Instituto Politécnico Nacional
Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas
Departamento de Química Orgánica y Polímeros
LABORATORIO DE
QUIMICA ORGANICA II
Práctica No. 7
OBTENCIÓN DE ÁCIDO BENZOICO POR
RECATIVO DE GRIGNARD
ALUMNO:
Andrés Varela Pedraza
MAESTRA:
Apolonia Murillo Villagrana
GRUPO:
4IM5
OBJETIVOS:
1. Establecer la importancia del estudio del ácido benzoico en la química orgánica, con
respecto a su obtención.
2. Conocer las aplicaciones del ácido benzoico a nivel industrial.
3. Establecer la importancia del ácido benzoico mediante la síntesis del reactivo de
Grignard.
4. Ejemplificar el estudio de la síntesis del reactivo de Grignard.
5. Obtener el ácido benzoico.
6. Conocer los tipos de reacciones que se presentan durante el desarrollo de la síntesis.
7. Realizar otro tipo de reacciones que impliquen reactivo de Grignard de tipo específico
de diferentes productos orgánicos.
8. Establecer los parámetros de control e indicios de reacción y las operaciones que se
realizan para la síntesis del producto.
9. Manejar equipo semi-micro, usado en esta y las demás prácticas.
10. Identificar el producto obtenido mediante pruebas específicas como el IR.
ALCANCES:
1. Lograr los objetivos de la práctica.
2. Establecer los métodos de obtención del ácido benzoico y sus mecanismos.
3. Reconocer los tipos de reacciones orgánicas que se llevan a cabo en la síntesis.
4. Definir el concepto de reactivo de Grignard en química orgánica.
5. Establecer las principales propiedades del ácido benzoico.
6. Conocer las aplicaciones que tiene el ácido benzoico.
7. Hacer las implementaciones de los procesos a seguir teórico-prácticos para la
implementación de la práctica.
8. Manejar correctamente el material empleado en la práctica.
9. Aprender a observar y analizar las reacciones llevadas a cabo en la experimentación.
10. Mejorar el trabajo en equipo durante la práctica mediante la distribución del trabajo
para así realizar una buena experimentación.
METAS
1. Desarrollar la práctica en base a la bitácora.
2. Hacer la investigación bibliográfica.
3. Resolver el cuestionario de la práctica.
4. Elaborar el diagrama de bloques del proceso a seguir en la síntesis del reactivo de
Grignard.
5. Establecer los parámetros de control e indicios de reacción de la práctica.
6. Establecer el quipo básico fundamental para la realización de la práctica.
7. Conocer los reactivos empleados durante la práctica.
8. Analizar los pasos llevados a cabo en la práctica e identificar aquellos errores que
pudieron presentarse.
9. Reunir los resultados obtenidos para reportar la práctica.
10. Establecer una conclusión en base a los objetivos, alcances y metas establecidos.
INVESTIGACIÓN BIBLIOGRÁFICA
Reactivo de Grignard
Los Reactivos de Grignard son compuestos organometálicos de fórmula general R-Mg-X,
donde R es un resto orgánico (alquílico o arílico) y X un haluro. Sin duda, los reactivos de
Grignard son unos de los más importantes y versátiles en química orgánica debido a su
rápida reacción con electrófilos, como por ejemplo el grupo carbonilo. Son importantes
para la formación de enlaces de carbono-carbono, carbono-fósforo, carbono-estaño,
carbono-silicio, carbono-boro y otros enlaces carbono-heteroátomo. Por el
descubrimiento de estos reactivos y sus reacciones, Victor Grignard recibió el premio
Nobel de Química en 1912.
