor de la constante de equilibrio. Con frecuencia
son conocidas las concentraciones ini- ciales, y lo que deseamos saber es la cantidad de cada
reactivo y de cada producto cuando se alcance el equilibrio.

EJEMPLO 4

Para la reacción: A + B ←→ C + D, el valor de la constante de equilibrio a una determinada temperatura es Kc =

50. Si inicialmente se ponen 0,4 moles de A y 0,4 moles de B en un recipiente de 2,0 litros, ¿cuál será la
concentra ción de todas las especies cuando se alcance el equilibrio a esa misma temperatura?
Solución
0, 4
Las concentraciones al inicio serán: [A] = [B] = = 0,2 M; [C] = 0; [D] = 0 .
2
Sabemos que la reacción solo puede transcurrir hacia la derecha, pero también podríamos averiguarlo aplicando:
[C][D] 0⋅0
Q= 0
[A][B] (0,2) ⋅ (0,2) =
=

Por tanto, como Q < Kc, la reacción transcurrirá hacia la derecha:

A + B →← C + D
Moles/L en el equilibrio: 0,2 − 0,2 − x x
x x
Esto último significa que si reaccionan x moles de A con x moles de B, en el equilibrio quedan (0,2 − x) moles de A y
(0,2 − x) moles de B. Ya que el equilibrio se produce por reacción de un mol de A con un mol de B para obtener un mol
de C y un mol de D, se producirán x moles de C y x moles de D. En caso de que alguna sustancia estuviese
multiplicada
por un coeficiente estequiométrico, la correspondiente cantidad x vendría multiplicada por él también.

Kc = [C][D] x⋅x = 50 ; resolviendo queda x = 0,175

[A][B] = (0,2 − x) ⋅ (0,2 − x)
Así pues: [A] = [B] = (0,200 − 0,175) = 0,025 M; [C] = [D] = 0,175 M
Se comprueba que las concentraciones en el equilibrio de los productos son mucho mayores que la de los reactivos,
ya que Kc es considerablemente mayor que la unidad.

EJEMPLO 5
Consideremos las siguientes reacciones efectuadas a 800 °C:
Importante
SO2 (g) + 1 O2 (g) →← SO3 (g);
Kc (1) = 20
2 sada por los equilibrios
Una propiedad muy ú til de la cons- tante de equilibrio Kc es la expre- mú=ltiples,
Kc (2) 0,012de manera que si podemos decir que una re
NO2 (g) ←→ NO (g) + 1 O2 (g);
Reacció n 3 = reacció n 1 + reac- ció n 2 de O2 (g) se cancela y obtenemos:
2
Kc (3) = Kc (1) ⋅ Kc (2) Si se suman estas dos ecuaciones, 1el
2
SO2 (g) + NO2 (g) →← SO3 (g) + NO (g); Kc (3) = ?
Según la regla que acabamos de enunciar: Kc (3) = Kc (1) ⋅ Kc (2)
Kc (3) = 20 ⋅ 0,012 = 0,24

Si queremos comprobar la validez de la regla estudiada, se puede comprobar fácilmente, pues:

1

[SO3] [NO][O2]2 [SO3][NO]

1 ⋅ 2][O2]2 = [NO2 ]
[SO
 EQUILIBRIO 0 1
[SO2][NO2]
 1 0 EQUILIBRIO

C. Características del equilibrio

De lo anteriormente visto se puede deducir:

1. El estado de equilibrio se caracteriza porque sus propiedades macroscópicas
(concentración de reactivos y productos, presión de vapor, etc.) no varían con el
tiempo.
2. El estado de equilibrio no intercambia materia con el entorno. Si la descomposición
del carbonato cálcico [trioxocarbonato (IV) de calcio], CaCO3 (s) →← CaO (s) + CO2 (g),
la hi- ciéramos en un recipiente abierto, como vemos en la Figura 5.4, nunca se
alcanzaría el equilibrio, pues el CO2 (g) se escaparía.

Vacío Vacío

0 atm 50 atm

800 ºC CO2
CaCO3 (s)CaO (s) + CO2 (g)

CaCO3 CaCO3
CaO

Fig. 5.4. Horno para estudiar el equilibrio: CaCO3 (s) →← CaO (s) + CO2 (g).

3. El equilibrio es un estado dinámico en el que se producen continuas transformaciones, en

ambos sentidos, a la misma velocidad, y por eso no varían sus propiedades
macroscópicas. Así, si en el ejemplo de la descomposición del CaCO 3, sustituimos una
pequeña parte del CO2, por otra igual pero marcada con 14C (al ser radiactivo podemos
hacer un seguimiento de en qué moléculas se encuentra), al cabo de cierto tiempo
observaremos la existencia de Ca14CO3.
4. La temperatura es la variable fundamental que controla el equilibrio. Así, por ejemplo, a
450 °C la constante de equilibrio para la formación del HI es 57, sea cual fuere la
concen- tración de las especies reaccionantes, y a 425 °C vale 54,5.
5. La Kc corresponde al equilibrio expresado de una forma determinada, de manera que si se
varía el sentido del mismo, o su ajuste estequiométrico, cambia también el valor de
la nueva constante, aunque su valor esté relacionado con la anterior.

ACTIVIDADES

ibrio. La constante de equilibrio para la reacción H2 + I2 ←→ 2 HI es de 54,3 a esa temperatura.

 EQUILIBRIO 0 1

D. La constante de equilibrio en función de la presión

Existen otras formas para expresar la constante de equilibrio. Hasta ahora, hemos utilizado
la expresión de Kc para relacionar las concentraciones de las sustancias que participan en el
equilibrio.
La presión de un gas es proporcional al número de moles de cada litro, ya que a partir de la
ecuación de los gases:
pV=nRT
Más datos
n
Se puede expresar según: p = R T , o lo que es lo mismo: p = c R T
Aunque la constante de equilibrio dependa de la temperatura, no existe relació
v n de proporcionalidad directa entre la temperatura y la constante de e
Con ella se puede representar el cambio necesario para establecer el equilibrio en términos
de presiones, en aquellas reacciones cuyos componentes son gaseosos, en función de la
presión parcial de las sustancias gaseosas que intervienen en el equilibrio. A esta nueva
constante la llamaremos Kp. Si en la reacción:
a A + b B →← c C + d
D las especies intervinientes son gases, obtenemos:

pc ⋅ pd
Kp = CD
pa
AB ⋅ pb

Si se trata de equilibrios en los que además hay especies en otros estados físicos —sistemas
heterogéneos—, en la Kp solo intervienen las especies en estado gaseoso.

EJEMPLO 6
Escribe la Kp para el equilibrio siguiente:
N2 (g) + 3 H2 (g) →← 2 NH3 (g)
p2

Kp =NH3
pN2 ·p3
H2

Donde pNH , pN y pH son las presiones parciales del amoniaco, nitrógeno e hidró-
322

geno, respectivamente, en el equilibrio.

EJEMPLO 7
Escribe la Kp para los equilibrios siguientes:
a) C (s) + CO2 (g) + 2 Cl2 (g) →← 2 COCl2 (g)
b) CaCO3 (s) →← CaO (s) + CO2 (g)

p2
a) Kp =COCl2
pCO2 ⋅ p2
Cl2

b) Kp = [CO2]
Como puedes observar, el carbono no se halla en estado gaseoso y, por tanto, no intervi
1 0 EQUILIBRIO

■ 5.3 Relación entre las formas de expresar

la constante de equilibrio
Sea la ecuación general: aA + bB Importante
→← ese equilibrio Kc valdrá: cC + dD, donde todas las especies son gaseosas. Para

[C]c [D]d
Kc = Pparcial = Fracció n molar ⋅ Ptotal
[A]a [B]b
Pparcial = χ ⋅ PT
Según la ecuación general de los gases perfectos, la presión parcial de un gas en la mezcla
ni R T pi
vale: p = = c R T . Por tanto, c = sustituyendo este valor en la K tenemos:
i i i c
V RT
Importante
 p c  p d
C  D
RT  ⋅   RT pCc ⋅ pdD  1  ∆n
K = = ⋅ 
c 
a = nSO
p  ⋅ p B b p   χSO3
3

 a
A
⋅ p B  RT 
b
 A    n+ n+
SO SO
3 O n
2 3

 RT   RT 
na = n.° de moles de la especie «a»
 1  ∆n
Siendo Δn = (c + d) − (a + b). Sustituyendo Kp por su valor, nos queda: Kc = Kp  nT = n.° de moles totales
 RT 

Ecuación que relaciona la Kc y la Kp, y donde observamos que ambas dependen de la temperatura.
Recuerda
EJEMPLO 8
La constante de equilibrio a una temperatura de 800 °C para la reacción: CH4 (g) + H2O (g) ←→ CO (g) + 3 H2 (g)
El valor de Kp para la misma reacción. Kp = Kp(R T)∆n
Si las presiones parciales del metano y del vapor de agua valen 15 atmósferas al comienzo del proceso, ¿cuáles ser
Solución
La relación entre Kp y Kc está definida por la ecuación Kp = Kc (R T)∆n
Importante
Por tanto, Kp = 18 (0,082 ⋅ 1 073)2 = 1,4 ⋅ 105
En el equilibrio:CH4 (g) + H2O (g) →← CO (g) + 3 H2 (g) Kp está en funció n de la tempera- tura porq
15 − x15 − xx3x
La constante de equilibrio Kp viene definida por la ecuación:

Importante

pCO ⋅ pH3 x ⋅ (3 x )3 27 x 4
Kp =2 ; 1, 4 ⋅ 105 = =
pCH4 ⋅ pH2O (15 − x )(15 − x )(15 − x )2 En cualquier situació n, ∆n se refie- re a la v
de la reacció n general, nunca al de los pro
Despejando la ecuación cuadrática se obtiene: x = 13 atm
Por tanto, las presiones parciales en el equilibrio serán:
pCH4 = pH2O = 15 − 13 = 2 atm; pCO = 13 atm; pH2 = 3 ⋅ 13 = 39 atm

ACTIVIDADES

5> Calcula el valor de Kp suponiendo que a 250 °C el valor 1

de Kc para la reacción de descomposición del tetraóxido SO3 (g) ←→ SO2 (g) + O2 (g), y a 200 ºC, se observa
2
de dinitrógeno N2 O4 (g) ←→ 2 NO2 (g) vale 6.
que la presión total del recipiente es de 18 atmósferas.
6> En un reactor de 2,5 litros se introducen 72 gramos Calcula Kc y Kp para el equilibrio anterior a 200 ºC.
de SO3. Cuando se alcanza el equilibrio:
 EQUILIBRIO 0 1

■ 5.4 Relación entre las constantes

de equilibrio y el grado de disociación
Recuerda
Una de las grandes aplicaciones de la ley del equilibrio químico es, precisamente, el cálculo
Si Kc tiene un valor alto, el equi- librio sedel rendimiento
desplazará delos
hacia una reacción
pro- [Link]ímica, es decir, el grado de desplazamiento del equilibrio
Si Kc tiene un valor bajo, el equi- librio se desplazará hacia los reactivos. la Kc.
hacia los productos, conocida
Se puede asegurar que un alto valor de Kc implica un elevado desplazamiento del equilibrio hacia
los productos y, por contra, un bajo valor de Kc implicaría que la evolución del equilibrio químico
ha sido desfavorable para los productos. Por ello, es importante definir el grado de disociación,
en tanto por uno o en tanto por ciento de la siguiente forma:

El grado de disociación en tanto por uno de un proceso químico es el co- ciente entre el nú mero de m
α = x = N.º de moles disociados
cN.º total de moles iniciales

Multiplicando el cociente anterior por cien, obtendríamos el grado de disociación, α,

expresa- do en porcentaje, lo cual daría una idea de la evolución del equilibrio.

Tipos de reacción
A → 2B A → 2A → B C B →
← B + C + 2A + ← 2C
← ←
N.º moles/L iniciales c 0 c 0 0 c 0 0 c c 0
N.º moles/L equilibrio c(1 − α) 2 cα c(1 − α) cα cα c(1 − α) cα/2 cα/2 c(1 − 2α) c(1 − 2cα
c−x 2x α)
c−x x x c−x x/2 x/2 c − 2x c−x 2x
Ejemplo N2O4 → 2 NO2 PCl5 → → 2 SO2 (g) + O (g) →
← ← PCl3 (g) + Cl2 2 Hl (g) ← H2 (g) + I2 2
← 2 SO3
(g) (g) (g) (g)

Tabla 5.1. Ejemplos teóricos que relacionan el grado de disociación con las concentraciones en el equilibrio; c y x expresan el número de moles de las
especies en el equilibrio.

EJEMPLO 9
El equilibrio PCl5 (g) ←→ PCl3 (g) + Cl2 (g), se alcanza calentando 3 gramos de PCl5 hasta 300 °C en un recipiente de 0,5
Calcula el grado de disociación del PCl5. Solución
PCl5 (g) →← PCl3 (g) + Cl2 (g)

Moles/L en equilibrio: c (1 − α) →←c α cα

nT = c (1 − α) + c α + c α = c (1 + α)
M (PCl ) = 208,5; c = 3= 0,0144 moles
5
208,5
p ⋅ V = n ⋅ R ⋅ T = c (1 + α) R T, de donde: α = 2 ⋅ 0,5 − 1 = 0, 48
T
0,0144 ⋅ 0,082 ⋅ 573

ACTIVIDADES

7> La Kp para la reacción de descomposición del N2O4 (g) en NO2 (g) vale 0,32 a 308 K. Calcula
1 0 EQUILIBRIO

EJEMPLO 10

A 400 ºC y 1 atm de presión, el amoniaco se encuentra disociado un 40 % en nitrógeno e hidrógeno gaseosos,

según la reacción: 3 1
NH3 (g) H2 (g) + N2 (g)
→← 2 2
Calcula:
a) La presión parcial de cada uno de los gases en el equilibrio. c) Kp.
b) El volumen de la mezcla si se parte de 170 gramos de amoniaco. d)
Kc. Dato: R = 0,082 atm L/mol K
Solución
3 1
NH3 (g) →← H2 (g) + N2 (g)
2 2
Moles iniciales: n 0 0
Moles que reaccionan: nα
Moles equilibrio: 3 1
n(1 − α)
n n
2 α 2 α
a) Calculamos el número total de moles en el equilibrio:
3 1
n (1 − α) + n α +
n α = n (1 + α)
2 2
A continuación calculamos
las fracciones molares en el equilibrio: La presión parcial es: p = χ ⋅ PT

χ(NH3) = (1 − α)  (1 − α) 0,6
n(1 − α)  p(NH3) = ⋅ = ⋅ 1 = 0, 43 atm
n(1 + α) = (1 + α)  (1 + α) PT 1, 4

3 
nα
χ(H2) = 3α 3α 3 ⋅ 0, 4 ⋅ 1 = 0, 43 atm
2  p(H2) ⋅
=  = 2 ⋅ 1, 4
n(1 + α) = PT
2(1 + α)  2 ⋅ (1 + α)
1 
χ(N2) = nα 
2  0, 4 ⋅ 1 = 0,14 atm
= α α = 2 ⋅ 1, 4
n(1 + α) p(N2) = ⋅
2(1 + α)  PT
2 ⋅ (1 + α)
b) Si partimos de 170 gramos de NH3 , como sabemos que M NH3 = 17
g
n=
M 170 = 10 moles de NH3
= 10
A 10 moles de NH3 le corresponden en el equilibrio 10 (1 + α) = 10 (1 + 0,4) = 14 moles totales, por lo que si
apli- camos la ecuación de Clapeyron:
p V = n R T 1 ⋅ V = 14 ⋅ 0,082 ⋅ 673 → V = 772,6 L
3/2 1/2
p H2 ·pN 2 3/2
⋅ 0,141/2
c) K p = = 0, 43 = 0,25 d) Kc = Kp(R T )−Δn = 0,25(0,082 ⋅ 673)–1 = 4,5 ⋅ 10–3
pNH
3
0, 43

acuerdo con la ecuación:

2HI (g) H2 (g) + I2 (g), siendo el valor de Kc =
8> El yoduro de hidrógeno se descompone a 400 °C de = 0,0156. Una muestra de 0,6 moles de HI se introdu-
 EQUILIBRIO 0 1
ACTIVIDADES

cen en un matraz de 1 L y parte del HI se

descompone hasta que el sistema alcanza el
equilibrio. Calcula:
a) La concentración de cada especie en el equilibrio,
b) La Kp y la presión total en el equilibrio.
 1 0 EQUILIBRIO

■ 5.5 Relación entre la Kp y la temperatura

En el Apartado 5.9 de esta Unidad se deduce que existe una relación entre la constante
de equilibrio Kp y la variación de energía libre en un proceso químico (ΔG), esta relación
viene establecida por la ecuación:
∆Greacción = ∆H − T∆S = −RT lnKp
De esta ecuación se deduce que tanto ΔG como Kp dependen de la temperatura de reacción, por
tanto operando a dos temperaturas distintas, tenemos:

1 
Temperatura T1 lnK = ∆S ∆H 
p1
−
R T1 

1 
Temperatura T2 lnK p2 = ∆S ∆H 
− 
R T2 

Restando ambas expresiones y haciendo operaciones

resulta:

ln K p1 = ∆H  1 − 1 
Kp R  T2T1 
2

CD Y CEO Esta ecuación es conocida como la ecuación de Van’t Hoff y nos permite conocer la Kp de una
reacción a una temperatura si conocemos para esa misma reacción la Kp a otra temperatura,
conociendo
En tu CD puedes resolver test y numerosos problemasademás la variación
relacionados de entalpía
con el equilibrio del proceso ∆H.
químico.

EJEMPLO 11
Sabiendo que la Kp a 25 °C para la formación del amoniaco vale 5 ⋅ 105, calcula el va
Dato: R = 8,31 J/mol K. Solución
3 H2 (g) + N2 (g) ←→ 2 NH3 (g); ∆H = −92 kJ

ln K p1 = ∆H  1 − 1 
Kp R  T2T1 
2

ln 5 ⋅ 105 = −92 ⋅ 103  1 − 1 

Kp 8,31 473298  ;
2

ln 5 ⋅ 105
= 13,28
Kp2

5 ⋅ 105
tomando antilogaritmos: = 5,85 ⋅ 105
Kp2

De donde: Kp = 8,54 ⋅ 10−1

 EQUILIBRIO 0 1

■ 5.6 Factores que modifican el equilibrio. En Internet

Ley de Le Chatelier
jgallego2/[Link]
Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso Página creada por Juan Luis Arro- yo con
químico, entre los que destacan la temperatura, la presión, el volumen y las
concentraciones. Esto sig- nifica que si en una reacción química en equilibrio se modifican la
presión, la temperatura o la concentración de uno o varios de los reactivos o productos, la
reacción evolucionará en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio.
Esto se utiliza habitualmente para aumentar el rendimiento de un proceso químico deseado
o, por el contrario, disminuirlo si es una reacción indeseable (que interfiere o lentifica la
reacción que nos interesa).
La influencia de los tres factores señalados anteriormente se puede predecir de una manera
cualitativa por el Principio de Le Chatelier, que dice lo siguiente:

Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (temperatura, presió n o concentració n), el s

A. Efecto de la temperatura
Más datos
Es la única variable que, además de influir en el equilibrio, modifica el valor de su
Como ya hemos indicado, es impor- tante qu
constante. Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura, el sistema,
siguiendo el Principio de Le Chatelier, se opone a ese aumento de energía calorífica que no fueran ni endo ni exotér-
desplazándose en el sentido que absorba calor, es decir, hacia el sentido que marca la micas, se mantiene invariable el valor de la
reacción endotérmica. La variació n de presió n, volumen y/o conce

EJEMPLO 12
En la reacción de formación del amoniaco, ¿cómo influirá un aumento de temperatura en el rendimiento de la misma?
Solución
N2 (g) + 3 H2 (g) ←→ NH3 (g); H = −46 kJ/mol
Cuando aumenta la temperatura, el sistema evoluciona hacia la izquierda en el sentido en que la reacción se hace endotér

B. Efecto de la presión y del volumen

La variación de presión en un equilibrio químico influye solamente cuando en el mismo inter-

vienen especies en estado gaseoso o disueltas y hay variación en el número de moles, ya que
si n = 0, no influye la variación de presión o de volumen.
Si aumenta p, el sistema se desplazará hacia donde exista menor número de moles gaseosos
(según la estequiometría de la reacción) para así contrarrestar el efecto de disminución de
V, y viceversa.
Si se trata de un sistema heterogéneo, el efecto de estas magnitudes sobre el
desplazamiento del equilibrio solo depende del n gaseosos o disueltos que se produzca.
 1 0 EQUILIBRIO

EJEMPLO 13

En la reacción de formación del amoniaco, ¿cómo influirá un aumento de presión

Solución

Según el principio de Le Chatelier, al aumentar la presión total disminuye el volumen,

 NH3 
[NH3 ]2 V  nNH3
2
Kc =[N2][H2]3 = = ⋅ V2
nN2  n3 nN2 n3
H2
⋅  H2 
 V V 
N y nH son los moles en el equilibrio de amoniaco, nitrógeno e hidrógeno, respectivamente, y V el volumen total del sistema.
2 2

epende de la temperatura, es evidente que al aumentar la pre- sión disminuye el volumen y, por tanto, para que K permanezca constante

nNH3
2

nN2 ⋅ n3
H2

lo que se consigue incrementando el número de moles de NH3, así disminuye el número

Queda así perfectamente claro que un aumento de presión favorecerá la obten- ción

ACTIVIDADES

9> En un recipiente con volumen constante, se establece el equilibrio siguiente: Sb2O5 (g) ←→
Explica razonadamente dos formas de aumentar la cantidad de Sb2O3 y qué le sucede a la const
10> Al calentar el dióxido de nitrógeno se disocia, en fase gaseosa, en monóxido de nitrógeno y
Formula la reacción que tiene lugar.
Escribe la Kp para esta reacción.
Explica el efecto que producirá una disminución de la presión total sobre el equilibrio.
Explica cómo se verá afectada la constante de equilibrio al disminuir la tem- peratura sabiendo q
11> En el equilibrio: 2 NOBr (g) ←→ 2 NO (g) + Br2 (g)
Razona cómo variará el número de moles de Br2 en el recipiente si:
a) Se añade NOBr.b) Se aumenta el volumen del recipiente.
c) Se añade NO.d) Se pone un catalizador.
 EQUILIBRIO 0 1

C. Efecto de las concentraciones

La variación de la concentración de cualquiera de las especies que intervienen en el equili-

brio no afecta en absoluto al valor de la constante de equilibrio; no obstante, el valor de las
concentraciones de las restantes especies en el equilibrio sí se modifica. Así, volviendo
al equilibrio anterior:

N2 (g) + 3 H2 (g) ←→ 2 NH3 (g); Kc [NH3]2

= [N2][H2]3
Una disminución del NH 3, retirándolo a medida que se va obteniendo, hará que el equilibrio
se desplace hacia la derecha y se produzca más NH 3, con el fin de que Kc siga permaneciendo
constante.