La reacción de Grignard generalizada:
donde R1 = grupo orgánico alquilo o arilo
Los reactivos de Grignard se sintetizan a partir de un grupo alquilo o arilo halogenado al
reaccionar con Magnesio en presencia de un éter anhídrido (seco):
RBr + Mg → RMgBr
Por ejemplo:
CH3CH2Br + Mg → CH3CH2MgBr (bromuro de etil magnesio)
Método experimental general:
Para que esta reacción tenga éxito tanto los reactivos como el material utilizado deben
estar completamente secos y trabajar en atmósfera inerte. Sobre un matraz se coloca
magnesio en forma de virutas o limaduras y se cubre con unos pocos mililitros del
disolvente (dietil éter o tetrahidrofurano, generalmente). Se añade una pequeña cantidad
de activante (usualmente dibromoetano o yodo) y una vez activada la superficie del
magnesio, mediante la aplicación de calor, se comienza a adicionar la disolución del
compuesto halogenado correspondiente previamente disuelto. Suele ser necesario
calentar hasta que la reacción finaliza. Por último sólo es necesario filtrar la disolución
(siempre bajo atmósfera inerte).
Para que tenga cierta estabilidad el reactivo de Grignard debe encontrarse solvatado.
En sentido formal, puede considerarse que un reactivo de Grignard es un anión de
carbono o carboanión; es decir, la sal de magnesio de un hidrocarburo ácido. Sin embargo
es más exacto considerar que los reactivos de Grignard contienen un enlace C-Mg
covalente altamente polar, y no un enlace iónico entre C- y +MgX.
Carbonatación
La carbonatación es una reacción química en la que el hidróxido de calcio reacciona con el
dióxido de carbono y forma carbonato cálcico insoluble:
Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O
Ácido Benzoico
El ácido benzoico es un ácido carboxílico aromático que tiene un grupo carboxilo unido a
un anillo fenílico.
En condiciones normales se trata de un sólido incoloro con un ligero olor característico. Es
poco soluble en agua fría pero tiene buena solubilidad en agua caliente o disolventes
orgánicos.
Síntesis
Se obtienen dos diferentes productos en 50% y 50% al ser sometido a una reacción de
óxido-reducción. La síntesis más sencilla es tratar al benceno con una alquilación Friedel-
Crafts con un halogenuro de metilo en AlCl3 para dar tolueno y posteriormente llevarlo a
cabo con una oxidación con permanganato de potasio en medio ácido (KMnO4/ H+). El
producto será ácido benzoico.
Reacciones
Por encima de los 390 °C se descompone en dióxido de carbono y benceno en una
reacción de descarboxilación. Esta reacción se ha utilizado antiguamente para obtener
muestras de benceno muy puro.
En presencia de pentacloruro de fósforo (PCl5) o cloruro de tionilo (SOCl2) se transforma
en el cloruro de bencilo (C6H5CH2Cl) que se utiliza a menudo como derivado activado en la
formación de los ésteres.
El calor de combustión del ácido benzoico es de -766 Kcal.
REACCIÓN GLOBAL
MECANISMO DE REACCIÓN
I.)
II.)
III.)
IV.)
DESARROLLO DE LA PRÁCTICA
I.) Proceso de Preparación de Reactivos (material en condiciones anhidras)
0.7g
1g de Mg°
de I2 6ml
Anhidro
bromobenceno
+15ml éter
anhidro
30 ml de éter
anhídrido
II.) Proceso de Síntesis del Reactivo de Grignard.
1. Ensamblar el equipo para reflujo
2. Calentar agua en la parrilla a temperatura de ebullición del Éter.
3. Adicionar por 15 a 20 min. El bromobenceno/éter.
4. Mantener a reflujo del éter (a baño maría) hasta total disolución del Mg°.
5. Llevar a agitación manual, constante y vigorosa, con cuidado.
III.) Proceso de Carbonatación.
6. Desamblar el equipo
7. Vaciar el Bromuro de Fenil Magnesio a un vaso seco con 10gr de hielo seco triturado.
8. Agitar constantemente hasta total disolución.
9. Se forma una mezcla de aspecto “chicloso” color BLANCO.
IV.) Proceso de hidrólisis del complejo organometálico.
10. Agregar 50gr o 50ml de hielo/agua.
11. Agregar 15ml de HCl.
12. Agitación constante vigorosa hasta total disolución.
V.) Proceso de Separación del Producto.