EJEMPLO 14 Observa
En un reactor de 1 L, a temperatura constante, se establece el equilibrio: NO2 + SO2 →← NO + SO3
Siendo las concentraciones molares en el equilibrio: Observa que para resolver el proble- ma solo
[NO2] = 0,2; [SO2] = 0,6; [NO] = 4,0; [SO3] = 1,2 Pero es evidente que deberíamos referirnos
Calcula el valor de Kc. El «supuesto» fallo está en que el enunciado
Esto no siempre
¿Cuál será la nueva concentración de reactivos y productos cuando se restablezca de nuevoseráelasí, por lo que tienes
equilibrio, q
si se añ
Solución En los casos en los que Δn es nulo, se puede
El resultado no depende de V.

= [NO][SO3 ] = 4 ⋅ 1,2 = 40
a) Kc
[NO2 ][NO2 ]0,2 ⋅ 0,6
NO2 + SO2 →← NO2 +SO3
b) Moles iniciales: 0,2 0,6 4,0 1,2
Moles en el nuevo equilibrio: (0,2 + 0,4 - x) - x
0,6 4 + x1,2 + x

(4 + x ) ⋅ (1,2 + x )
40 = ; de donde x = 0,214
(0,6 - x ) ⋅ (0,6 - x )
[NO] = 4,214 M; [NO2] = 0,386 M; [SO3] = 1,414 M; [SO2] = 0,386 M

EJEMPLO 15

En el sistema en equilibrio CO (g) + Cl2 (g) →← COCl2 (g), las concentracio- nes son [CO] = 2 mol/L, [Cl2] = 2 mol/L,
Se añade 1 mol/L de cloro.
Se duplica el volumen respecto del caso inicial.
Se duplica la presión respecto del caso inicial.
Solución

= [COCl2] = 20 = 5
a) Aplicamos la LAM al equilibrio: Kc
[Cl2][CO]2 ⋅ 2 (Continú a)
 1 0 EQUILIBRIO

CD Y CEO (Continuación)
Si añadimos 1 mol/L de Cl2 al equilibrio, el sistema se desplaza según Le
En tu CD encontrará s documenta- ció n interesante sobre losde
Chatelier labora- torios químicos.
la siguiente forma:
CO (g) + Cl2 (g) →← COCl2 (g)
2-x 3-x 20 + x
Aplicamos de nuevo la LAM para calcular x:

[COCl2] (20 + x )
Kc = [Cl2][CO] = (2 - x ) ⋅ (3 - x ) = 5

Despejando resulta x = 0,42, por lo que: [CO] = 2 - 0,42 = 1,58 mol/L

[Cl2] = 3 - 0,42 = 2,58 mol/L
[COCl2] = 20 + 0,42 = 20,42 mol/L
b) Al duplicar el volumen del sistema, las concentraciones se hacen la mitad
[CO] = 1 mol/L, [Cl2] = 1 mol/L, [COCl2] = 10 mol/L, y el equilibrio se des-
plaza hacia donde hay mayor número de moles, en nuestro caso hacia
la izquierda según la reacción estequiométrica:
CO (g) + Cl2 (g) →← COCl2 (g)
1+x 1+x 10 - x
Aplicamos de nuevo la LAM para calcular x:

[COCl2] (10 - x )
Kc = [Cl2][CO] = 5
(1 + x ) ⋅ (1 + x ) =
Despejando resulta x = 0,39, por lo que: [CO] = 1 + 0,39 = 1,39 mol/L
[Cl2] = 1 + 0,39 = 1,39 mol/L
[COCl2] = 10 - 0,39 = 9,61 mol/L
c) Duplicar la presión es lo mismo que reducir el volumen a la mitad, por lo
que las concentraciones se hacen el doble [CO] = 4 mol/L, [Cl2] = 4 mol/L,
[COCl2] = 40 mol/L, y el equilibrio se desplaza hacia donde hay menor número
de moles, en nuestro caso hacia la derecha según la reacción estequiométrica:
CO (g) + Cl2 (g) →← COCl2 (g)
4-x 4- 40 + x
x
Aplicamos de nuevo la LAM para calcular x:

[COCl2] (40 + x )
Kc = [Cl2][CO] = (4 - x ) ⋅ (4 - x ) = 5

Despejando, resulta x = 1,13, por lo que:

[CO] = [Cl2] = 4 - 1,13 = 2,87 mol/L
[COCl2] = 40 + 1,13 = 41,13 mol/L

ACTIVIDADES

12> Dada la siguiente reacción de equilibrio, razona si las afirmaciones son verda- deras
2 SO2 (g) + O2 (g) →← 2 SO3 (g)
Un aumento de la presión conduce a una mayor formación de SO3.
Una vez alcanzado el equilibrio, dejan de reaccionar las moléculas de SO2 y O2.
El valor de Kp es superior al de Kc a temperatura ambiente.
La expresión de la constante de equilibrio en función de las presiones par- ciales es:

p2 ⋅ pO
Kp = SO22
SO3 p2
 EQUILIBRIO 0 1

■ 5.7 Equilibrios heterogéneos sólido-líquido

A continuación vamos a aplicar las leyes del equilibrio químico a un equilibrio heterogéneo,
que es aquel que consta de dos fases: una sólida y otra en disolución acuosa que
contiene iones que están presentes en la fase sólida. Vocabulario

Una gran parte de los análisis químicos, tanto cualitativos como cuantitativos, se realizan Disolución saturada es la que no admite m
por precipitación de sales poco solubles en un determinado disolvente, normalmente agua.
La clave para una buena separación es el control de las condiciones, de modo que en el
equili- brio aparezca la mayor cantidad posible de uno de los compuestos que se quiere
separar, bien en la fase sólida o en la fase líquida.

Las reacciones de precipitación se definen como aquellas que tienen lugar entre iones en disolució n para formar sustancias ins

Aunque se pueden estudiar procesos de disolución de compuestos en diversos disolventes, en

nuestro caso trataremos de compuestos iónicos disueltos en agua.
En esta parte de la Unidad se estudiarán los principios básicos que siguen los procesos
de separación por precipitación. Se contestarán preguntas clave para un químico, como
son:
¿cuándo deja de formarse el precipitado?, ¿cuánto se forma?, etc.
Vocabulario

A. Solubilidad El término insoluble en química no existe. D

Solubilidad de un soluto en un disolvente es la concentració n, en mol/L, que tiene el soluto dentro del disolvente cuando la disolució n

Existen dos tipos de sales:

• Solubles: son aquellas que están totalmente disociadas en sus iones correspondientes. Como
todas las sustancias son más o menos solubles y ninguna es soluble hasta el infinito, consi-
deramos poco solubles aquellas sustancias que, en disolución acuosa saturada, tienen
disuel- to menos de 0,01 moles/L.
• Poco solubles: aquellas que alcanzan un equilibrio, expresado mediante la Ks que
estudiare- mos a continuación. Llamaremos sustancias solubles a las que pueden
mantener, en disolu- ción acuosa saturada, una cantidad mayor de 0,01 moles disueltos
por litro.

B. Factores de los que depende la

solubilidad de los compuestos iónicos

Como acabamos de decir, existen unas sales que se disuelven más que otras. La solubilidad
de un compuesto iónico depende de tres factores:
• Temperatura
El aumento de temperatura proporciona una energía al cristal que favorece los procesos de
vibraciones de sus iones, de manera que las fuerzas interiónicas que mantienen a los átomos
1 0 EQUILIBRIO

unidos están debilitadas, por lo que resulta más sencillo para el disolvente vencerlas.
 EQUILIBRIO 0 1

• Factor energético
En todo proceso de disolución hay que vencer las fuerzas electrostáticas que mantienen
unidos los iones en la red, de manera que para separarlos mediante el proceso de disolución
hay que proporcionar al sistema una energía mayor que la reticular.
Por ejemplo, para la disolución del LiCl:
LiCl (s) → Li+ (g) + Cl− (g) U = 827,6 kJ/mol
Li (g) + Cl (g) → Li+ (aq) + Cl− (aq)
+ −
Esolvatación = −882 kJ/mol

LiCl (s) → Li+ (aq) + Cl− (aq) Edisolución = −54,4 kJ/mol

Como puedes observar, la disolución se realiza cuando energéticamente se favorece la disminu-

ción de energía del sistema. Esto ocurre en los procesos de disolución exotérmicos.
A medida que se acentúa el carácter covalente de un compuesto iónico se dificulta la
solvata- ción y, por tanto, su solubilidad.

• Factor entrópico
Sabemos que existen también procesos de disolución endotérmicos, como el del NH4Cl, en
los que el factor energético juega en contra de la disolución observada en el cristal. En estos
casos hay que indicar que la disolución de una sustancia representa el paso de un sistema
ordenado (cristal) a uno desordenado, por lo que el aumento de entropía (estado de
AgNO3 + Kl desorden) favorece el proceso de disolución. El conjunto de ambos factores, energético y
entrópico, determinará la solubilidad mayor o menor de una sal.

C. Producto de solubilidad
NO -3
Ag Cuando mezclamos dos disoluciones en las que existen iones susceptibles
+
de formar una sal insoluble y en concentración suficiente, se observa que la
K+ precipitación se produce instantáneamente.
Precipitado
I- Por ejemplo, si mezclamos dos disoluciones compuestas por nitrato de plata
[trioxonitrato (V) de plata] y yoduro potásico, observamos un precipitado
Agl (s) blanco lechoso de yoduro de plata que se produce al instante, como
observa- mos en la Figura 5.5.
H 2O
AgNO3 (s) ⎯⎯ → Ag+ (aq)
3 +
Fig. 5.5. Precipitación de AgI.
H 2O
NO− (aq) KI (s) ⎯⎯ → K+

(aq) + I− (aq)
HO
Ag+ (aq) + I− (aq) ←⎯⎯⎯ 2 → AgI (s)
l*-
⎯
Este precipitado de yoduro de plata está en equilibrio con sus iones I− y Ag+,
de modo que la concentración de estos en la disolución acuosa dependerá
de su solubilidad. Se puede demostrar que la relación entre la solubilidad
Ag+ Ag+
del
Tiempo
I- sólido y sus iones en la disolución es un equilibrio químico.
I- I*-
Así, si introdujéramos en la disolución una pequeña cantidad de yodo
radiac- tivo (I*), observaríamos cómo al cabo de un cierto tiempo, el I* no
Agl (s)
Precipitado Agl* (s) solamen- te está en la disolución sino que aparece también en el
Agl (s)
precipitado, como observamos en la Figura 5.6.
De esta manera, aplicando la ley del equilibrio químico estudiada anterior-
mente a este equilibrio, tenemos:
AgI (s) →← Ag+ (aq) + I− (aq)
[Ag+ (aq)][I− (aq)]
 1 0 EQUILIBRIO

Fig. 5.6. Demostración con I* de que la solubilidad es Kc =

un equilibrio dinámico. [AgI (s)]
 EQUILIBRIO 0 1

Como la concentración de la sal sin disolver es constante, decimos que: Kc [AgI] = Ks. Más datos
+ −
Y, por tanto, la expresión anterior toma la siguiente forma: Ks = [Ag (aq)] [I (aq)].
El producto de solubilidad es fun- ció n de la
A la constante Ks se la denomina producto de solubilidad de la sal.
Ahora, pueden ocurrir dos circunstancias:
1. [Ag+ (aq)] [I− (aq)] < Ks. En ese caso no se producirá precipitado y, por tanto, no existirá
equilibrio.
2. [Ag+ (aq)] [I− (aq)] > Ks. En este caso se producirá precipitado de AgI hasta que se igualen
ambos términos; entonces se mantendrá el equilibrio entre los iones en disolución acuosa
y el precipitado, cumpliéndose la ecuación: Ks = [Ag+ ] [I−].
Si el sólido que precipita tuviera estequiometría superior, el producto de solubilidad Ks se
ex- presaría, siguiendo la LAM del equilibrio, como:
Ag2CrO4 (s) →← 2 Ag + CrO
4
2−

Ks = [Ag+]2 [CrO24−]
Recuerda que las constantes, incluidos los productos de solubilidad, tienen normalmente
uni- dades pero que, al ser distintas de unas reacciones a otras, habitualmente prescindimos
de ellas. De todas maneras, en cálculos como el de la solubilidad que verás a continuación,
debes saber poner las unidades de la solubilidad, aunque no te den las de los productos de
solubili- dad. Estas siempre son moles/L, elevado a un número entero.

Compuesto Ks Compuesto Ks
AgI 8,3 ⋅ 10−17 BaSO4 1,1 ⋅ 10−10
AgCl 1,7 ⋅ 10−10 BaCO3 1,6 ⋅ 10−9
AgBr 5,2 ⋅ 10−13 BaF2 1,7 ⋅ 10−6
Ag2S 5,5 ⋅ 10−51 Al(OH)3 2,0 ⋅ 10−33
CaF2 3,4 ⋅ 10−11 Cu(OH)2 1,0 ⋅ 10−19
Ca(OH)2 8,0 ⋅ 10−6 CuS 4,0 ⋅ 10−38
En Internet

CaSO4 2,5 ⋅ 10−5 Fe(OH)3 1,1 ⋅ 10−36

php/Equilibrio_de_solubilidad
Ca3(PO4)2 1,3 ⋅ 10−32 FeS 1,0 ⋅ 10−19 Artículo de la enciclopedia libre universal
Mg(OH)2 1,2 ⋅ 10−11 Hg2Cl2 2,0 ⋅ 10−18
MgCO3 2,6 ⋅ 10−5 HgS 2,0 ⋅ 10−52
Zn(OH)3 1,8 ⋅ 10−14 PbSO4 2,0 ⋅ 10−8
ZnS 4,0 ⋅ 10−24 PbS 1,0 ⋅ 10−29
ZnCO3 2,0 ⋅ 10−10 PbCl2 1,6 ⋅ 10−5
Ag2CrO4 1,0 ⋅ 10−12 PbBr2 5,0 ⋅ 10−6
BaCrO4 1,9 ⋅ 10−12 Ni(OH)2 1,0 ⋅ 10−16
PbI2 1,0 ⋅ 10−8 – –

Tabla 5.2. Productos de solubilidad de algunas sustancias.

ACTIVIDADES

xpresión del producto de solubilidad, Ks, de las siguientes sales: PbI2; Ca3(PO4)2; Al(OH)3; Ag2S.
1 0 EQUILIBRIO

D. Relación entre solubilidad y producto de solubilidad

Una sal poco soluble en agua y que está en equilibrio con sus iones en disolución tiene
una relación con los mismos que llamaremos solubilidad, siendo la solubilidad la cantidad de
la sal precipitada que pasa a la disolución.
AgI (sólido) →← AgI (disuelto)
s s
Esta «s» representa la cantidad de sólido que se ha disuelto.
Esa cantidad que pasa a la disolución, lógicamente ha de estar en forma iónica.
AgI (disuelto) →← Ag+ + I−
s s s
Con lo que: AgI (sólido) → ← Ag
+
+ I−
s s s
Siendo «s» la solubilidad, que se expresa normalmente en g/L o en moles/L.
De esta manera podemos estudiar los diferentes casos con que nos vamos a encontrar:
• Sal del tipo AB, como Ag y Cl
AB (s) →← A+ + B−
s s s
La solubilidad, s, de la sal nos va a dar la misma concentración de iones A+ y de iones B−.
Con lo que: s = [A+] = [B−], y por tanto: Ks = [A+] [B−] = s ⋅ s = s2

s = Ks

EJEMPLO 16
El producto de solubilidad del cloruro de plata (AgCl) vale 1,7 ⋅ 10-10 a 25 °C. Calcul
Solución

s s s
Ks = [Ag+] [Cl−]

Se trata de calcular el valor de las concentraciones de los iones Ag+ y Cl− en disolución

1,1
Operando de la misma forma con el ion Cl−, tendremos que si la concentración del cloru

[A
Com
 EQUILIBRIO 0 1

• Sal del tipo AB2, como ZnCl2:

AB2 (sólido) →← A2+ + 2B−
s s 2s
Con lo que: [A2+] = s; [B−] = 2s.
Si aplicamos la ley del equilibrio, como Ks = [A2+] [B−]2 sustituyendo quedará:
Ks = s (2s)2 = 4s3

s = 3 Ks
4

EJEMPLO 17
Calcula la solubilidad del cromato de plata Ag2CrO4 [tetraoxocromato (VI) de plata], sabiendo que su producto de s
Solución

2−
Ag24CrO2←Ag + +CrO 4
s 2s s
Ks = [Ag+]2 ⋅ [CrO2−]
4 = (2 s)2 s = 4 s3

De donde:
Ks 1 ⋅ 10−12
s = 3
4 =
3
= 6,3 ⋅ 10−5 mol/L
4

• Caso general: AxBy

Ax By (sólido) ←→ x Ay+ + y
Bx− s xs ys

Con lo que: [x Ay+] = x s; [y Bx-] = y s

Sustituyendo en la ecuación del producto de solubilidad: Ks = [Ay+]x ⋅ [Bx−]y
Nos queda: Ks = (x s)x (y s)y; de donde:

Ks
s = x+ y
xxyy

Ecuación que relaciona la solubilidad con el Ks y viceversa, de modo que, sabiendo uno de los
dos datos, podemos calcular el otro.

ACTIVIDADES

osfato de calcio Ca3(PO4)2 [tetraoxofosfato (V) de calcio]?

idad en los siguientes compuestos: hidróxido de aluminio, carbonato de cinc y sul- furo de plata.
1 0 EQUILIBRIO

■ 5.8 Factores que afectan a la solubilidad

de precipitados. Aplicaciones analíticas
En cualquier proceso analítico el químico necesita disolver precipitados para poder continuar
con su análisis químico o provocar que precipite todo el producto para determinar la com-
posición del mismo en la muestra. Ello nos obliga a utilizar convenientemente las leyes que
regulan el equilibrio para conseguir los resultados deseados.
Hay cuatro efectos que nos van a ayudar en este cometido, como son: el efecto de ion
común, el efecto de la acidez de la disolución, la formación de complejos estables y los
equilibrios redox que se estudiarán a continuación.

A. Efecto de ion común

De la definición de producto de solubilidad se deduce que, al aumentar la concentración de

uno de los iones que forman el precipitado, la concentración del otro debe disminuir con el
objetivo de que el Ks permanezca constante a una determinada temperatura. Este fenómeno es
conocido como «efecto de ion común».
Este efecto es de gran utilidad en análisis químico, y se usa para reducir la solubilidad de
muchos precipitados, o para precipitar totalmente un ion usando un exceso de agente
precipitante.
EJEMPLO 18

A 298 K la solubilidad del bromuro de calcio es de 2,0 ⋅ 10-4 mol/dm3. Calcula:

a) El Ks del bromuro de calcio a esa temperatura.
b) Justifica cualitativamente qué efecto cabe esperar si a 1 L de disolución saturada de bromuro cálcico se le
añaden 10 cm3 de una disolución de bromuro potásico de la misma concentración.
Solución
a) El equilibrio de solubilidad es: CaBr2 →← Ca2+ + 2 Br−
s s 2s
Ks = [Ca2+] ⋅ [Br−]2 = s ⋅ (2s)2 = 4s3; Ks = 4 ⋅ (2,0 ⋅ 10−4)3 = 3,2 ⋅ 10−11

b) Si tenemos 1 L de disolución saturada de CaBr2 y añadimos 10 cm3 de KBr de la misma concentración tiene lugar
un efecto de ion común. El ion Br− en exceso, procedente del KBr, desplazará el equilibrio anterior hacia la
izquierda, disminuyendo la solubilidad de esta sal.
CaBr 2
→← Ca2+ + 2
Br KBr → K+ + Br−
−

La [Br−] del CaBr2 es 2s = 4,0 ⋅ 10−4 mol/L, es decir, en 1 L habrá 4 ⋅ 10−4 moles.
La [Br−] del KBr es = 2 ⋅ 10−4 mol/L, en 10 cm3 habrá 2 ⋅ 10−4 ⋅ 0,01 = 2 ⋅ 10−6 moles.

La nueva concentración de [Br−]

= 4 ⋅ 10−4 + 2 ⋅ 10−6 = 3,98 ⋅ 10−4 mol/L
1,01
2 ⋅ 10−4
La concentración de iones Ca2+ será: [Ca2+] = 1,98 ⋅ 10−4 mol/L
1,01
=
Como [Ca2+] [Br−]2 = 1,98 ⋅ 10−4 ⋅ (3,98 ⋅ 10−4)2 < Ks, no se formará precipitado.
A pesar de que este resultado parece que contradice el efecto de ion común, date cuenta de que la adición de KBr
de una concentración tan baja contribuye a que, en vez de aumentar las concentraciones, disminuyan por lo que el
efecto conseguido es el contrario.
El problema sería distinto si hubiera precipitado en el fondo del matraz, ya que parte se disolvería.
 EQUILIBRIO 0 1

B. Efecto de la acidez (pH)

Si se disminuye la concentración de algunos o de todos los iones que forman el precipitado,

hasta el punto de que el producto de sus concentraciones no supere el producto de
solubilidad, el precipitado se disolverá. Esta concentración puede disminuir por:

Formación de un ácido débil

Si consideramos una sal poco soluble AB procedente de un ácido débil AH, tenemos:
AB (s) →← A+ + B−
Al aumentar la acidez se producirá el equilibrio:
HB →← H+ + B−
Si la constante de disociación del ácido es lo suficientemente pequeña, el anión B − desapare-
cerá de la disolución como HB no disociado, lo que originará un desplazamiento del
equilibrio de precipitación hacia la derecha hasta alcanzar un nuevo equilibrio:
[A+] [B−] = Ks'

EJEMPLO 19
Si queremos disolver un precipitado de carbonato cálcico, añadiremos un ácido fuerte (HCl, H2SO4, etc.) para formar

2+ 2-
CaCO3 (s)Ca+
← CO 3

Ks = [Ca2+] [CO
3 2-]

Al añadir un ácido fuerte:3 CO2− + ←2 H+

23 → H CO , que está poco disociado como
indica su Ka, con lo que la [CO2−]
3 ha disminuido, y el equilibrio se desplaza
hacia la derecha disolviéndose el precipitado de CaCO3. Además, el H2CO3 se volatiliza según la reacción:
H2CO3 →← CO2 (g) + H2O
De esta manera también se pueden disolver precipitados básicos como el hidróxido magnésico:
Mg (OH)2 (s) →← Mg2+ + 2 OH−
al añadir el ácido fuerte se forma:
2 H+ + 2 OH− →← 2 H2O
de constante de disociación muy baja y por tanto retira los iones OH−, con lo que el equilibrio de precipitación siguien

Formación de una base débil

El mecanismo es igual que el del proceso anterior, el caso más típico es el de disolución de
algunos hidróxidos en sales amónicas. El ion OH− se elimina por formación del hidróxido
amónico de Kb = 5,5 ⋅ 10−10. NH OH → NH+ + OH–
4
← 4

Por tanto, el hidróxido de magnesio se podría haber disuelto también añadiendo cloruro
amó- nico, con lo que:
Mg(OH)NH →
2 (s) →← Mg
2+
+– 2 OH−
Cl NH+ +Cl
4
←
2 OH−+ 2 NH+ → 2 NH OH
4

4 ← 4

Desaparecen los iones OH– del equilibrio de precipitación, hasta el punto de que no se alcanza
el Ks del hidróxido, por lo que este se disuelve o no precipita.
 1 0 EQUILIBRIO

C. Formación de un ion complejo estable

Otro método bastante utilizado para disolver precipitados es mediante la formación de iones
complejos estables. De esta forma se pueden disolver precipitados de AgCl, AgI, etc.