13. Adicionar 12ml de NaOH al 5%, agitar y hacer dos extracciones del producto con
12ml de éter, cada una + 5ml H2O.
14. Hacer la precipitación del producto con HCl concentrado (10ml).
15. Si es necesario, repetir punto 14.
16. Filtrar.
17. Si es necesario, repetir punto 14.
18. Colocar el papel filtro en el gerber.
VI.) Proceso de Identificación del Producto.
…
PARÁMETROS DE CONTROL DE LA PRÁCTICA
TIEMPO PARÁMETROS DE CONTROL INDICIOS DE REACCIÓN
Instrumentos y reactivos en
10:38 Proceso de preparación de reactivos
condiciones anhidras.
Adición del éter anhidro, torno a un café muy Reacción del Eter y el Mg, gracias al
10:43
oscuro. yodo.
10:47 Se calienta el agua La reacción de solvatación continua
10:57 Se pone el baño maría --------
Se empieza a agregar el bromo benceno, Proceso de Síntesis del Reactivo de
11:00
cambio de color, T=48° Grignard
11:03 Se agrega Bromobenceno por 15min T=34° Continúa la reacción.
Agitación constante y vigorosa, con cuidado Agitación y temperatura para
11:11
T=33° acelerar la reacción
Se agrega la última parte del bromobenceno,
11:16 ---------
T=33°, cambio a color verde oscuro
Agitación constante y vigorosa, vire de color
11:26 ---------
a tono blanquizco
Continúa la agitación constante y vigorosa
11:33 ----------
T=34°
11:43 Se retira del equipo -----------
11:45 Se agrega hielo seco a la solución Proceso de carbonatación.
11:58 Se deja de agregar el hielo seco. ---------
Preparación para la reacción
12:02 Se agrega agua en hielo,
endotérmica.
12:03 Después agregar el HCl, se puso espumoso Reacción Exotérmica
12:07 Agitación durante la hidrólisis Hidrólisis.
12:14 Se agrega NaOH -------
Se agregó más éter y agua para la extracción
12:24 Proceso de separación
del producto
12:28 Segunda filtración --------
CÁLCULOS ESTEQUIOMÉTRICOS
Ácido
Mg° Bromobenceno Yodo Éter CO2
Benzoico.
PM
24.312 157.01 253.809 74 44 108.14
(g/mol)
W (g) 1 ----- 0.7 ----- 10 ?
V (ml) ----- 6 ----- 45 ----- -----
(g/ml) ----- 1.5 ----- 0.64 ----- -----
Cálculo del Reactivo Limitante y Reactivo en Exceso:
Mg° = (1g)(1 mol)/ 24.312g = 0.04113mol
Bromobenceno = (1.50g/ml)(6ml)(1mol)/ 157.01g = 0.0573mol
I2 = (0.7g)(1 mol)/ 253.809g = 0.00275mol
CO2 = (10g)(1 mol)/ 44g = 0.2272mol
Reactivo Limitante: Mg°
Reactivo en Exceso: Bromobenceno
Rendimiento Teórico:
η teórico = (0.04113mol Mg°)(1 mol Ác. Benzoico)/ 1 mol Mg° = 0. 04113
Para el rendimiento teórico se entregará posteriormente una hoja con este cálculo en
particular debido a que se le dio un mayor tiempo de cristalización al producto por lo que
no se cuenta con el dato, pues este aun no es pesado.
CUADRO DE COMPARACIÓN
Reactivos Productos Observaciones
Propiedades Ácido
Bromobe
Físicas Mg° Yodo Éter Benzoic NaCl
nceno
o
Metal Sólido Solido
Líquido Líquido Sólido
Edo. Físico y casi cristalin cristali Reactivos y
incoloro, incolor blanco,
duro o, brillo no o material en
color olor a o, olor
color metálic polvo condiciones
benceno volátil picante
plata o blanco anhidras
Mezcla
24.31 253.80 de
Peso molecular 157.01 122.13 58.44 +++++++
2 9 pentan
os
Hace falta el
Punto de punto de
1100 156.1 184 30 249 +++++
Ebullición ebullición del
NaCl
Punto de 121- ¿Punto de Fusión
651 -30.6 113.5 ++++++ 804
Fusión 123 del éter?