Complejo Nombre Kf Complejo Nombre Kf

[Ag(NH3)2]+ Ion diaminplata 1 ⋅ 108 [Pb(OH)3]− Ion trihidroxoplumbato (II) 8 ⋅ 1021
[Cu(NH3)4]2+ Ion tetramincobre (II) 1 ⋅ 1012 [Ag(CN)2]− Ion dicianotargentato 1 ⋅ 1021
[Ni(NH3)4]2+ Ion tetraminníquel (II) 6 ⋅ 108 [Fe(CN)6]3− Ion hexacianoferrato (III) 1 ⋅ 1031
[Zn(NH3)4]2+ Ion tetramincinc 5 ⋅ 108 [Ni(CN)4]2− Ion tetracianoniquelato (II) 1 ⋅ 1030
[Al(OH)4]− Ion tetraoxidoaluminato 2 ⋅ 1028 [Zn(CN)4]2− Ion tetracianozincato 5 ⋅ 1016

Tabla 5.3. Constante de formación a 25 °C de algunos complejos estables.

EJEMPLO 20

A 1 L de disolución de nitrato de plata de concentración

1,0 ⋅ 10–4 mol/L se le añade gota a gota, una disolución 1,8 ⋅ 10−3 ⋅ 0,001
[Cl−] = = 1,79 ⋅ 10−6
0,001 M de cloruro de sodio. Cuando se han 1,0018
adicionado
1,8 cm3 de esta disolución, aparece un precipitado. Ks = 0,998 ⋅ 10−4 ⋅ 1,79 ⋅ 10−6 = 1,8 ⋅ 10−10
a) Escribe la reacción que tiene lugar y especifica el
com puesto que precipita. c) Si adicionamos NH3 se formará un ion complejo
estable entre el catión central plata y el ligando NH3, por
b) Calcula la constante del producto de solubilidad del
lo que el
precipitado que se ha formado.
precipitado se redisolverá. El NH3 y la+ plata Ag+, forman un
c) Explica qué se observará si se añade amoniaco a la complejo de coordinación [Ag(NH3)2] según la reacción:
disolución que contiene el precipitado.
Ag+ + 2 NH3 →← [Ag(NH3)2]+
Solución:
Aplicando la constante de equilibrio:
a) AgNO3 + NaCl → AgCl + [Ag(NH ) ]+
← ↓ precipitará el cloruro de Kf
NaNO3 = 3 2

plata. +
[Ag ] ⋅ [NH3]2
b) El volumen total de la mezcla es: 1 + 0,0018 = 1,0018 Donde Kf es la constante de formación del complejo, y
L que
Ks = [Ag+] [Cl−] en nuestro caso vale 1 ⋅ 108 según la Tabla 5.3. Este
valor elevado indica que el equilibrio está muy desplazado
A partir de las concentraciones de cada sal soluble, se hasta la derecha, con lo que la [Ag+] < 1 ⋅ 10−5 mol/L,
determinan las concentraciones reales de ambos iones valor a partir del cual empieza a precipitar el AgCl−, y por
que forman la sal insoluble. tanto:
[Cl−] [Ag+] < 1,7 ⋅ 10−10
[Ag+] = 1 ⋅ 10−4 = 0,998 ⋅ 10−4 mol/L
el precipitado se disolverá.
1,0018

D. Proceso redox

El efecto de los sistemas redox en la solubilidad de los precipitados se debe a que algunos de
los iones que forman parte de estos pueden experimentar oxidaciones o reducciones; con lo
que su concentración en la disolución disminuirá, desplazándose el equilibrio de
precipitación para mantener la constante de equilibrio Ks.

EJEMPLO 21
El CuS [sulfuro de cobre (II)] se disuelve en HNO3 diluido y no en HCl, por­que ocurre

+ →
3 CuS + 2 NO3- + 8 H3 S + 3oCu+ 2 NO
←
2+
+4 H O 2
 EQUILIBRIO 0 1

■ 5.9 Estudio termodinámico del equilibrio

químico
Las ecuaciones del cambio de energía libre y del cambio de energía libre estándar son
respec- tivamente:
∆G = ΔH − T ∆S
∆Go = ΔHo − T ∆So
Si tenemos una reacción del tipo: Reactivos → Productos, la variación de la energía libre
estándar, al ser esta una variable de estado, vendrá dada por la ecuación: ∆Go = Go (produc-
tos) − Go (reactivos)
Donde ∆Go representa la variación de la energía libre de los reactivos cuando se encuentran
en estado estándar y se convierten en productos, también en estado estándar.
La relación existente entre ambas magnitudes es:
∆G = ∆Go + R T Ln Q
Donde:
R = constante de los gases (8,314 kJ/mol K).
T = temperatura absoluta de la reacción.
Q = cociente de reacción expresado en función de presiones.
Se observa que la variación de energía libre de la reacción depende de dos valores, ∆Gº
y R T Ln Q. Para una reacción dada a una determinada temperatura T, el valor de Gº es fijo,
pero el valor de R T Ln Q no lo es, porque varía la composición de la mezcla reaccionante en
cada
instante.
En el equilibrio se define ∆G = 0 y Q = Kp, con lo que: Importante
0 = ∆Gº + R T Ln Q
Cuando la reacció n Reactivos → Pro- ductos
∆G º = −R T Ln Kp
p = 1 atm] variará n al evolucionar
La ecuación anterior es una de las ecuaciones más importantes de la termoquímica, pues re-
laciona la constante de equilibrio de una reacción con el cambio de energía libre estándar; dicha reacció n, por lo que debe-
de esta manera, se puede calcular Kp si se conoce ∆Gº, y viceversa. mos relacionar la nueva variació n de ∆G co
De la ecuación [5.1] se deduce que, cuanto mayor sea la disminución de energía libre, mayor
será la constante de equilibrio, y viceversa.

EJEMPLO 22
Calcula la constante de equilibrio Kp correspondiente a la reacción:

SO2 (g) + 1 O2 (g) ←→ SO3 (g) a (p = 1 atm y T = 25 oC)

2
Datos: DGºSO = -300 kJ/mol; DGºSO = -370 kJ/mol
2 3

Solución
1
∆Go = ∆GºSO − ∆GºSO −∆GºO
3 2 2
2
∆Go = (−370) − (−300) = −370 + 300 = −70 kJ
∆Go = R T Ln Kp
= ∆Gº =70 000 J/mol
Ln Kp = 28,26
RT 8,31 J298 K
mol K
Ln Kp = 28,3 Kp = 1,77 ⋅ 1012
De este ejemplo se deduce que, siempre que se conozcan las energías libres de formación de las especies en un proce
1 0 EQUILIBRIO

Importancia de la ley de Le Chatelier en la vida de los alpinistas

La fisiología del cuerpo humano está muy influida por las El principio de Le Chatelier nos dice que una disminución en
condiciones del medio ambiente. Así, por ejemplo, cuando la concentración de oxígeno desplazará el equilibrio hacia
los alpinistas pretenden escalar montañas como el Everest o la izquierda, es decir hacia la producción de menos
el famoso K2, picos de la cordillera del Himalaya, necesitan oxihemo- globina; es precisamente este cambio brusco el
estar varias semanas aclimatándose a la altitud, pues de lo causante de la hipoxia.
contrario pueden sufrir fuertes dolores de cabeza, náuseas,
cansancio extremo y, en casos graves, la víctima puede entrar
en coma y sobrevenirle la muerte. Si por el contrario, le damos el tiempo suficiente de aclimata-
ción a la altura, el organismo puede compensar este cambio
Sin embargo, los habitantes del lugar pueden vivir normal- brusco produciendo más moléculas de hemoglobina.
mente, de ahí que las expediciones vayan siempre acompa-
ñadas de sherpas. Esto se debe a un proceso de hipoxia, El equilibrio anterior se desplazará entonces de forma gradual
que en definitiva no es más que un déficit elevado de de nuevo de izquierda a derecha produciendo más moléculas de
oxígeno en los tejidos del organismo. oxihemoglobina. El aumento de hemoglobina se lleva a cabo
muy lentamente y requiere de tres a cuatro semanas para
La combinación del oxígeno con la molécula de desarrollarse.
hemoglobina (Hb) que lo transporta en la sangre es una
reacción compleja que a los efectos de esta lectura la Se ha demostrado que los habitantes de las zonas de
vamos a representar se- gún la reacción siguiente: gran altitud tienen hasta un 50 % más de hemoglobina en
sangre que los habitantes de zonas a nivel del mar.
Hb (aq) + O2 (g) →← HbO2 (aq)
Muchos atletas de élite recurren a otros procedimientos
Donde HbO2 es la oxihemoglobina, complejo oxigenado de para aumentar su rendimiento deportivo; tal es el caso de
la hemoglobina que es el responsable del transporte de los ci- clistas y corredores de atletismo. Para ello suelen
oxígeno a los tejidos. La constante de equilibrio es: tomar la llamada EPO o eritropoyetina, que es una
[HbO] sustancia que, en síntesis, genera mas glóbulos rojos o
eritrocitos encargados
Kc = 2 de llevar más oxígeno a los músculos, consiguiendo por este
[Hb][O2] procedimiento un aumento en su rendimiento deportivo,
A una altura de 7 000 metros la presión parcial del oxígeno bien haciendo más fácil la escalada o consiguiendo grandes
es de 0,07 atm frente a las 0,2 atm al nivel del mar. marcas de velocidad en atletismo.

Grupo hemo El uso de la EPO como droga de dopaje en el deporte

está prohibido. El efecto «positivo» de la EPO se debe a
que au-
Cadena 
Cadena  menta la masa eritrocitaria (elevando el hematocrito) permi-
tiendo un mejor rendimiento del deportista en actividades
aeróbicas. De esta forma se aumenta la resistencia al ejer-
Fe++ cicio físico.

La eritropoyetina o EPO es una hormona glucoproteica que en

los seres humanos, es producida principalmente por el riñón
(90 %); el resto se procesa en el hígado.

Cadena  Cadena 
La producción de eritropoyetina es estimulada por la reduc-
ción de tensión de oxígeno en los tejidos (hipoxia
tisular). La noradrenalina, la adrenalina y varias
prostaglandinas esti- mulan la producción de EPO. La
eritropoyetina producida en el riñón estimula a las células
Fig. 5.7. Estructura de la hemoglobina. madre de la médula ósea para que aumente la producción
de eritrocitos.
 EQUILIBRIO 0 1

El entrenamiento de altura puede aumentar la

el número de glóbulos rojos en la sangre. Si se combina con
resistencia del deportista
la pérdida de líquidos causada por el esfuerzo físico el
hema- tocrito puede llegar al 70 %. Esto aumenta la
Sin embargo, cualquier entrenador ha buscado siempre me- viscosidad de la sangre. Al ser más espesa y viscosa, el
jorar este parámetro. La forma más habitual ha sido el esfuerzo del corazón para bombearla por todo el organismo
entre- namiento en altura. Como ya hemos comentado, a también aumenta, al igual que la posibilidad de que se
grandes altitudes la riqueza del aire en oxígeno es menor produzcan trombos. En resumen, las posibilidades de que
que a nivel del mar. Por ello, el organismo responde se produzcan fallos cardia- cos, trombosis pulmonares o
secretando EPO y aumentando el número de eritrocitos infartos de miocardio o cerebra- les aumentan
circulando en sangre. Así, la persona que ha estado cierto peligrosamente.
tiempo viviendo a gran altura puede encontrarse, cuando
baje a nivel del mar, con una mayor resistencia física, ya Aunque no están totalmente demostradas, varias de las
que su sangre transportará más fácilmente el oxígeno muertes ocurridas entre futbolistas italianos y ciclistas que
necesario a sus músculos. habían corrido el Tour se relacionan con el uso de la EPO. Y se
ha llegado a afirmar que cuando un atleta está en
Esta es una de las razones por la que muchos equipos ciclis- tratamien- to con EPO, está continuamente conectado a un
tas españoles realizan su pretemporada en Sierra Nevada, pulsómetro para identificar inmediatamente cualquier
los ciclistas colombianos tienen tanta fama de buenos problema que pu- diera aparecer.
escalado- res, o por qué los atletas criados a los pies del
Kilimanjaro, en las mesetas de Kenia, ocupan las
primeras plazas en las pruebas de fondo de cualquier
mundial u olimpiada.

Esta técnica se ha mostrado bastante eficaz y segura. En

realidad, corresponde a una adaptación fisiológica,
realizada lentamente, y que apenas pone en peligro la
integridad del deportista, ya que además del aumento de
glóbulos rojos apa- recen otros cambios que impiden un
aumento excesivo del hematocrito y de la viscosidad de la
sangre.

El abuso de la EPO
Si bien la EPO se produce de forma natural en el organismo,
Fig. 5.8. Eritrocitos.
su utilización sobre un sujeto sano puede tener graves con-
secuencias. La EPO administrada a un sujeto sano
incrementa

Cuestiones

1> Suponiendo que la relación en la que se combinan la liberación del oxígeno hacia los tejidos del
la molécula de hemoglobina con oxígeno para formar la organismo.
oxi- hemoglobina es una relación endotérmica, ¿cuál
crees que será la estación más idónea para acometer
la esca- lada del monte Everest?
a) Primavera. b) Verano.
c) Otoño. d) Invierno.

2> Investiga y averigua el efecto que produce un aumento

de la presión sanguínea, debido al ejercicio físico, en
1 0 EQUILIBRIO

3> ¿Por qué crees que se permite mejorar el porcentaje de EPO a los
deportistas si la fabrican ellos entrenando en altura y no si
se lo inyectan?
a) Porque se permite solo lo que es natural y no lo que es
artificial.
b) Porque se produce más lentamente y el cuerpo se
aclimata correctamente a la cantidad de EPO.
c) Porque daría ventaja a los deportistas con mayores
recursos económicos que otros.
d) Porque está prohibido usar jeringuillas para evitar la
transmisión del VIH en deportistas.
 EQUILIBRIO 0 1

Cuestiones y problemas
1> Dado el equilibrio: 5> El gas de síntesis (mezcla de CO e H2) es un
1 3 producto industrial de múltiples aplicaciones y que
NH3 (g) →← N2 (g) + H2 (g); ∆H =
92,4 kJ 2 2 se obtiene a partir de la siguiente reacción:
Justifica si son verdaderas o falsas las siguientes afir- CH4 (g) + H2O (g) ←→ CO (g) + 3 H2 (g); ∆H > 0
maciones:
Responde de forma razonada si son verdaderas o
a) Al aumentar la temperatura se favorece la formación falsas las siguientes cuestiones:
de NH3. a) Se favorece la producción de hidrógeno (H2) al
b) Un aumento de la presión favorece la formación aumentar la temperatura.
de H2. b) Un aumento de la presión desplaza el equilibrio
c) Esta reacción será espontánea a cualquier tempe- hacia la izquierda.
ratura. c) Si disminuimos la concentración de monóxido
d) Si disminuimos la cantidad de N2, el equilibrio de carbono (CO) el equilibrio se desplazará hacia
se desplaza hacia la derecha. la izquierda.
d) La reacción es espontánea a cualquier temperatura.
2> Tenemos el siguiente equilibrio:
H2O (g) + CO (g) →← CO2 (g) + H2 (g) ←→ 2 NO (g) + O2 (g),
6> Dado el equilibrio: 2 NO2 (g)
res- ponde de forma razonada a las siguientes
Y sabemos que el valor de Kc a 900 °C es 0,003, mien- cuestiones:
tras que a 1 200 °C el valor de Kc es 0,2. Responde de
forma razonada a las siguientes cuestiones: a) ¿Cómo le afectaría un aumento de la presión?
b) Si se elimina O2 a medida que se va formando,
a) ¿Cuál es la temperatura más adecuada para
¿hacia dónde se desplaza el equilibrio?
favore- cer la producción de CO2?
c) Dado que al aumentar la temperatura el equilibrio
b) ¿Cómo afectaría a la reacción un aumento de la
se desplaza hacia la formación de NO, ¿la reacción
presión?
será exotérmica o endotérmica?
c) Si se elimina H2 a medida que se va formando,
d) ¿Afectaría la adición de un catalizador al valor de
¿hacia dónde se desplaza el equilibrio?
la constante de este equilibrio?
d) Dado que al aumentar la temperatura la reacción se
desplaza hacia la formación de CO 2, ¿la reacción 7> La descomposición del hidrogenocarbonato sódico tiene
será exotérmica o endotérmica? lugar según el equilibrio:
2 NaHCO3 (s) ←→ Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g);
3> Sea el sistema en equilibrio: ∆H° = 129 kJ
Contesta razonadamente si favorecen la descomposi-
C (s) + ción los siguientes factores:
O2 (g) →← CO (g); ∆H = −155
1 a) El aumento de la temperatura.
kJ
2
Indica razonadamente cómo modifica el equilibrio: d) Aumentar la presión.
a) Aumentar la temperatura.
b) Disminuir la presión.
c) Disminuir la cantidad de carbono.
d) Añadir un catalizador.

4> Sea el equilibrio:

C (s) + CO2 (g) →← 2CO (g); ∆H° = 119,8 kJ
Contesta razonadamente cómo modifica el equilibrio:
a) Disminuir la cantidad de carbono.
b) Aumentar la cantidad de dióxido de carbono.
c) Disminuir la temperatura.
1 0 EQUILIBRIO

b) El aumento de la presión.
c) La adición de más hidrogenocarbonato sódico.
d) La retirada de dióxido de carbono y vapor de agua.

8> Teniendo en cuenta que la oxidación de la

glucosa es un proceso exotérmico:
C6H12O6 (s) ←→ 6 O2 (g) + 6 CO2 (g) + 6 H2O (g), ∆H <
0,
indica el desplazamiento del equilibrio si
llevamos a cabo las siguientes
modificaciones:
a) Aumento de la concentración de CO2.
b) Disminución a la mitad de la
concentración de glucosa.
c) Aumento de la presión.
d) Aumento de la temperatura.
 EQUILIBRIO 0 1

Cuestiones y problemas
9> Dado el equilibrio: A2 (g) →← 2 A (g); ∆H = 86 13> La reacción de obtención de polietileno a partir de
kJ/mol, contesta razonadamente a las cuestiones eteno, n CH2=CH2 (g) ←→ [−CH2 − CH2 −]n (s); ∆H < 0.
siguientes:
a) Escribe la expresión de la Kp.
a) ¿Es estable la molécula A2?
b) ¿Qué tipo de reacción de polimerización se pro-
b) ¿Cómo hay que variar la temperatura para favorecer duce?
un desplazamiento del equilibrio hacia la derecha?
c) ¿Cómo afecta un aumento de la temperatura a la
c) ¿Cómo influiría un aumento de presión en el valor obtención de polietileno?
de Kp?
d) ¿Cómo afecta un aumento de la presión total
d) ¿Cómo afectaría un aumento de presión en la diso-
del sistema a la obtención de polietileno?
ciación de A2?

10> Para los siguientes equilibrios:

(g) 14> La reacción 2 H2O (l) →← 2 H2 (g) (g) no es espon-
1.º 2 N O (g) → 4 NO (g) +
+ O2
O 2 5 ← 2 2 tánea a 25 °C. Justifica si las siguientes afirmaciones
2.º N2 (g) + 3 H2 (g) →← 2 NH3 (g) son verdaderas o falsas.
3. º H2CO3 (aq) →← H+ (aq) 3 + a) La variación de entropía es positiva porque aumenta
−
HCO (aq) el número de moles gaseosos.
4. º CaCO3 (s) →← CaO (s) +
CO2 (g)
a) Escribe las expresiones de Kc y Kp. Kp
b) Se cumple que = RT.
b) Razona qué sucederá en los equilibrios 1.º y 2.º si Kc
se aumenta la presión a temperatura c) Si se duplica la presión de H2, a temperatura cons-
constante. tante, el valor de Kp aumenta.
d) La reacción es endotérmica a 25 °C.
11> En un recipiente cerrado tiene lugar la reacción:
1 1
H2 (g) + →
2 2 F2 (g) ← HF
(g), 15> Para la reacción: N2 (g) + 3 H2 (g) →← 2 NH3
(g);
con un ∆H0 = −270,9 kJ/mol, justifica qué le productos, no se produce desplazamiento del
ocurrirá al equilibrio si se efectúan las modificaciones equilibrio si se modifica la presión.
siguientes:
d) Para una reacción a temperatura constante donde
a) Se añade un mol de F2, permaneciendo constantes la únicamente son gases los productos, el valor de la
temperatura y el volumen del recipiente. constante de equilibrio disminuye cuando
b) Se disminuye el volumen del recipiente. disminui- mos el volumen del recipiente.
c) Se introduce un mol de He sin variar la
temperatura ni el volumen del recipiente.
d) Se eleva la temperatura, manteniendo la presión
constante.

12> Justifica si estas afirmaciones son ciertas o falsas:

a) Un valor negativo de una constante de
equilibrio significa que la reacción inversa es
espontánea.
b) Para una reacción exotérmica, se produce un despla-
zamiento hacia la formación de productos al
aumen- tar la temperatura.
c) A una reacción a temperatura constante con igual
número de moles gaseosos de reactivos y
1 0 EQUILIBRIO

Kp = 4,3 ⋅ 10−3 a 300 °C.

a) ¿Cuál es el valor de Kp para la reacción inversa?
b) ¿Qué pasaría a las presiones en el equilibrio de N2,
H2 y NH3 si añadimos un catalizador?
c) ¿Qué pasaría a la Kp, si aumentamos el volumen?

S: a) K 'p = 232,5; b) Nada. c) Se reduciría.