Densidades por
Densidad 1.738 1.50 4.13 0.640 1.321 1.20 arriba de la del
agua.
Fria y
Insolu Insolubl Insolubl Poco
Agua Poco calient +++++++++++++
ble e e soluble
e
Solubili Éter,
dad Solns. bencen Bencen Etanol,
Solve En No es soluble
orgánica o ++++++ o, éter glicerin
ntes éter éter en éter.
s aceton y CCl4 a
a, CCl4
Se recomienda
Por
usar gogles para
Por Por ingestió Ingestió
evitar accidentes
Toxicidad +++++ inhalació ingestió ne n irrita +++++
y cubre-bocas
n n. inhalaci los ojos
para evitar
ón
influenza.
USOS Y APLICACIONES DE LA PRÁCTICA.
El ácido benzoico es uno de los conservantes más empleados en todo el mundo. Se
encuentra presente en forma natural en algunos vegetales, como la canela o las ciruelas
por ejemplo.
El ácido benzoico es especialmente eficaz en alimentos ácidos, y es un conservante
barato, útil contra levaduras, bacterias (menos) y mohos. Sus principales inconvenientes
son el que tiene un cierto sabor astringente poco agradable y su toxicidad, que aunque
relativamente baja, es mayor que la de otros conservantes. En España se utiliza como
conservante en bebidas refrescantes, zumos para uso industrial, algunos productos
lácteos, en repostería y galletas, en algunas conservas vegetales, como el tomate o el
pimiento envasados en grandes recipientes para uso de colectividades, mermeladas,
crustáceos frescos o congelados, margarinas, salsas y otros productos.
CUESTIONARIO
1. ¿Cuál es el objetivo principal de la práctica?
-La obtención del Ácido Benzoico.
2. ¿En qué condiciones se deben preparar los reactivos?
-Condiciones Anhidras.
3. ¿Cuáles son los reactivos de Grignard?
- Son compuestos organometálicos de fórmula general R-Mg-X, donde R es un
resto orgánico (alquílico o arílico) y X un haluro.
4. ¿Qué es la Carbonatación?
-La carbonatación es una reacción química en la que el hidróxido de calcio
reacciona con el dióxido de carbono y forma carbonato cálcico insoluble.
5. ¿Qué otra reacción se llevo a cabo durante la experimentación?
-Hidrólisis.
CONCLUSIONES
Se estableció la importancia del estudio del ácido benzoico dentro de la química orgánica,
respecto a los diferentes métodos que se emplean para su obtención.
Se conocieron las diversas aplicaciones que tiene el ácido benzoico en la industria,
principalmente como conservador de alimentos, de igual manera se conoció que este se
encuentra presente también en estado natural, en algunas frutas y verduras.
Se estableció la importancia de la síntesis del reactivo Grignard para la obtención del ácido
benzoico, pues en esta experimentación se tuvieron que manejar diversas condiciones.
Se obtuvo el ácido benzoico, aunque en cantidad mínima.
Durante el desarrollo de la práctica se identificaron varias reacciones que se presentaron
como la hidrólisis o la carbonatación, esto gracias a los indicios de reacción.
Se utilizaron materiales con los cuales ya se está familiarizado trabajar aunque con la
excepción de que en esta práctica tenían que estar estrictamente en condiciones anhidras.
OBSERVACIONES
Uno de los factores principales que determino el éxito o el fracaso de la práctica fueron las
condiciones anhidras de material y reactivos. Sin embargo cabe mencionar que en el caso
particular de nuestro equipo no logramos separar el producto, por lo que empleamos el
método de cristalización, adicionando cierta cantidad de cristales previamente pesados
para ayudar a reestructurar a nuestro producto, y posteriormente separa mediante una
filtración y finalmente pesar nuestro producto obtenido.
BIBLIOGRAFÍA
[Link]
[Link]
[Link]
[Link]