16> Para la siguiente reacción en equilibrio:

4 HCl (g) + O2 (g) ←→ 2 H2O (g) + 2 Cl2 (g); ∆H < 0
Razona cuál es el efecto sobre la concentración del HCl
en el equilibrio en los siguientes casos:
a) Aumentar la concentración de O2.
b) Disminuir la concentración de H2O.
c) Aumentar el volumen.
d) Reducir la temperatura.
e) Añadir un gas inerte como He.
f) Introducir un catalizador.

S: a) Se desplaza a la derecha. b) Se desplaza a la

derecha. c) Se desplaza a la izquierda. d) Se des-
plaza a la derecha. e) Según, f) Nada.
 EQUILIBRIO 0 1

Cuestiones y problemas
17> La constante de equilibrio de la reacción que se 21> En un recipiente cerrado vacío de 2 litros se introduce
indica, vale 0,022 a 200 °C y 34,2 a 500 °C.
una cantidad de carbonato de plata. Se eleva la tempe-
PCl5 (g) →← PCl3 (g) + Cl2 (g) ratura a 110 °C y el carbonato de plata se
a) Indica si el PCl5 es más estable, es decir, si se des- descompone según el equilibrio:
compone más o menos, a temperatura baja. Ag2CO3 (s) ←→ Ag2O (s) + CO2
b) ¿La reacción de descomposición del PCl5 es (g)
endotér- mica o exotérmica?
Cuando se alcanza el equilibrio se han descompuesto
c) ¿Corresponderá mayor o menor energía de activa-
176,6 mg de carbonato de plata. Calcula:
ción a la descomposición o a la formación de PCl5?
a) El valor de Kp y Kc para el equilibrio a 110 °C.
S: a) Si T aumenta el equilibrio irá hacia la derecha.
b) Endotérmica. c) Ea mayor hacia la derecha. b) La presión total en el equilibrio.
c) La masa de dióxido de carbono en el equilibrio.
18> Se introducen 0,60 moles de tetraóxido de dinitrógeno Datos: masas atómicas: C = 12; O = 16; Ag = 108,
(N2O4) en un recipiente de 10 litros a 348,2 K, R = 0,082 atm L/K mol
estable- ciéndose el siguiente equilibrio:
S: a) Kc = 3,19 ⋅ 10−4, Kp = 0,01;
N2O4 (g) →← 2 NO2 (g) b) PT = 0,01,
Si la presión en el equilibrio es de 2 atm, calcula: c) 28,1 mg
a) El grado de disociación.
b) El número de moles de cada sustancia en el equi- 22> En un recipiente cerrado y vacío de 5 litros se introdu-
librio. cen 5,08 g de yodo. Se eleva la temperatura a 900 °C
y se alcanza el equilibrio:
c) El valor de Kp a esa temperatura.
Datos: R = 0,082 atm L/mol K I2 (g) →← 2 I (g)
S: α = 0,16; nN2O4 = 0,504; nNO2 = 0,192; Kp = 0,146 El valor de Kc para este equilibrio es de 5,2 ⋅ 10−4.
Calcula:
19> En un recipiente de 5 litros se introduce 1 mol de SO 2 a) El valor de Kp para el equilibrio a 900 °C.
y 1 mol de O y se calienta a 1 000 °C, estableciénd b) El grado de disociación del yodo.
el siguiente 2 o: ose c) brio.
La presión parcial del yodo sin disociar en el equili-
equilibri
Datos: M (I) = 127, R = 0,082 atm L/ K mol.
2 SO2 (g) + O2 (g) →← 2 SO3 (g)
Una vez alcanzado el equilibrio se encuentran S: a) Kp = 5,0 ⋅ 10−2; b) α = 0,164; c) pI2 = 0,317 atm
0,15 moles de SO2. Se pide:
a) Composición de la mezcla en el equilibrio. 23> En un recipiente cerrado de 0,5 litros, en el que se ha
b) El valor de Kc y Kp. hecho el vacío, se introducen 2,3 gramos de
tetraóxido de dinitrógeno, y a la temperatura de 35
S: a) nSO2 = 0,15, nO2 = 0,575, nSO3 = 0,85
°C se alcanza el equilibrio:
b) Kc = 279,2, Kp = 2,67
N2O4 (g) →← 2 NO2 (g)
20> En un recipiente de 1,5 litros se introducen 3 moles El valor de Kc para este equilibrio a 35 °C es 0,01.
de pentacloruro de fósforo (PCl5). Cuando se alcanza Calcula:
el equilibrio a 390 K, el pentacloruro de fósforo se ha a) El valor de Kp para este equilibrio a 35 °C.
disociado un 60 % según el siguiente equilibrio:
b) El grado de disociación del tetraóxido de
PCl5 (g) →← PCl3 (g) + Cl2 (g). Calcula: dinitró- geno.
a) Las concentraciones de cada una de las especies c) La presión total en el equilibrio.
en equilibrio.
Datos: masas atómicas: N = 14; O = 16.
b) Kc y Kp.
R = 0,082 atm L/ mol K.
S: a) [PCl5] = 0,8 M; [PCl3] = [Cl2] = 1,2 M, b) Kc =
1,8, Kp = 57,56 S: a) Kp = 0,252; b) α = 0,2; c) PT = 8,42 atm
1 0 EQUILIBRIO

Cuestiones y problemas
24> En un recipiente cerrado y vacío de 400 mL se introdu- 28> Se introducen 2 moles de COBr2 en un recipiente de 2
cen 1,280 g de bromo y 2,032 g de yodo. Se eleva L y se calienta hasta 73 °C. El valor de la constante
la temperatura a 150 °C y se alcanza el equilibrio: Kc, a esa temperatura, para el equilibrio:
Br2 (g) + I2 (g) →← 2 BrI (g) COBr2 (g) →← CO (g) + Br2 (g) es 0,09.
El valor de Kc para este equilibrio a 150 °C es Calcula en dichas condiciones:
a) El número de moles de las tres sustancias en el
280. Calcula:
equilibrio.
a) El valor de Kp para este equilibrio a 150 °C. b) La presión total del sistema.
b) La presión total en el equilibrio. c) El valor de la constante Kp.
c) Los gramos de yodo en el equilibrio. Dato: R = 0,082 atm L mol−1 K−1.
Datos: M (Br) = 80; (I) = 127, R = 0,082 atm L/mol S: a) nCOBr2 = 1,484, nCO = nBr2 = 0,516;
K. c) Kp = 2,55
S: a) Kp = 280; b) PT = 3,46 atm; c) 0,305 g I2
29> En un recipiente de 25 L se introducen dos moles
de hidrógeno, un mol de nitrógeno y 3,2 moles de
25> En un recipiente de 2 litros se introducen 0,020 moles amo- niaco. Cuando se alcanza el equilibrio a 400
de N2O4. Una vez cerrado y calentado a 30 °C, el N 2O4 °C, el número de moles de amoniaco se ha reducido a
gaseoso se disocia parcialmente en NO2 según la reac-
1,8. Para la reacción, 3 H2 (g) + N2 (g) →← 2 NH3 (g).
ción: N2O4 (g) →← 2 NO2 (g)
Calcula:
En el equilibrio existen 0,012 moles de NO2. a) El número de moles de H2 y de N2 en el equilibrio.
a) ¿Qué porcentaje de N2O4 se ha disociado (expresar b) Los valores de las constantes de equilibrio Kc y
como porcentaje en moles)? Kp. Datos: R = 0,082 atm L mol −1 K −1.
b) Calcula la constante Kc a la temperatura indicada. S: a) nNH3 = 0,7; nN2 = 1,7; nH2 = 4,1;
M(H) = 1,0; S = 32,1; O = 16,0; Na = 23,0; Cl = b) Kc = 17,28, Kp = 5,67 ⋅ 10−3
35,5. S: α = 30 %; b) Kc = 5,14 ⋅ 10−3 30> Una muestra que contiene 2,00 moles de yoduro de
hidrógeno (HI) se introduce en un matraz de 1,00 litro
26> El yoduro de hidrógeno se descompone
→ a 400 °C de y se calienta hasta 628 °C. A dicha temperatura, el
acuerdo con la ecuación: 2 HI (g) ← H (g) + I
(g),
siendo el valor de
K
= 0,0156. Una 2 estra
0,6 d2 yoduro de hidrógeno se disocia formando hidrógeno
c mu (H2) y yodo (I2). Sabiendo que la constante de equili-
e
moles de HI se introduce en un matraz de 1 L y parte 15 moles de iodo, 2 moles de hidrógeno y 25 moles
del HI se descompone hasta que el sistema alcanza el de ioduro de hidrógeno.
equilibrio.
S: [I2] = 0,688 M, [H2] = 0,038 M, [HI] = 1,374 M
a) ¿Cuál es la concentración de cada especie en el
equilibrio?
b) Calcula Kp.
c) Calcula la presión total en el
equilibrio. Datos: R = 0,082 atm L mol−1
K−1
S: a) [HI] = 0,48 M, [H2] = [I2] = 0,06 M;
b) Kp = 0,0156, c) PT = 33,11 atm

27> A 425 °C la Kc para el equilibrio:

I2 (g) + H2 (g) ←→ 2 HI (g), vale 54,8
a) ¿Cómo afecta al equilibrio una disminución de
la presión del sistema y una disminución de
volumen?
b) Calcula las concentraciones en el equilibrio si al
reactor de 20 litros de capacidad se le introducen
 EQUILIBRIO 0 1
brio vale 3,80 ⋅ 10−2, se pide:
a) ¿Cuál es el porcentaje de disociación en estas con-
diciones?
b) ¿Cuál es la concentración de los componentes del
equilibrio?
S: a) α = 0,28; b) [HI] = 1,44 M, [H2] = [I2] = 0,28 M
31> Para el equilibrio: N2O4 (g) →← 2 NO2 (g) a 25 °C,
el valor de Kc es 0,04.
a) Calcula el valor de Kp a la misma temperatura.
b) ¿Cómo influye la presión en este equilibrio?
c) El tetraóxido de dinitrógeno es una sustancia sin
color, mientras que el dióxido tiene un color rojo muy
peculiar. Si una mezcla de los dos gases se mete
en un tubo de gases, y se introduce en un baño de
agua y hielo, la mezcla queda incolora. Por el
contrario, si se mete el tubo en un baño a 90
°C, la mezcla toma color rojo. Justifica si el
equilibrio indicado al comienzo es una reacción
endotérmica o exotérmica.
Datos: R = 8,314 J/K mol = 0,082 atm L/K mol.
S: a) Kp = 0,97. b) Lo desplaza hacia la izquierda.
c) Exotérmica.
1 0 EQUILIBRIO

Cuestiones y problemas
32> La constante de equilibrio Kp para la reacción: 35> En un recipiente se mezclan 5 moles de metano y 3 de
N2 (g) + 3 monóxido de carbono, que ejercen sobre las paredes
(g) → 2 NH3 (g) una presión total de 3 atm.
H2
←
−4
a 400 °C es 1,67 ⋅ 10 , expresando la presión atm. Dato: R = 0,082 atm L K−1 mol−1.
Un recipiente de 2,0 litros contiene, a 25 °C, 0,01 S: Kc = 0,017, Kp = 0,66, pPCl3 = pPCl5 = pCl2 = 0,66 atm
moles de N2, 0,02 moles de H2, 0,03 moles de NH3.
Se calienta la mezcla gaseosa hasta 400 °C, en
presen- cia de un catalizador.
a) Explica razonadamente si la mezcla está en equi-
librio a 400 °C. Si no está en equilibrio, ¿en qué
sentido transcurrirá la reacción?
b) Una vez alcanzado el equilibrio, justifica qué pasará
si:
1. Introducimos nitrógeno en el sistema.
2. Disminuimos la presión del sistema.
Datos: R = 0,082 atm L/K mol = 8,31 J/K
mol
S: a) No, hacia la derecha. b) 1. Derecha. 2.
Izquierda.

33> La constante de equilibrio Kc para la reacción:

SO2 (g) + NO2 (g) →← SO3 (g) + NO
(g)
es igual a 3 a una temperatura determinada.
a) Justifica por qué no está en equilibrio, a la misma
temperatura, una mezcla formada por 0,4 moles
de SO2 , 0,4 moles de NO2 , 0,8 moles de SO3 y 0,8
moles de NO (en un recipiente de un litro).
b) Determina la cantidad que habrá de cada especie en
el momento de alcanzar el equilibrio.
c) Justifica hacia dónde se desplazará el equilibrio si
se incrementa el volumen del recipiente a 2 L.
S: a) Q > Kc.
b) [SO2] = [NO2] = 0,44, [SO3] = [NO] = 0,76 mol/L

34> A 473 K y 2 atm de presión, el PCl5 se disocia un 50 %

según la siguiente reacción:
PCl5 (g) →← PCl3 (g) + Cl2 (g)
a) ¿Cuánto valdrán Kc y Kp?
b) Calcula las presiones parciales de cada gas en
el equilibrio.
c) Justifica cómo influiría en el grado de disociación
un aumento de la presión.
 EQUILIBRIO 0 1
a) Calcula la presión parcial de cada gas.
b) Calcula la temperatura si el volumen del
recipiente es de 80 L.
c) Si en el recipiente se introducen 11 g de
monóxido de carbono, sin variar la
temperatura, calcula la pre- sión final de la
mezcla y justifica cómo variará la presión
parcial del metano.
M (C ) = 12 ,O = 16 , H = 1;
R = 0,082 atm L/(mol K) = 8,31 J / (mol K)
S: a) pCH4 = 1,875, pCO = 1,125; b) T = 365,85 K;
c) PT = 3,09 atm

36> Para la siguiente reacción:

CO (g) + H2O (g) →← CO2 (g) + H2 (g)
Los valores de la constante de equilibrio Kp a las
tem- peraturas de 690 K y 800 K son,
respectivamente, 10 y 3,6. En un recipiente de
10 litros de capacidad, a 690 K, se introduce 1
mol de CO y un mol de H2O.
a) Determina la composición del sistema una
vez alcanzado el equilibrio.
b) Justifica cómo afecta al equilibrio un cambio
de la presión total del sistema.
c) Razona si la reacción es exotérmica o
endotérmica. Dato: R = 8,31 J K−1 mol−1
S: a) [CO2] = [H2] = 0,076 M, [CO] = [H2O] = 0,024 M.
b) No afecta, pues ∆n = 0. c) Exotérmica.

37> La solubilidad del nitrato de potasio en agua varía

con la temperatura, según se indica en la tabla:

T °C 10 20 30 40 50 60 70

s 20 32 48 65 85 108 132

Donde «s» representa los gramos de nitrato de

potasio que se disuelven en 100 gramos de
agua.
a) Haz una gráfica que represente la variación
de la solubilidad con la temperatura.
b) Calcula, aproximadamente, la solubilidad del
nitrato de potasio a 35 °C.
c) A 50 °C, una disolución de nitrato de
potasio al 30 %, ¿es saturada?
d) ¿Qué cantidad de precipitado habrá a 50 °C
en una disolución preparada con 200 gramos
de nitrato de potasio en 200 gramos de
agua?
1 0 EQUILIBRIO

Cuestiones y problemas
38> A temperatura ambiente una disolución saturada de 42> ¿Qué volumen de disolución saturada de cloruro de
cloruro de plomo (II) contiene 1,004 g de la sal en plomo (II) se puede preparar con 1 gramo de dicha
250 mL de disolución. sal? Datos: Ks (PbCl2) = 1,70 ⋅ 10−5. (M) Cl = 35,5; Pb
a) Calcula el producto de solubilidad del cloruro de = 208.
plomo (II).
S: 221 mL
b) Determina si se producirá precipitación al mezclar
10 cm3 de disolución de cloruro de sodio 0,1 M
con 30 cm3 de disolución de nitrato de plomo 43> A 627 °C la Kp para la descomposición del etano en
(II) 0,01 M. eteno e hidrógeno es 0,051.
Masas atómicas: Cl = 35,5; Pb = 207,2. Calcula la fracción de etano descompuesto (transfor-
mado) en presencia de un catalizador, sabiendo que
S: a) Ks = 1,2 ⋅ 10−5. b) No. la presión total en el equilibrio es de 0,75
atmósferas.
39> El yoduro de plomo (II) es una sal de color rojo,
muy soluble en el agua fría, que es posible obtener S: 25,2 %
mez- clando disoluciones de nitrato de plomo (II) y
yoduro de potasio. 44> El COCl2 gaseoso se disocia a 1 000 K según la reacción:
a) Escribir la reacción de precipitación que tiene COCl2 (g) →← CO (g) + Cl2 (g)
lugar.
a) Calcula Kp cuando la presión de equilibrio es 1 atm y
b) Si mezclamos un litro de disolución 0,1 M de el porcentaje de disociación es del 49,2 %.
nitrato de plomo 2 con un litro de disolución 0,1 M
b) Si la energía libre estándar (25 °C y 1 atm) del
de yoduro de potasio, calcula los gramos de yoduro
equi- librio de disociación es ∆Gº = + 73,1 KJ,
de plomo 2 que se obtendrán (supón que es
calcula las constantes Kc y Kp para el equilibrio
totalmente soluble).
anterior a 25°C.
c) Explica qué procedimiento seguirías en el
laborato- rio para preparar las disoluciones S: a) Kp = 0,318; b) Kp = 0,97, Kc = 0,039.
anteriores a partir de los productos sólidos y para
separar el precipi- tado formado. 45> La oxidación del cloruro de hidrógeno a 423 K tiene la
M (N) = 14 ; O = 16 ; K = 39 ; I = 127 ; Pb = 207 siguiente reacción de equilibrio:
S: b) 23,05 g. 4 HCl (g) + O2 (g) ←→ 2 H2O (g) + 2 Cl (g); ∆H < 0
Inicialmente disponemos de 3,6 moles de HCl y 2
40> A 25 °C, 1 L de agua disuelve 1,31 ⋅ 10−5 moles de clo- moles de oxígeno en un recipiente de 2 litros, y al
ruro de plata, calcula: llegar al equilibrio quedan 1,4 moles de oxígeno sin
reaccionar.
a) El producto de solubilidad del cloruro de plata a
esa temperatura. a) Calcula el valor de Kc a 423 K.
b) La solubilidad del −cloruro de plata (en g L−1) en b) Justifica cómo evoluciona el equilibrio cuando se
una disolución 10 2 M de cloruro de sodio. aumenta la temperatura del sistema y cuando se
aumen- ta la presión.
Datos: masas atómicas Ag = 108, Cl = 35,5.
S: a) Kc = 1,428. b) Se desplazará hacia la derecha.
S: a) 1,72 ⋅ 10−10; b) 2,46 ⋅ 10−8 g/L.
46> En un recipiente cerrado y vacío de 2 litros se introdu-
cen 2,62 g de cloruro de nitrosilo NOCl. Se eleva la tem-
peratura a 350 °C y cuando se establece el equilibrio:
41> Se tiene una disolución saturada de fosfato de plata NOCl (g) →← NO (g) + Cl2 (g)
[tetraoxofosfato (V) de plata]. Calcula: 1
2
a) La solubilidad de dicha sal expresada en g L .−1 Datos: Ks [Ag3PO4] = 1,0 ⋅ 10−18, (M) Ag = 108,
P = 31, O = 16
b) El volumen de disolución que sería preciso
evaporar para obtener un residuo de 11,8 mg de S: a) s = 5,8 · 10−3 g L−1 ; b) V = 2,0 L
dicha sal.
 EQUILIBRIO 0 1
La presión en el recipiente es de 1,33 atm. Calcula:
a) El valor de Kc y Kp para este equilibrio a 350 °C.
b) La concentración molar de cloro en el equilibrio. `
Datos: masas atómicas: N = 14; O = 16; Cl = 35,5.
R = 0,082 atm L/ mol K.
S: a) Kc = 0,116; b) [Cl2] = 6 ⋅ 10−3M
1 0 EQUILIBRIO

Conceptos básicos
• Equilibrio químico es la situación en la que en una reacción reversible las concentraciones de todas las sustancias
que intervienen permanecen constantes, de forma macroscópica, a lo largo del tiempo.

En el equilibrio: Para una reacción en un Se llama grado de

A la expresión:
a A + b B →← c C + d D momento determinado, disocia ción, α, al
denominamos cociente de pc pd cociente entre la
el equilibrio se establecerá Kp = C D
reacción a la expresión: pAa pBb cantidad o concentra-
cuando las velocidades directa
ción de una sustancia
e inversa sean iguales. que se ha disociado y la
En el caso de reacciones sim- [C]c [D]d la conocemos como cantidad o concentración
Q = [A]a [B]b
ples, vd = vi = Kd [A]a [B]b = constante de presiones de esa sustancia presente
= Ki [C]c [D]d, es decir: y nos sirve para inicialmente.
Si Q es mayor que Kc, calcular las presiones
nos informa de que la parciales de los gases
= [C]c [D]d x
Kc reacción se desplazará a presentes en un
[A]a [B]b α = c
la izquier- da; si es equilibrio.
menor, la reac- ción irá
Expresión que se conoce hacia la derecha; Se puede expresar en por-
como mientras que si es igual, centaje, si se multiplica
ley de acción de masas (LAM). nos encontramos en el por 100.
equilibrio.

Kc y Kp se encuentran relacionadas por la ecuación:

Kc = Kc (R T)−Δn

• Principio de Le Chatelier. Si en un sistema en

c) Entropía. Cuanto mayor es el aumento de entropía
equilibrio se modifican los factores externos, el sistema
o desorden de una sustancia al disolverse, mayor es
evoluciona en el sentido de oponerse a dicha modificación.
su solubilidad.
El aumento de temperatura favorece la reacción
endotérmica, y su dismi-
nución, la exotérmica. El aumento de la presión lo → A+ (aq) + B−(aq) tiene una constante de
La reacción AB(s) ←
desplaza
Ks = [A+] [B−]
(aq)(aq)
hacia el lado que tenga menos moles gaseosos. El b) Energía. El que se desprenda más energía al disolverse un
aumen- to de la concentración de un reactivo o soluto favorece un mayor valor de la solubilidad de esta
producto despla- za el equilibrio hacia la desaparición sustancia.
de dicha sustancia.
• Reacciones de precipitación son aquellas que tienen lugar
entre iones en disolución para formar sustancias
insolubles. (aq)]
mm−n
]
Ks = [An+[B (aq)

• Disolución saturada es la que se encuentra en equilibrio

con un exceso de soluto —no admite más soluto en esa
cantidad de disolución.
• Solubilidad. Es la concentración (mol L−1) que tiene
un soluto en un disolvente, a una temperatura
determinada, cuando la disolución está saturada. Ks
s = m+ n
mm nn
• Factores determinantes de la solubilidad:
a) Temperatura. La mayoría de las sustancias aumentan
su solubilidad con la temperatura.
 EQUILIBRIO 0 1
equilibrio igual a:

llamada producto de solubilidad.

Para AmBn ←→ m An+ + n Bm− el producto de
solubilidad vale:

La solubilidad y el producto de solubilidad están

relacio- nados por la expresión: