** en azul las preguntas de test de ejercicios de autoevaluación que no han caído en los exámenes

PREGUNTAS DE EXÁMENES DEL TEMA 1

PREGUNTAS DE DESARROLLO

1. Clasificación de los polímeros

Se pueden clasificar en función de varios criterios.
a. Por la estructura de la cadena: según su morfología pueden ser lineales, ramificados con enlaces
transversales o reticulados.

Dentro de los polímeros ramificados, se puede definir la tacticidad, que es la disposición de los
grupos ramificados en la cadena. Pueden ser:
- Atáctico: las ramificaciones se sitúan de forma aleatoria
- Sindiotáctico: las ramificaciones están unidas simétrica-
mente, de manera alterna, una a cada lado.
- Isotáctico: todas las ramificaciones se sitúan al mismo
lado de la cadena.

b. Por el tipo de monómeros que lo conforman:

Cuando solo hay un tipo de especie polimerizada se le denomina
homo-polímero y cuando aparecen diferentes especies repetidas
se llaman copolímeros, cuyas especies monoméricas se sitúan de
distintas formas (alternado, en bloque, al azar y ramificado)

c. Por la forma y tamaño de la cadena:

Se suele hablar de tres formas: (a) helicoidal, (b) globular y (c) ovillo estadístico.
- Las formas helicoidal y globular son for-
más extremas.
- Un polímero en un buen dte. se encuentra
parecido a un ovillo estadístico, que es la situación
media de todas las posibles.

d. Por las propiedades físicas: según estas, se pueden dividir en plásticos y elastómeros.
- PLÁSTICOS: Son polímeros sintéticos moldeables al ejercer presión o calor sobre ellos. Se
dividen a su vez en otros dos tipos:
 o Termoplásticos: plásticos que se reblandecen a temperaturas altas y se vuelven rígidos
por enfriamientos. Se pueden fundir con facilidad y pueden ser remodelados varias
veces
o Termoestables: se moldean solamente durante su formación y al enfriarse se
entrelazan sus cadenas, adquiriendo una configuración que no se ve modificada por los
cambios de calor ni presión. Son insolubles, rígidos y duros.
- ELASTÓMEROS: Son polímeros amorfos con propiedades intermedias entre termoplásticos y
termoestables. El más usado es el caucho.

2. Clasificación de los polímeros en función de su morfología.

Según la morfología o estructura de la cadena, los polímeros se clasifican en:
- Polímeros lineales: Las unidades monoméricas se unen unas a otras formando cadenas
sencillas, con flexibilidad que pueden unirse entre sí por fuerzas de Van der Waals.
- Polímeros ramificados: Se sintetizan polímeros cuya cadena principal está conectada
lateralmente con otras cadenas secundarias. La eficacia del empaquetamiento de la cadena se
reduce y, por lo tanto, disminuye la densidad del polímero.
- Polímeros entrecruzados: Cadenas lineales adyacentes se unen transversalmente en varias
posiciones mediante enlaces covalentes, así como se incorporan átomos o moléculas a la cadena.
- Polímeros reticulados: Las unidades monoméricas trifuncionales que tienen tres enlaces
covalentes activos implica la formación de una red tridimensional formada por la unión de las
diferentes cadenas poliméricas. Un polímero entrecruzado, se puede clasificar como polímero
reticulado.

3- Procesos generales de polimerización.

Hay varios mecanismos de polimerización:
a. Polimerización por condensación o escalonada: Se produce con pérdida de materia porque se
pierden pequeñas moléculas como agua, metanol, etc. Un ejemplo es la obtención de Poliamida Nylon-
6

En el proceso se forma un polímero a partir de n moléculas de ácido aminocaproico

desprendiéndose n – 1 moléculas de agua. Para que se obtenga un rendimiento completo hay que
eliminar las moléculas pequeñas que se forman. En la práctica las condensaciones se inician en
condiciones moderadas de presión y temperatura y se completan a temperaturas y presiones altas
para obtener pesos moleculares comprendidos entre 5000 y 30000.
Los polímeros por condensación inorgánicos no son muy abundantes ya que a pesar de que los
monómeros inorgánicos son muy abundantes la gran facilidad de hidrólisis o aminolisis hace que se
den polímeros de bajo peso molecular. Como ejemplo se puede citar la obtención de polisilanos o la
deshidrogenación catalítica.
b. Polimerización por adición o en cadenas: Tiene lugar entre monómeros insaturados (con dobles o
triples enlaces) y entre radicales libres o especies iónicas. En ella no hay pérdida de masa. Hay pocas
moléculas inorgánicas saturadas capaces de actuar como monómeros en una polimerización de adición
ya que los átomos más pesados que el C o el N tienen poca tendencia a formar enlaces múltiples
estables. Por lo tanto, los ejemplos que se pueden citar son adiciones de oleofinas sustituidas por un
radical inorgánico como es el ferroceno, Fe(C5H5)2.

c. Otros mecanismos de polimerización: Hay otros métodos minoritarios de polimerización que son la
apertura de anillo y la derivación química, que es de utilidad para la síntesis de polímeros a partir de
uno ya formado.

4. Discuta sobre el concepto de temperatura de transición vítrea

La temperatura de transición vitrea (tg) es la temperatura a la que se da una pseudotransición
termodinámica en materiales vitreos.
Se entiende que se trata de una temperatura intermedia entre estado fundido y estado rígido del
material.
Por encima de la Tg los enlaces secundarios de las moléculas son mucho más débiles que el movimiento
térmico de las mismas, el polímero se torna gomoso y adquiere cierta elasticidad y capacidad de deformación
plástica sin fractura (solo en polímeros termoplásticos).

5. ¿Qué es un co-polímero? Describa brevemente los tipos de co-polímeros más

frecuentes.

Un copolímero se compone de dos o más subunidades monoméricas diferentes enlazadas para

crear una cadena de polímero. Un copolímero es en realidad un tipo de polímero. Un polímero es una
molécula grande que se forma a partir de la unión de muchas subunidades de repetición llamadas
monómeros. Lo que hace que los copolímeros sean distintos es que estas subunidades que se repiten son
diferentes entre sí.
Hay tres tipos comunes de copolímeros.
- Copolímero en bloque: Este polímero se forma cuando dos grandes cadenas están unidas entre sí. Una
cadena consiste en un conjunto de subunidades monoméricas, y la otra cadena se compone de un conjunto
diferente de subunidades monoméricas.

- Copolímero al azar: Se forma cuando subunidades monoméricas están unidas entre sin ningún orden
predeterminado, al azar. Para visualizarlo piensa en coger varios monómeros, lanzarlos al aire y verlos
aterrizar en el suelo. Los que se unan en el suelo formarán una cadena aleatoria única.

- Copolímero injertado: Son copolímeros segmentados con una cadena lineal principal de un tipo de
polímero y distribuidos al azar injertos o ramas de otro.
PREGUNTAS DE TEST

1. Indique la respuesta correcta. Un polímero es generalmente:

a. Una macromolécula
b. Una gran repetición de estructuras sencillas
c. Natural o sintético
d. Las tres a) b) c) anteriores

2. Indique la respuesta correcta. Cuanto más regular es la tacticidad, el polímero

a. inhibe más su cristalización
b. disminuye su tendencia a la disolución
c. no llega a ser macromolecular
d. tiende más a cristalizar

3. Indique la respuesta correcta. Los polímeros son:

a) estructuras perfectamente ordenadas que forman cristales.
b) materiales amorfos con cierto grado de cristalinidad.
c) materiales cristalinos que se comportan como cauchos.
4. Indique la respuesta correcta. El silicio se combina con el oxígeno para formar el anión silicato
gracias a
a) sus orbitales atómicos el 2s y los 2p3.
b) cuatro orbitales híbridos sp3.
c) el orbital atómico s y tres híbridos p3.
d) cuatro orbitales híbridos dsp2.

5. Indique la respuesta correcta. El oxígeno participa con frecuencia en la formación de polímeros

naturales
a) por la estabilidad de los monómeros que forma.
b) por dar lugar a dobles enlaces estructurales.
c) por su disponibilidad en el aire, aguas y tierra.
d) por la gran estabilidad del enlace consigo mismo.

6. Indique la respuesta correcta. Si el grafito es laminar, se puede afirmar que

a) el C presenta hibridación sp2
b) posee carga libre en las láminas.
c) el C no presenta hibridación sp3
d) todas las anteriores a) b) c) son correctas.
7. Indique la respuesta correcta. La gran estabilidad y abundancia de la sílice en la naturaleza se debe
a) la elevada energía de enlace Si-O.
b) la baja energía de enlace Si-O.
c) la hibridación sp3 del átomo de Si.
d) los cuatro orbitales híbridos dsp2 de los átomos de O.
8. Indique la respuesta correcta.
a) la elevada energía de enlace Si-O justifica la gran estabilidad y abundancia de la sílice en la
naturaleza.
b) [SiO4]4- es la unidad estructural de los isopolianiones.
c) los silicatos tridimensionales, laminares y fibrosos están constituidos únicamente por
tetraedros [SiO4]4-

9. indique la respuesta correcta:

a. los polímeros complejos son polímeros inorgánicos que contienen metales en su estructura
b. ambas afirmaciones son correctas
c. los polímeros inorgánicos poseen mayor estabilidad térmica y química que los polímeros
orgánicos.

10. Indique la respuesta correcta. La capacidad de asociación de los átomos entre sí depende de
a. las otras dos respuestas son correctas
b. de la afinidad electrónica
c. la estructura electrónica y su orientación espacial

1.- Indique la respuesta correcta. Lo cierto es que:

a. el grado de polimerización de un polímero macromolecular se sitúa en torno a 100, y no a
10.000
b. la muestra de un polímero debe ser polidispersa
c. la muestra de un polímero debe ser, naturalmente, monodispersa
d. el grado de dispersión de un polímero debe ser intermedio.
PREGUNTAS DE EXÁMENES DEL TEMA 2

PREGUNTAS DE DESAROLLO

1. Estructura y enlace de los silicatos

Los silicatos son una combinación del Si y del O en una estructura tetraédrica
para originar el (SiO4)4-. Para compensar las cuatro cargas negativas el tetraedro
adopta varias vías dando lugar a moléculas discretas o poliméricas. Una vez que
se ha formado el polímero, los silicatos presentan una estructura compacta de
oxígenos, en cuyos huecos octaédricos y tetraédricos se sitúan los cationes y el
silicio. Esta estructura compacta en una red tridimensional muy densa (porque el O2- es un anión muy
voluminoso) de forma que se puede entender un silicato como una estructura compacta de iones óxido
en cuyo hueco se aloja el silicio y otros átomos metálicos positivos alojados en huecos octaédricos y
tetraédricos.
Un ejemplo es el caolín (silicato laminar) que se puede considerar como una red de aniones
óxido con el Si ocupando huecos tetraédricos y el Al3+ ocupando huecos octaédricos.
Para preservar la estabilidad y la neutralidad de un silicato se deben dar unas condiciones:
- Los cationes ocupan en la red de oxígenos los huecos o intersticios que se corresponden con
sus radios.
- Cada átomo de oxígeno puede pertenecer a varios poliedros de coordinación, por lo que su
carga negativa está compensada por parte de la carga de varios cationes.
- En el seno de la red de oxígenos los cationes se distribuyen de modo que sus repulsiones se
minimizan, situándose en posiciones lo más alejadas posible.
- La red de los silicatos es neutra, pero es posible el intercambio de iones en la red sin que la
estructura se desmorone lo cual implica sustituciones isomórficas.

2. Clasificación de los silicatos.

Dependiendo de cómo se disponga el tetraedro de SiO4 4-, los silicatos se clasifican en:
a. Nesosilicatos o tetraedros de silicio aislados (SiO4)4-: El más importante es el olivino en el
que las cuatro cargas negativas están compensadas por Fe2+ y Mg2+ en cualquier proporción
posible. Son minerales rómbicos de color verdoso propios de rocas ígneas básicas y
ultrabásicas y del metamorfismo en grado medio-alto de rocas carbonatados. Otros
nesosilicatos son los granates, que tienen un metal bivalente y otro trivalente y que
cristalizan en el sistema cúbico. Los granates son típicos de rocas metamórficas.

b. Sorosilicatos o tetraedros en parejas compartiendo un oxígeno (Si2O7)6-: Los más

importantes pertenecen al grupo de la epidota que son minerales con estructura muy
complicada rómbicos y monoclínicos.
c. Ciclosilicatos o tetraedros en anillos de 3, 4 o 6 eslabones [(SiO3)2-]3,4,6: Son minerales
que se presentan como fases accesorias de muchas rocas. Destacan las turmalitas (que
cristaliza enel sistema trigonal), el berilo (cristaliza en el sistema hexagonal y es un silicato
de Be y Al) y la cordierita (que cristaliza en el sistema rómbico y es un aluminosilicato de Fe
y Mg). Los tres ejemplos están formados por anillos de seis tetraedros.

d. Inosilicatos o tetraedros en cadenas: Pueden ser de cadena sencilla o de cadena doble:

- De cadena sencilla, -[(SiO3)2-]n-: Los más importantes son los piroxenos que son silicatos
de Fe, mg y Ca. Son minerales oscuros, rómbicos o monoclínicos, que se caracterizan por
presentar planos de exfoliación. El piroxeno más tratado es el diópsido.
- En cadenas dobles, [(Si4O11)6-]n: Se les llama también anfíboles. Se originan cuando dos
cadenas se unen compartiendo vértices de tetraedros. Generalmente la carga se
compensan por cationes bivalentes, aunque son muy frecuentes las sustituciones
isomórficas, originando una gran variedad de compuestos. Como ejemplo se puede citar
la hornblenda ola tremolita.

e. Filosilicatos o tetraedros en láminas [(Si4O10)4-]n: Son láminas de tetraedros alternadas

con capas octaédricas que pueden ser bilaminares (una tetraédrica y una octaédrica) o
trilaminares (una octaédrica entre dos tetraédricas). Estos paquetes se encuentran
unidos entre cationesmás débiles por lo que los filosilicatos presentan una exfoliación
según el plano basal de los cristales perfecta. Como ejemplos de silicatos laminares se
pueden citar:
- Talco: Es un filosilicato con cationes silicio en los huecos tetraédricos y cationes
magnesioen los huecos octaédricos. La estructura en dos capas se mantiene gracias a las
fuerzas de Van der Waals.
- Pirofilita: Si se sustituyen tres magnesios por dos aluminios en el talco se obtiene la
pirofilita.
- Micas: Se originan al sustituir el Si por Al en el talco y la pirofilita, por lo que se originan
cargas negativas que se compensan con iones K en el espacio interlaminar. A partir del
talco se origina la flogopita y a partir de la pirofilita se origina la moscovita.

f. Tectosilicatos o tetraedros en estructuras tridimensionales, Si4O8: Son silicatos

tridimensionales constituidos por tetraedros de silicio que comparten los cuatro átomos de
oxígeno. Es un grupo muy amplio que constituye el 64 % de los minerales de la corteza
terrestre y que se puede clasificar en sílice, feldespatos, feldespatoides, escapolitas y
zeolitas.
3- Propiedades de la sílice.

La sílice es un tectosilicato que presenta al menos nueve formas cristalinas de las que las
principales son el cuarzo, la tridimita y la cristobalita. Estas formas son de dureza relativamente
alta (7 en la escala de Mohs) y relativamente frágiles.
La sílice se emplea como material de laboratorio (en la forma de cuarzo) al ser relativamente
inerte desde un punto de vista químico. El único ácido que le ataca es el HF que se suele emplear
para grabar su superficie. Con los hidróxidos alcalinos se funde dando los silicatos:
𝑆i𝑂2 + 2𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎2𝑆i𝑂3 + 𝐻2𝑂
A este silicato se le llama vidrio soluble, y se emplea como generador de sílice coloidal y aniones
polimerizados en su disolución acuosa.

4- Feldespatos.

Son tectosilicatos cuya fórmula empírica es M[Si,Al]4O8 en los que uno o más átomos de Si en la
fórmula Si4O8 ha sido sustituido por Al. El defecto de carga se compensa con Na, K o Ca por lo
que hay tres posibles fórmulas extremas:
- Feldespato sódico (albita): NaSi3AlO8
- Feldespato potásico (ortoclasa): KSi3AlO8
- Feldespato cálcico (anortita): CaSi2Al2O8

Existen todas las transiciones posibles entre

la albita y la ortoclasa, aunque con frecuencia
aparecen exsoluciones (desmezclas) de un
mineral en otro de manera que un mineral que
cristaliza en unas condiciones determinadas se
reordena si la temperatura es suficientemente
alta y se forman cristales con composiciones
puras potásicas o sódicas.
También existen todas las transiciones
posibles entre el feldespato sódico y el
feldespato cálcico. Esta serie de minerales
constituye el grupo de las plagioclasas: albita,
oligoclasa, andesina, labradorita, bitownita y
anortita.
Todos los feldespatos cristalizan en sistemas de baja simetría (monoclínico o triclínico) y con
frecuencia se encuentran maclados y es frecuente observar zonación en los cristales de
plagioclasas: los núcleos son más cálcicos y los bordes más sódicos.
5. Dibuje y comente brevemente la estructura de las láminas de B(OH)3.

La polimerización de B(OH)3 es el modo en que se presenta este ácido, formando láminas. Cada
lámina se estabiliza por enlaces de hidrógeno entre los átomos de oxígeno y la estructura del material es
laminar.

PREGUNTAS DE TEST

1. Indique la respuesta correcta. El silicio se combina con el oxígeno para formar el anión silicato
gracias a:
a. Sus orbitales atómicos el 2s y los 2p3
b. Cuatro orbitales híbridos sp3
c. El orbital atómico s y tres híbridos p3
d. Cuatro orbitales híbridos dsp2

2. Indique la respuesta correcta. La montmorillonita es un silicato laminar

b. con huecos octaédricos en los que se encuentran los Si
c. con sólo huecos octaédricos
d. con huecos tetraédricos
e. con huecos tetraédricos y octaédricos en OH- en algunos vértices

3. Indique la respuesta correcta. Siendo los silicatos polímeros del anión (SiO4)4-, se puede afirmar
que
a. Los polianiones tendrán carga neutra o negativa.
b. Los polianiones tendrán carga neutra.
c. Los polianiones tendrán carga positiva.
d. Los polianiones tendrán carga negativa.

4. Indique la respuesta correcta. El oxígeno participa con frecuencia en la formación de polímeros

naturales
a. Por la estabilidad de los monómeros que forma.
b. Por dar lugar a dobles enlaces estructurales.
c. Por su disponibilidad en el aire, aguas y tierra.
d. Por la gran estabilidad del enlace consigo mismo.
5. Indique la respuesta correcta. Cuanta más agua interlaminar penetra en una montmorillonita
a. Menor es la atracción catión – lámina.
b. Más se potencia la atracción interlaminar.
c. El dipolo de la molécula de agua compensa el defecto catiónico.
d. Los aniones interlaminares se intercambian más.

6. Indique la respuesta correcta. El silicio se combina con el oxígeno para formar el anión silicato
gracias a
a) sus orbitales atómicos el 2s y los 2p3.
b) el orbital atómico s y tres híbridos p3.
c) cuatro orbitales híbridos dsp2.
d) todas son incorrectas.

7. indique la respuesta correcta. La sílice es

a) un silicato tridimensional y cristalino.
b) un conjunto de formas cristalinas y amorfas.
c) un material cristalino.
d) un material amorfo.

8. Indique la respuesta correcta. En los boratos, el boro, que posee tres electrones externos
a) sólo se une a tres átomos de oxígeno, formando láminas.
b) sólo se une a cuatro átomos de oxígeno
c) se une a tres o cuatro átomos de oxígeno
d) se une a tres átomos de oxígeno

9. Indique la respuesta correcta. El bórax, de fórmula Na2B4O5(OH)4•H2O

a) es un tetraborato de la familia de los nesoboratos.
b) es un tetraborato de la familia de los filoboratos.
c) es un triborato de la familia de los filoboratos.
d) es un silicato de la familia de los filosilicatos.

10. Indique la respuesta correcta. La síntesis de los polímeros complejos se lleva a cabo por reacción
de sustitución entre el polímero que soporta el ligando complejante y un complejo metálico
precursor que contiene un ligando lábil.
a. verdadero
b. sólo a alta temperatura
c. falso
PREGUNTAS DE EXÁMENES DEL TEMA 3

PREGUNTAS DE DESAROLLO

1.a - Síntesis y aplicaciones de las siliconas

1.b – Métodos de preparación de las siliconas
Son polisiloxanos con la siguiente fórmula general (donde R1 y R2 puede ser
cualquier sustituyente orgánico). El polímero mejor conocido es el polidimetilsiloxano,
en el que los dos sustituyentes son grupos metilo.
Presentan una gran estabilidad térmica (a altas y bajas temperaturas) por la fortaleza
de los enlaces Si-C o Si-O. Además, tienen buenas propiedades dieléctricas, antiadherentes y
antiespumantes. Las siliconas de alto peso molecular al entrecruzarse dan lugar a las gomas o los
cauchos de silicona que son elásticas y repelentes del agua.
a. Propiedades

• Gran estabilidad térmica y química, debida a la fortaleza de enlaces Si-C y Si-O-Si. Resistentes a
temperaturas altas y bajas.
• Buenas propiedades dieléctricas, repelentes al agua, antiadherentes y antiespumantes.
• Resistentes a exposiciones prolongadas a la radiación UV e inertes en condiciones fisiológicas.
• Las siliconas de bajo peso molecular son aceitosas y la base de aceites y grasas de silicona
• Las siliconas de alto peso molecular dan goas o cauchos de silicona, que son muy elásticos y
repelentes al agua.
• Tienen propiedades elásticas a un intervalo muy amplio de T as, como el polidimetilsiloxano,
cuyas cadenas son de las más flexibles y tiene una Tª de transición vítreas (Tg=-125ºC) de las
más bajas. Es elástica en un intervalo desde -30ºC (límite marcado por el inicio de su
cristalización) a 250ºC

b. Preparación

Los poliorganosiloxanos se preparan por reacción de apertura de anillo a partir de un oligómero

cíclico. El polidimetilsiloxano por hidrólisis de dimetidiclorosilano:

La polimerización del oligómero cíclico se realiza por calentamiento en medio básico o ácido

medio básico
 Aunque son polímeros resistentes a la degradación oxidante por sus cadenas inorgánicas,
presentan despolimerización a Tas elevadas, dando nuevamente los ciclos correspondientes. Para
evitar la despolimerización se recurre a 2 estrategias:
• Preparación de polímeros de cadena doble o en escalera → esto produce
rigidez, que mejora la resistencia térmica, pero empeora las propiedades
elásticas.
• Incorporación de grupos estables a la cadena

c. Aplicaciones

Debido a sus propiedades se pueden emplear en múltiples aplicaciones:

a. Como fluidos hidráulicos y grasas y en la fabricación de emulsiones, gomas elásticas
y resinas.
b. El aceite de metilsilicona puro tiene muchas aplicaciones:
i. Se emplea como lubricante o como medio de trasferencia de calor.
ii. En cosmética como componente de abrillantadores, bronceadores, barra
de labios,etc.
iii. Por su baja tensión superficial se puede emplear como antiespumante en
procesos de teñido de textil y en industria alimentaria (aceite alimentario y
fabricación de zumos).
iv. Por ser no tóxico se emplea en procesos de fermentación y eliminación de
aguas residuales.
c. Las siliconas presentan aplicaciones en medicina: Fabricación de prótesis, órganos
artificiales, reconstrucción facial, tubos, catéteres, piel artificial y lentes de contacto.

2- Justifique brevemente a que se deben las propiedades elásticas que presentan los
polifosfacenos
La longitud de los enlaces N – P y P – N es muy parecida, lo que indica que se trata de enlaces
con carácter parcialmente de doble enlace. Los ángulos de enlace N – P – N y P – N – P son 118º y 133º.
Así, el P forma 4 enlaces σ, dos de ellos con el N y otros dos con los radicales R. Los enlaces
dobles π entre los átomos de P y N son de naturaleza diferente a los que forma el C. El P tiene orbitales
3d que pueden participar en este enlace; así se formaría un enlace π del tipo dπ – pπ entre los orbitales
3d del P y los 2p del N, muy diferente al enlace pπ – pπ entre dos átomos de carbono.
Los enlaces dπ – pπ entre P y N permiten la rotación interna de las cadenas dotándolas de una
gran libertad. De esta forma, se justifica la gran flexibilidad de las cadenas de polisoffacenos que se
manifiesta en sus excelentes propiedades elásticas
3. Sólidos unidimensionales conductores.
Las sustancias que presentan propiedades anisotrópicas y que cristalizan en forma de láminas,
entre ellas el grafito, micas, talco, etc, o en forma de cadenas, anfiboles y piroxenos, son bastante
comunes en la naturaleza. Ello es debido a que se producen acortamientos de distancias entre átomos
o iones vecinos en determinadas direcciones del espacio, con respecto a otras.
Las propiedades de este tipo de polímeros dependen entonces de las direcciones que se
consideren en cada caso. Así, por ejemplo, el grafito se comporta como un conductor a lo largo de las
láminas de carbono, mientras que es un semiconductor en dirección perpendicular a dichos planos. Sin
embargo, los silicatos laminares y fibrosos, por el contrario, son aislantes.

PREGUNTAS DE TEST

1. Indique la respuesta correcta. El tetradimetilsiloxano es un heterociclo inorgánico

a. Precursor de los polifosfacenos
b. Precursor de la dimetisilicona
c. Que se transforma en dimetildiclorosilano por hidrólisis básica.
d. Precursor del politiazilo

2. Indique la respuesta correcta. Los polifosfacenos son polímeros:

a. deslocalizados conductores
b. resistentes a la hidrólisis
c. que no presentan deslocalización y, por lo tanto, no son conductores
d. constituidos por fósforo y azufre

3. Indique la respuesta correcta. El politiazilo es un polímero de naturaleza totalmente inorgánica

a) que se sintetiza por polimerización radicálica de S4N4.
b) se sintetiza por polimerización radicálica de S2N2.
c) en el que las distancias de enlace en el polímero son mucho más cortas que en el sustrato de
partida.
d) constituido por azufre, nitrógeno y fósforo.

4. Indique la respuesta correcta. El polidimetilsiloxano

a) es un silicato laminar.
b) es una silicona que presenta enlaces Si-CH2CH2CH3.
c) es una silicona que forma cadenas muy flexibles.
d) es un polímero que contiene átomos de fósforo.
5. Indique la respuesta correcta. El grafito se comporta como un material
a) conductor en dirección perpendicular a los planos que lo componen.
b) semiconductor en dirección perpendicular a los planos que lo componen.
c) aislante.

6. Indique la respuesta correcta. Los polisilanos

A. No se degradan por irradiación con luz UV.
B. Son polímeros inorgánicos que presentan una conductividad eléctrica parecida a la de los
metales.
C. Se obtienen por calefacción de diorganodiclorosilanos en presencia de sodio.

7. Indique la respuesta correcta:

a. la solubilidad de los polisfosfacenos en agua no depende de la naturaleza de los sustituyentes
presentes
b. los polisilanos son polímeros fotosensibles debido a la deslocalización electrónica a través
de los enlaces Si – Si
c. ambas respuestas son incorrectas

8. Indique la respuesta correcta.

a) Ambas respuestas son correctas.
b) Los polisiloxanos pueden experimentar despolimerización a temperaturas elevadas dando lugar a
los ciclos de partida correspondientes.
c) La estabilidad térmica y química de las siliconas de debe fundamentalmente a la gran fortaleza de los
enlaces Si-C y Si-O-Si.

1.- Indique la respuesta correcta. Las siliconas son polímeros:

a. constituidos por cadenas de silicio y carbono
b. constituidos por cadenas de silicio y azufre
c. de naturaleza híbrida inorgánica – orgánica
d. constituidas por cadenas de boro y nitrógeno
2.- Indique la respuesta correcta. El polidimetilsilano se transforma;
a. a 400ºC, en el policarbosilano correspondiente
b. a 250ºC, en el polifosfaceno correspondiente
c. a temperaturas inferiores a 300 ºC, en CSi
d. en medio ácido, en polidiclorosilano
PREGUNTAS DE EXÁMENES DEL TEMA 4

PREGUNTAS DE DESAROLLO

1. ¿Qué es un compuesto de intercalación? Ejemplos de este tipo de compuestos.

Son compuestos de inclusión en los que el material receptor es laminar, de modo que, al
incorporarse en la estructura, por adsorción o por reacción química, se crea un material con capas
intercaladas.
Estos compuestos presentan espacios interlaminares en su estructura y las fuerzas de unión entre
láminas son: de Van der Waals, cuando se trata de materias de láminas eléctricamente neutros, o
iónicas si las capas tienen carga eléctrica debida a la participación de iones en el espaciado
interlaminar.
Los espaciados interlaminares presentan valores medios de muy pocos Armstrong, lo que permite
el acceso al interior del sólido solo a átomos, moléculas muy pequeñas o sus iones. Este espaciado
confiere propiedades como el hecho de ser adsorbentes.
Dos muy importantes son los silicatos laminares y el grafito.
a. Compuestos de intercalación en silicatos laminares: la montmorillonita es un ejemplo de estos
compuestos de intercalación, presente en las arcillas de los suelos.
Sus láminas están débilmente cargadas negativamente, al ser sustituido algún catión de carga
mayor por otro de menor carga positive (por ejemplo, intercambio de un Si 4+ por un Al3+). Estas
láminas se mantienen próximas por la presencia de cationes alcalinos en el espaciado interlaminar.
Estos cationes son susceptibles de intercambio iónico.
Una de sus propiedades es la capacidad de hincharse por adsorción de agua o alcoholes, que
quedan intercalados. Al ser la carga de las láminas relativamente pequeña, también lo es la
concentración de cationes en el espaciado interlaminar, lo que permite que pueda entrar agua en
dicho espaciado y que aumente el espaciado basal (distancia entre dos puntos equivalentes de
láminas contiguas), es decir, se hincha.
La secuencia del hinchamiento y posterior separación de las láminas se puede explicar:
- Material laminar – incorporación de agua – aumenta el espaciado interlaminar y disminuye
algo la concentración de electrolito
- Incremento del espaciado basal – prosigue la incorporación de agua y disminuye más la
concentración de electrolito y la estabilidad del material
- Desintegración del cristal.
La capacidad de hinchamiento de la lámina depende de: la carga de la lámina, e catión
interlaminar y si el agente es agua o alcohol
b. Compuestos de intercalación del grafito:
Existen dos tipos de sustancias que se intercalan en el grafito:
1. Los que causan una ondulación de las capas laminares del mismo, debido a la saturación de
los átomos de carbono y la pérdida del Sistema electrónico π.
Son compuestos incoloros y no conductores de la electricidad.
 o Un ejemplo son los compuestos de los halógenos, como el flúor que forma
monofluoruro de carbono polimérico (C-F)n. Una vez intercalado se forman enlaces F – C
provocando ondulación de las capas de grafito. Entre sus propiedades está la de ser un eficaz
lubricante, como el grafito, por su estructura laminar, pero posee la ventaja sobre este de que
el fluoruro se oxide mucho menos por el oxígeno atmosférico: presenta la limitación de ser
menos estable que el grafito a Tas elevadas.
o Otro ejemplo es el óxido grafítico que se obtiene al añadir al grafito un oxidante fuerte
(KMnO4 o HNO3/H2SO4). Es de color ocre, con una constitución química difícil de determinar.
2. Los que mantienen la planicidad de las capas, pero separándolas.
Son compuestos coloreados y conducen la electricidad (a diferencia del grafito que se reduce
o se oxida).
o Con metales alcalinos: el grafito actúa como oxidante aceptando un electrón, que pasa
a los orbitales vacíos de la banda π, y permitiendo el paso de K a K +. Las capas de grafito
aumentan su carga negativa y se separan, instalándose en el hueco los cationes.
o Hidrogenosulfato de grafito: se obtiene al tratar el grafito con ácidos fuertes en
presencia de pequeñas cantidades de oxidantes. Las cargas de grafito adquieren carga
positiva porque el grafito actúa como reductor cediendo los electrones que tienen en los
orbitales π. La especie que se sitúa entre las láminas es el ión hidrogenosulfato.
c. Otros compuestos de intercalación:
- Hidrotalcitas: son hidroxicarbonatos con cationes divalentes o trivalentes por lo que presentan
carga positiva y pueden alojar especies aniónicas (al contrario que montmorillonita)
- Birnesita: son derivados de óxidos mixtos de manganeso. Da coloración amarillento-
anaranjada a determinadas formaciones rocosas.

2. ¿Qué son las estructuras apilaradas o pilareadas?

Es una estructura que se obtiene aprovechando la capacidad de hinchamiento de la

montmorillonita y su propiedad de intercambio iónico obteniendo un material estable con
huecos diseñados a voluntad. En el proceso se hincha la montmorillonita hasta el tamaño que
se desee eligiendo un catión adecuado y posteriormente se intercambia en el espacio
interlaminar. Después del intercambio suele ser necesario un tratamiento térmico para secar y
estabilizar el pilar y, por lotanto, la estructura.
Generalmente el catión intercambiado tiene interés por sus propiedades catalíticas. Un
ejemplo de cationes muy utilizados como pilares son los polioxicationes de aluminio.
 3. Aplicaciones medioambientales de los compuestos de intercalación.

a. Aplicaciones de la montmorillonita: Se encuentra en el suelo formando parte de las

arcillas y son ampliamente utilizadas en diversas industrias por sus buenas propiedades de
superficie. Presenta una elevada superficie específica, muchos centros ácidos por los
electrones rotos en el borde de los cristales y los defectos de carga provocan vacantes que
le dan una gran capacidad de intercambio de cationes. Debido a esto se usan en procesos
catalíticos como el craqueo del petróleo, la química fina o en procesos de adsorción
selectiva de gases contaminantes que presenten problemas medioambientales (NO, SO2,
etc).

b. Aplicaciones de los compuestos del grafito: Son muchas y muy variadas. Por ejemplo, se
puede citar las reacciones de química verde, minimizando subproductos no deseados en las
reacciones químicas o eliminando contaminantes.

c. Aplicaciones de las hidrotalcitas y birnesitas: Están siendo estudiadas para la preparación

de catalizadores específicos por sus adecuadas propiedades físico-químicas.

4. ¿En qué se parecen y diferencian las montmorillonitas y las hidrotalcitas?

A) Montmorillonitas: es un componente de las arcillas de los suelos.
● Es un compuesto de intercalación.
● Hay dos láminas débilmente cargadas negativamente separadas por un espacio interlaminar.
Las láminas se mantienen próximas por la presencia de cationes alcalinos en el espacio
interlaminar.
● Estructura: Tienen la propiedad de poder hincharse por adsorción de agua o alcoholes, que
quedan intercalados. La carga de las láminas es pequeña por lo que la concentración de los
cationes en el espaciado interlaminar también lo es, generando una fuerza de unión
interlaminar pequeña, permitiendo que el agua pueda entrar en dicho espacio interlaminar,
con el consiguiente aumento del espacio basal, que es la distancia entre los dos puntos
equivalente a dos láminas contiguas.
● La variación del espacio se sigue con rayos x.
 ● En la naturaleza se encuentra en forma sólida con grano pequeño.
● Cuando se encuentra en las arcillas de los suelos y en grandes yacimientos se llama bentonita.
● APLICACIONES: se utilizan en industrias debido a sus aplicaciones técnicas y su papel en la
nutrición de las plantas al ser un componente de las arcillas del suelo.

B) Hidrotalcitas: son hidroxicarbonatos de un catión divalente y otro trivalente, que a su vez pueden ser
sustituidos por otros cationes. También se denominan hidróxidos dobles laminares o arcillas
aniónicas.
● Es un compuesto de intercalación.
● A diferencia de las montmorillonitas, las láminas están cargadas positivamente y la estabilidad
de la estructura se consigue por la presencia de aniones interlaminares. Se comportan por
tanto como intercambiadores aniónicos.
●

* Estructura:

* APLICACIONES: Son materiales de gran interés tecnológico que están siendo ampliamente
estudiados y aplicados para la preparación de catalizadores específicos por sus adecuadas
propiedades fisico-químicas.
PREGUNTAS DE TEST
1. Indique la respuesta correcta. Cuanto más agua interlaminar penetra en una montmorillonita
a) más se potencia la atracción interlaminar.
b) menor es la atracción catión-lámina.
c) el dipolo de la molécula de agua compensa el efecto catiónico.
d) los aniones interlaminares se intercambian más.

2. Indique la respuesta correcta. Cuanto más agua interlaminar penetra en una montmorillonita
A. Las otras dos respuestas son falsas.
B. Más se potencia la atracción interlaminar.
C. El dipolo de la molécula de agua compensa el defecto catiónico.

3. Indique la respuesta correcta. ¿Qué son los compuestos de intercalación?

a) Son compuestos que no presentan huecos o espacios interlaminares en su estructura.
b) Son compuestos en los que las láminas están unidas entre sí mediante enlaces covalentes.
c) Son compuestos que presentan huecos o espacios interlaminares en su estructura.
d) Son compuestos con elevada área superficial y poca capacidad adsorbente.

4.- Los compuestos de intercalación tienen sus láminas:

a. ninguna de las otras dos respuestas es correcta
b. cargadas positivamente
c. cargadas negativamente

1.- indique la respuesta correcta. En los materiales laminares

a. todas las láminas son neutras
b. todas las láminas tienen carga negativa
c. todas las lámnas tienen carga positiva
d. todas las anteriores a) b) c) puede ser correctas

2.- Indique la respuesta correcta. La montmorillonita presenta dos tipos de cationes:

a. Si4+ y Al3+
b. de intercambio y H3O+
c. la lámina cargada y los cationes de cambio
d. los estructurales y los de intercambio
3.- Indique la respuesta correcta. La montmorillonita se presenta en forma de:
a. grandes láminas macroscópicas con cationes intecambiables
b. láminas cargadas positivamente, con cationes
c. formando sólidos macroscópicos, que se deshacen en láminas
d. material pulverulento

4.- indique la respuesta correcta. La estructura del grafito

a. se ve modificada por las especies con las que reaccione
b. permanece inalterable, aunque varíe el espaciado interlaminar
c. se debe a la hibridación sp3 de los átomos de carbono
d. admite la incorporación de pilares catiónicos
PREGUNTAS DE EXÁMENES DEL TEMA 5

PREGUNTAS DE DESARROLLO

1.a.- ¿Qué elementos forman los heterociclos inorgánicos?

1.b.- Heterociclos inorgánicos. Propiedades que poseen los elementos que los forman.
Son moléculas formadas por un sistema polinuclear finito de átomos (diferentes del carbono)
formando una estructura (plana o angular) y constituidas por átomos iguales (homociclo) o
diferentes (heterociclo). Los anillos pueden combinarse entre sí para formar estructuras
tridimensionales de tamaño finito (cages) o jaulas (compuestos moleculares) o infinito(polímeros).
Los heterociclos son generalmente diheteroatómicos, pero existe gran cantidad de ciclos tri y
tetraheteroatómicos que son muy reactivos y dan lugar a la obtención de muchos derivados de
cada heterociclo.
Como ejemplo se pueden citar
los derivados del homociclo S8 por
sustitución de átomos de S por átomos
de N, dando lugar a la serie:
Conocemos en la actualidad muchos y variados heterociclos inorgánicos, que van aumentando en
número gracias a las nuevas síntesis y métodos de caracterización.
La mayoría están formados por uno de los quince elementos del
grupo “p” que rodean al carbono en la table periódica (excluido este
mismo). Estos elementos se sitúan en un sector delimitado del Sistema
periódico. Son los elementos de cabeza de grupos IIIb, IVb (excepto C),
Vb y VIb.
Estos elementos forman ciclos de este tipo por razones
Elementos del Sistema periódico que energéticas y geométricas. Pueden formar dos, tres y cuatro
forman heterociclos inorgánicos enlaces orientados hacia diferentes direcciones del espacio.

La estabilidad de esos heterociclos viene determinada por la energía de los enlaces M-M, que
Podemos ver en la table siguiente:

IIIb IVb Vb VIb

Comenzando por el grupo IIIb se observa que la unión de átomos de boro por enlace covalente
simple da lugar a una gran estabilidad, ya que la energía de enlace es muy fuerte, del mismo orden
de magnitud que el enlace C-C.
 En el grupo IVb se observa una disminución sensible al bajar en el grupo (aumentar el número
atómico), lo que indica una disminución de la estabilidad de las cadenas homonucleares y,
consecuentemente, del anillo correspondiente. En los grupos Vb y VIb se pueden hacer las mimas
consideraciones.
Lo anterior solo consideraba enlaces entre átomos iguales. A partir de ahora se considerarán
las energías de enlace covalente sencillo entre heteroátomos.
Si comparamos los valores de enlace entre átomos iguales
(tabla 5.1) con los enlaces entre átomos distintos (tabla 5.2)
vemos que estos últimos son mucho más Fuertes (estables) que
entre átomos iguales.
Las razones geométricas (hibridación) y la energía de
enlace también justifican la formación de heterociclos ya que
estos se estabilizan si se consigue “aromaticidad” en su
formación.

2- Clasificación de los heterociclos inorgánicos.

Los heterociclos inorgánicos se clasifican en dos grupos:

a. Heterociclos inorgánicos simples o aislados: Son aquellos que tienen un solo ciclo.
- Heterociclos del grupo 13: El boro tiene tendencia a formar heterociclos con
el nitrógeno (boraceno) o con el azufre (tioborano). El aluminio no forma
heterociclos, pero el trihidruro forma enlaces por puentes de
hidrógeno.
- Heterociclos del grupo 14: El silicio forma muchos
heterociclos inorgánicos con el nitrógeno (silazanos)
con el oxígeno (siloxanos) o con el azufre (siltianos).
- Heterociclos del grupo 15: El nitrógeno forma heterociclos con el
boro y el silicio, pero también con el fósforo (fosfacenos clorados o
fluorados). El fósforo forma ciclos con el oxígeno (ácidos fosfáticos)
y con el azufre (metatiofosfatos).
- Heterociclos del grupo 16: El oxígeno y el azufre son los
compuestos que más heterociclos forman. El selenio y el teluro
forman con el azufre carios heterociclos de ocho átomos.
b. Heterociclos inorgánicos asociados: Son uniones de los heterociclos simples para formar
moléculas constituidas por dos o más ciclos. Existen tres formas de unión:
- Ciclos asociados: Los dos ciclos se unen por un puente covalente o por uno o varios
átomos intermedios que enlazan los dos ciclos. Un ejemplo es el diboracenilo.

- Espirociclos: La unión entre los dos ciclos se realiza mediante un átomo, en general tri o
tetravalente, que es común a los dos heterociclos. Un ejemplo es el ácido pentabórico.

- Ciclos condensados: Los dos ciclos unidos tienen en común dos o más átomos. Es laclase
más importante de este tipo de compuestos. Ejemplos son el diboraceno o el triboraceno.

Los ciclos condensados en número mayor de tres pueden replegarse sobre ellos mismos y
formar moléculas cerradas, en forma de caja electrostáticamente neutra que se denominan
de tipo “adamantano” o “urotropina”.
3.a- Indique con ejemplos la utilización de heterociclos inorgánicos en la síntesis de los
correspondientes polímeros.
3.b- Formule y describa brevemente los heterociclos inorgánicos condensados más
importantes.
Los heterociclos inorgánicos simples se pueden unir para formar moléculas constituidas por dos o
más ciclos. Existen tres formas de unión:
a. Ciclos asociados: Los dos ciclos se unen por un puente covalente o por uno o varios átomos
intermedios que enlazan los dos ciclos. Un ejemplo es el diboracenilo.

b. Espirociclos: La unión entre los dos ciclos se realiza mediante un átomo, en general tri o
tetravalente, que es común a los dos heterociclos. Un ejemplo es el ácido pentabórico.

c. Ciclos condensados: Los dos ciclos unidos tienen en común dos o más átomos. Es la clase
más importante de este tipo de compuestos. Ejemplos son el diboraceno o el triboraceno.

Los ciclos condensados en número mayor de tres pueden replegarse sobre ellos mismos y
formar moléculas cerradas, en forma de caja electrostáticamente neutra que se denominan de tipo
“adamantano” o “urotropina”.

Otros ciclos condensados de gran importancia son las zeolitas que son tetraedros formados
por un átomo de Si4+ central que está rodeado de oxígenos. Dos vértices de átomos de oxígeno son
comunes a dos tetraedros y un cierto número de átomos de silicio se reemplaza por Al3+ por lo que
queda con carga negativa que para neutralizarse requiere la presencia de un ion positivo como el sodio.
Varios ciclos de este tipo se condensan dando una molécula en forma de caja cerrada que se denomina
zeolita.

4- ¿Qué es una zeolita? Composición y estructura.

Las zeolitas son minerales aluminosilicatos microporosos que destacan por su capacidad de
hidratarse y deshidratarse reversiblemente. Son tectosilicatos en los que hay sustitución parcial de
silicio por aluminio. Las estructuras de las zeolitas presentan grandes cavidades, donde se alojan los
cationes necesarios para compensar la diferencia de carga en la sustitución citada. Pero siendo tan
grandes las cavidades de su estructura, en ellas se pueden alojar otras especies moleculares.
- Composición:

Su fórmula química es: WmZrO2r.sH2O

W = Na, Ca (K, Ba, Sr. Estos en menor proporción)
Z = Si+Al (Si:Al nunca supera la proporción 1:1)
La cantidad de agua (s) es variable y la relación (Si+Al):O es siempre 1:2
- Estructura:
• Estructura básica: Jaula tridimensional con capas de anillos de tetraedros (Si,Al)O4,cada átomo de
oxígeno es compartido por dos átomos de silicio. La unión de anillos da lugar a una estructura con
grandes huecos. Los anillos no son siempre perfectos por lo que los poros no son siempre cilíndricos.
• Estructura interna: Es hidrofílica y exhibe una fuerte afinidad por las moléculas de agua. En los
huecos se sitúan los cationes monovalentes que estabilizan la estructura, pero pueden ser
susceptibles de intercambio iónico. Un empleo de particular interés para el hombre es el derivado de
la capacidad de estos materiales para el “ablandamiento” de aguas duras, por intercambio iónico.
5- ¿En qué consiste el fenómeno de reemplazamiento cuando se habla de
polímerosinorgánicos?

Es una forma de nombrar heterociclos inorgánicos que consiste en sustituir los átomos de
carbono del compuesto orgánico correspondiente por otros elementos. Se usa principalmente
en los heterociclos que contienen silicio. Como ejemplos se pueden citar:
Si4N2: diazatetrasilaciclohexano
Si2BN3: triazadisilaboraciclohexano

Si se alternan dos heteroátomos del anillo y uno de ellos es silicio o fósforo, se elimina la
abreviatura al nombre orgánico del que proviene pero se debe poner delante la palabra ciclo
con un prefijo numeral que indica el número de veces que se repiten cada uno de los átomos:
Si3O3: Ciclo trioxasilazano
Si2O2: Ciclo disililtiano
Si3N3: Ciclo triazasilazano

En el primer numeral indica que se repiten los dos átomos, y también pueden aplicarse al
caso del fósforo:
P3N3: Ciclo trifosfaceno
P4N4: Ciclo tetrafosfaceno
En general las reglas para nombrar un heterociclo se resumen en:
a. Un anillo se denomina usando el prefijo ciclo-
b. Los anillos saturados llevan el sufijo -ano y los insaturados el prefijo -eno.
c. El prefijo ciclo- es seguido por el nombre del elemento y se indica el número y la naturaleza
delos átomos implicados:
- Los prefijos di-, tri-, tetra-…se emplean para indicar el número de cada tipo de átomo
en el anillo. Los anillos basados en una alternancia regular, se pueden nombrar
indicando el número de unidades que se repiten, preferiblemente entre paréntesis.
- El tamaño del anillo se indica con un número entre corchetes.
- Las raices de los elementos básicos de un anillo son:
✓ B: Bor
✓ F: Fos
✓ S: Tia
✓ O: Oxa
✓ N: Aza
d. La posición de cada elemento, cuando sea necesario, se indica con un localizador numérico.
La numeración se empieza por el elemento menos electronegativo. La localización numérica
también se emplea para indicar la posición de los dobles enlaces.
 4- Heterociclos de nitrógeno y fósforo: Fosfacenos.

Están constituidos por cadenas de átomos alternados de P y N de estructura cíclica o lineal.

Son deformas y dimensiones muy variables. Todos ellos son de gran estabilidad y reactividad
química.
Los compuestos más importantes desde el punto de vista industrial son los halógeno-
ciclofosfacenos:
- Son la base de polímeros y derivados extracíclicos de los que se obtienen elastómeros
insolubles a partir de los cuales se obtienen polímeros lineales que son inflamables e
hidrófobos.
- Se usan como colas imputrescibles para vidrio, cerámica, metales y madera.
- Aumentan la resistencia a la flexión de las fibras de vidrio y aumentan la resistencia al calor
yla humedad de los amiantos y los aislantes fibrosos.
- Los clorofosfacenos y los bromofosfacenos se usan para recubrir fibras de algodón dando
unamayor resistencia a la llama.
- El hexaclorotrifosfaceno (P3N3Cl6) que se obtiene como reacción entre el PCl5 y el amoniaco
se usa como agente de pulimento químico y como pesticida.

5. Describa brevemente, justificando la respuesta, la estructura y enlace en la

molécula de diborano.

El diborano se representa por la siguiente fórmula B2H6. El diborano adopta una estructura D2h
que contiene cuatro átomos de hidrógeno terminales y dos puentes.

En el diborano cada uno de los dos B aportan tres electrones de valencia y cada uno de los H un
electrón haciendo un total de 12 electrones (3 x 2 + 6), dos menos de los necesarios para la formación de
enlaces de dos electrones y dos centros. De esta forma, en el diborano cada B emplea dos electrones en
formar enlaces de 2 centros-2 electrones con 2 H quedando cuatro electrones (2 de cada B y 2 de cada H)
que se emplean en la formación de dos enlaces de 3 centros-2 electrones, B(sp3)-H(s)-B(sp3) conocidos
como enlaces banana.
6. Formule y describa la estructura y características del heterociclo de nitrógeno y
boro más representativo.
El heterociclo más representativo de esta familia es el boraceno, B3N3H6. Es un liquido
incoloro, que hierve a 55ºC y solidifica a -56ºC. es muy sensible a la humedad. También, es un ciclo
hexagonal insaturado, similar al benceno. Los dos factores que han contribuido en el desarrollo de los
heterociclos de B-N son, en primer lugar, que la unidad B-N es isoelectrónica con la de C-C, y en
segundo, es el tamaño y electronegatividad de los tres átomos es similar, siendo la del C, la media del
B y N.

PREGUNTAS DE TEST
1. Indique la respuesta correcta. El carbono forma heterociclos inorgánicos
a) siempre.
b) nunca.
c) A veces.
d) cuando se combina con los elementos del bloque p.

2.- Indique la respuesta correcta. Los polifosfacenos son heterociclos inorgánicos

a. que no presentan importantes aplicaciones industriales
b. que están formados por uniones P – O
c. que presentan importantes aplicaciones industriales

3.- Indique la respuesta correcta. Los elementos que más frecuente intervienen en la formación de
heterociclos son:
a. B, Si, N, P, S
b. elementos alcalinotérreos
c. In, Ga, Sn, Sb

4.- indique la respuesta correcta. El Nitrógeno tiene una marcada tendencia a formar ciclos con otros
elementos, como en boracenos y fosfacenos.
a) Falso.
b) Verdadero.
c) Depende del tamaño de cada anillo.

1. indique la respuesta correcta. El boraceno es un heterociclo inorgánico

a. es semejante al benceno en sus propiedades
b. no presenta ninguna semejanza estructural con el benceno
c. tiene distribución electrónico uniforme en todo el anillo
2.- indique la respuesta correcta. El polidimetilsilano se transforma,
a. a 400ºC, en el policarbosilano correspondiente
b. a temperaturas inferiores a 300 1ºC, en CSi
c. en medio ácido, en polidicloro silano

3.- indique la respuesta correcta. Los siloxanos son heterociclos

a. están formados por átomos de S y O
b. derivan del grupo tetraédrico SiO4
c. son escasos en la naturaleza
PREGUNTAS DE EXÁMENES DEL TEMA 6

PREGUNTAS DE DESARROLLO
1- ¿Qué es un óxido mixto? Clasificación de los óxidos mixtos.

Son una combinación del oxígeno con dos o más elementos metálicos distintos o con un solo
elemento metálico en dos estados de oxidación diferentes. Esto hace que haya muchas
combinaciones posibles. A veces se usa también para mezclas sólidas de óxidos metálicos. Son
muy abundantes en la naturaleza aunque también hay sintéticos, con importantes aplicaciones
como imanes, láseres, semiconductores, supercondutores o catalizadores.
Debido a la gran variedad de óxidos mixtos, su clasificación se hace muy difícil. Para hacerlo
seha recurrido a un modelo que considera el empaquetamiento compacto de los iones óxido
(O2-) originando una red tridimensional en la que existen huecos tetraédricos y octaédricos
donde se pueden meter cationes metálicos. Suponiendo que la red sea rígida, si el catión es
pequeño ocupa los huecos tetraédricos y octaédricos, si es un poco mayor ocupa solo los
octaédricos y si el catión es demasiado grande no se puede introducir en la red y la única forma
de integrarse es sustituyendo a uno de los iones óxido. Además hay que tener en cuenta que la
red de iones óxido no es completamente rígida sino que en cada uno de los huecos se pueden
introducir cationes de radio algo superior al del hueco, generando una deformación de la red.
A continuación parte de los iones metálicos introducidos (tipo A) se sustituyen por otros de
tipo B teniendo en cuenta el principio de neutralidad de carga eléctrica y los cambios
energéticos y estructurales del sistema. Se originan así los diferentes tipos de óxidos metálicos:

a- Metales en posiciones intersticiales:

- Derivados MO de estructura NaCl o wurtzita: Están rellenos todos los huecos
octaédricos (1:1) o la mayoría de ellos (7:8) por cationes metálicos distribuidos
ordenadamente. Tienen la fórmula general [AI][BIII]O2 o [AII][BII]O2.
- Ilmenitas: Son derivados de óxidos de cationes trivalentes de estructura corindón. Se
ocupan 2/3 de los huecos octaédricos por cationes A y B distintos. Tienen la estructura
general [AIII][BIII]O3, [AII][BIV]O3 o [AI][BV]O3.
- Estructuras tipo MgWO4: En ella la mitad de los huecos octaédricos está ocupada por
cationes y la presencia del W, que es muy polarizante, introduce una fuerte
deformación.
- Espinelas: Es el grupo de óxidos de mayor diversidad en la que los cationes metálicos
ocupan 1/2 de huecos octaédricos y 1/8 de huecos octaédricos. Todas tienen la fórmula
general [AII][B2III]O4, [AIV][B2II]O4 o [AIV][B2I]O4 aunque estas últimas son muy escasas.
b- Metales en posiciones de sustitución:
- Derivados de la estructura del trióxido de renio o perovsquitas: El mineral que da
nombre a la familia es la perovsquita (CaTiO3) donde el Ti4+ ocupa la posición del Re6+ y
el Ca2+ ocupa el centro del cubo de la celdilla unidad. Las redes de tipos perovsquita se
pueden considerar derivadas de las de tipo ilmenita en la que le catión de menor
tamaño ocupa los huecos octaédricos y el catión grande, al no cabe en los huecos
sustituye a un anión óxido. Tienen la misma fórmula general que las ilmenitas:
 [AIII][BIII]O3, [AII][BIV]O3 o [AI][BV]O3. Según esto, las estructuras de tipo ABO3 pueden
ser tipo ilmenita o tipo perovsquita en función de los tamaños de A y de B.

- Bronces: Derivan de la estructura de la perovsquita deformada con fórmula general

[AI][BV]O3. Tienen colores intensos y metálicos. Incluso muchos son conductores o
semiconductores.

2. ¿Qué es una perovsquita? Indique los requerimientos estructurales de este tipo de

compuestos.

Un perovsquita es cualquier material que tenga el mismo tipo de estructura cristalina que el
titanato de calcio (CaTiO3), conocida como estructura de perovskita, o XIIA2+VIB4+X2−3 con el
oxígeno dispuesto en los centros de las caras.
La fórmula química básica sigue el patrón ABO3, donde A y B son cationes de diferentes
tamaños (por ejemplo, LaMnO3). A es un catión grande y puede ser un alcalino, alcalinotérreo o
lantánido, y B es un catión de tamaño medio con preferencia por la coordinación octaédrica,
normalmente un metal de transición.
La estructura perovskita se puede considerar relacionada con la del trióxido de renio,
ReO3, donde las vacantes ordenadas -25%- del empaquetamiento compacto de oxígenos son
ocupadas por el catión más voluminoso, A. La estructura perovskita es adoptada por muchos sólidos
inorgánicos con estequiometría ABX3. No siempre son óxidos metálicos mixtos; en la elpasolita
(K2NaAlF6) tenemos el ejemplo de una familia de fluoruros importantes; la criolita (Na3AlF6) está
relacionada con ella.

3. Espinelas.

Las espinelas son el grupo de óxidos mixtos de mayor diversidad. Tienen por fórmula general
[AII][B2III]O4. Otras estructuras posibles son [AIV][B2II]O4 o [AIV][B2I]O4 aunque estas últimas
son muy escasas. Su estructura se puede considerar resultante de ocupar en la red de iones
óxidos 1/2 de los huecos octaédricos y 1/8 de los huecos tetraédricos con cationes de diferentes
elementos metálicos y/o estado de oxidación. Aproximadamente unos 30 cationes de radios
comprendidos entre 0,5 y 1 Å.
Dependiendo del tamaño de los cationes A y B y de factores energéticos (energía de
estabilización del campo cristalino, EECC), cada uno de ellos podrá ocupar solo huecos
octaédricos, tetraédricos o ambos a la vez. De hecho, la teoría del campo de cristal permite
predecir la estructura de las espinelas y el efecto Jahn-Teller explica la distorsión que se produce
en muchas de ellas por lo quelas espinelas se pueden clasificar en tres grupos:
a. Espinelas normales [A2+]T[B3+2]OO4: La celdilla unidad de las espinelas normales contiene
ocho veces los de la fórmula mínima y hay estructuras fuertemente distorsionadas. En
general los cationes trivalentes, con mucha diferencia entre la EECC octaédrica y tetraédrica
forman exclusivamente espinelas normales.
 Como ejemplo se puede citar el MgIIAl2IIIO4 que es una aglomeración compacta cúbica de
oxígenos con 1/8 de las posiciones tetraédricas ocupadas por Mg2+ y ½ de las posiciones
octaédricas por Al3+.
Otras espinelas normales las forman algunos óxidos binarios con átomos metálicos en los
estados de oxidación II y III, como el Mn O (MnIIMn IIIO ) o el Co O (CoIICo IIIO ).
3 4 2 4 3 4 2 4

b. Espinelas inversas [A3+]T[A2+B3+]OO4: Al igual que las normales, la celdilla unidad tiene ocho
veces más los de la fórmula mínima y hay estructuras fuertemente distorsionadas. Los
cationes bivalentes, con EECC altas forman espinelas normales
El ejemplo típico es el óxido binario de magnetita, Fe3O4 ([Fe3+]T[Fe2+Fe3+]OO4.

c. Espinelas mixtas: Son estructuras intermedias entre las normales y las inversas.

Otras espinelas: Además existen también óxidos de cationes trivalentes como el Fe2O3 que se
consideran espinelas con vacantes de cationes bivalentes

PREGUNTAS DE TEST

1. Indique la respuesta correcta. El NiIIZnIIO2 presenta una estructura de:

a. Espinela
b. Ilmenita
c. Superestructura de NaCl
d. Montmorillonita

2. Indique la respuesta correcta. El NiIIZnIIO2 presentan una estructura de

a) Espinela.
b) Ilmenita.
c) montmorillonita.
d) ninguna es correcta.

3. Indique la respuesta correcta. Las espinelas pueden presentar como fórmula

a. AIIBIIIO4, AVIB2IIO4 y AVIB2IO4
b. Sólo AIIBIIIO4
c. A2IIB3IIIO8
d. AIIBIIO2
4. Indique la respuesta correcta. El óxido más representativo con estructura tipo perovsquita es
CaTiO3
a. Verdadero.
b. Falso.
c. Depende de la temperatura.
d. Depende de la temperatura y de la presión.

5. Indique la respuesta correcta. Los bronces son óxidos mixtos ABO 3 que
a) no presentan propiedades conductoras.
b) presentan colores intensos con brillo metálico.
c) presentan escasas aplicaciones industriales.
d) presentan propiedades elásticas.

6. Indique la respuesta correcta. El presentan una estructura de

a) Espinela.
b) Ilmenita.
c) superestructura de NaCl.
d) montmorillonita.

7. Indique la respuesta correcta. Una perovsquita es un óxido mixto de fórmula ABO 3 en la que la
carga de los cationes A y B
a) puede ser diferente siempre que la suma de cargas de ambos cationes sea igual a 6.
b) es únicamente igual a 3.
c) es 4 y 2 exclusivamente.

1.- Indique la respuesta correcta. El compuesto Co3O4: [Co2+]τ[Co3+Co3+]O O4

a. presenta estructura tipo ilmenita
b. presenta estructura tipo espinela inversa
c. presenta estructura tipo espinela normal
 PREGUNTAS DE EXÁMENES DEL TEMA 7

PREGUNTAS DE DESARROLLO

1.a- Describa brevemente las diferencias estructurales de los iso- y

heteropolianiones.
1.b- ¿Qué es un heteropolianión? Ejemplos de heteropolianiones.

Ambos son compuestos inorgánicos de estructura compleja que forman exclusivamente

algunos metales de transición. En concreto son los metales de los grupos 5 y 6 (V, Nb, Ta, Mo y
W) queen sus estados de oxidación más altos (d0 y d1) tienden a formar poliácidos y oxoaniones
parecidosa los de los elementos no metálicos. Se caracterizan por ser ácidos de Bronsted-Lowry
fuertes y por tener gran capacidad de donar o aceptar electrones.

a. Isopolianiones o isopolimetalatos: Se originan cuando los oxoaniones formados polimerizan

por deshidratación intermolecular espontánea, en medio ácido, originando oxoaniones
poliméricos que tienen de fórmula general [MmOy]p- donde M = V, Nb, Ta, Mo o W siempre
que estos estén en su estado de oxidación más alto (d0 o d1).
Cuando las sales sencillas se transforman en sus correspondientes isopolianiones tiene
lugarun aumento en la coordinación del centro metálico originando octaedros constituidos por
seis átomos de oxígeno en los vértices del poliedro rodeando al metal. A continuación,
polimerizan compartiendo vértices o aristas generando un octaedro mayor en el que las
repulsiones electrostáticas están minimizadas. Por lo tanto la estructura de los isopoliácidos
está constituida por pequeños cluster octaédricos (MO6) en los polianiones discretos que
llegan hasta estructuras infinitas en el caso de los óxidos, como el trióxido de cromo.

b. Heteropolianiones: Cuando un isopolianión contiene además átomos de otro elemento,

generalmente no metálico, se denominan heteropolianiones. Estos tienen la fórmula general
[XxMmOy]q- donde x ≤ m, M = V, Nb, Ta, Mo o W y X representa un heteroátomo no metálico.
Los heteroátomos están situados en el interior de las cavidades formadas por las unidades
octaédricas MO6. La estereoquímica de estos heteroátomos viene determinada por la forma
dela cavidad. Esta a su vez depende de la proporción heteroátomo/centro metálico por lo que
se clasifican en tres grupos:
- 1:12, tetraédricos: Son los más conocidos y los generan el Mo y el W. Generalmente contienen
heteroátomos pequeños como P(V), As(V) y Ge(IV) que forman oxoaniones tetraédricos. Como
ejemplo se pueden citar el fosfotungstato, [PW12O40]3- o elmetatungstato, [H2W12O40]6-, que
son isomórficos y el P o los dos H se colocan en la cavidad tetraédrica interna que forma el
isopolianión en una estructura tipo Keggin.
- 2:18, tetraédricos: Las disoluciones ácidas de heteropolianiones con estructura 1:12tetraédrica
del tipo [XVM12O40]3- (X = P, As; M = Mo, W) se transforman gradualmente con el tiempo en
heteropolianiones 2:18 tetraédricos, [X2M18O62]6- aislados en formas de sus sales amónicas o
potásicas y que presentan estructura tipo Dawson.
 - 1:6, octaédricos: Se forman con heteroátomos más grandes como Te(VI), I(VII), Co(III)y Al(III)
en disoluciones acuosas ligeramente ácidas. Adoptan estructuras tipo Anderson en la que el
heteroátomo está coordinado a seis unidades octaédricas MO6 por compartición de aristas.
Tienen forma de hexágono alrededor del octaedro central XO6. Son mucho más frecuentes con
el Mo que con el W. Ejemplos son el [MnIVMo9O32]6- y el [NiIVMo9O32]6-.

2- Justifique razonadamente la polimerización de vanadatos, VO43- , en función de la

concentración y del pH.
El vanadato puede dar lugar a diferentes polímeros en función del pH y de la concentración de
especie de partida. La polimerización aumenta con la concentración de iones vanadato y con los pH
bajos.
Las disoluciones más diluidas están formadas por especies monoméricas de aniones vanadio y
su correspondiente ácido poliprótico a los pH más ácidos. La polimerización se produce a medida que
aumenta la concentración de vanadio y a medida que disminuye el pH. Esto se puede observar en la
gráfica adjunta:

3. Aplicaciones medioambientales de los heteropoliácidos.

Sus aplicaciones están basadas en las propiedades ácido-base y redox, respuesta fotoquímica,
carga iónica, conductividad y pesos iónicos siendo los más estudiados los que presentan estructuras
Keggin.
Se emplean en la formación de capas resistentes a la corrosión, química analítica,
procesamientode residuos radiactivos, separaciones, absorción de gases, membranas, sensores,
tintes y pigmentos, electroquímica como electrodos, condensadores, agentes dopantes en
polímeros no conductores y conductores, dopantes en matrices sol-gel, intercambiadores de
cationes, blanqueo de pulpa de papel, análisis clínicos, en medicina como agentes antitumorales y
antivirales y en química alimentaria entre otras aplicaciones.
 Sin embargo, su campo de aplicación más amplio es el de la catálisis por su estabilidad en un
amplio rango de condiciones de reacción y por ser atractivos desde un punto de vista económico y
medioambiental.

Se usan como catalizadores en los siguientes procesos:

- Hidratación de alquenos.
- Deshidratación y esterificación de alcoholes.
- Oxidación de alcoholes, fenoles, aminas y ciclohexenos.
- Epoxidación de alquenos.
- Desulfurización de combustibles.
- Síntesis de imidazoles.
- Síntesis de heterociclos: flavonas, cromonas, etc.
- Oxidación selectiva de sulfuros orgánicos a sulfóxidos y/o sulfonas.

4. Aplicaciones medioambientales de los isopoliácidos.

Basadas en sus propiedades ácido-base y redox, respuesta fotoquímica, carga iónica,
conductividad y pesos iónicos, siendo los más estudiados y empleados aquellos heteropoliácidos que
presentan estructuras de Keggin.
Formación de capas resistentes a la corrosión, química analítica, procesamiento de residuos
radiactivos, separaciones, absorción de gases, membranas, sensores, tintes y pigmentos,
electroquímica como electrodos, condensadores, agentes dopantes en polímeros no conductores y
conductores, dopantes en matrices sol-gel, intercambiadores de cationes, blanqueo de pulpa de papel,
análisis clínicos y en química alimentaria entre otras aplicaciones. Se utilizan medicina, como agentes
antitumorales y antivirales.
Su campo de aplicación más amplio lo constituye la catálisis, tanto homogénea como
heterogénea, debido a su gran estabilidad en un rango amplio de condiciones de reacción y a sus
propiedades ácido-base y de oxidación-reducción. Son perfectamente compatibles con oxidantes
benignos como por ejemplo el O2 y H2O2, oxidantes permitidos en Química Verde, lo que les convierte
en catalizadores viables en reacciones de oxidación y deshidrogenación de sustratos orgánicos.
En ocasiones son especies ácidas alternativas a los ácidos tanto orgánicos como inorgánicos. A
diferencia de los catalizadores ácidos convencionales, los heteropoliácidos son compuestos de fácil
manejo, no corrosivos, son re-utilizables y, en algunos casos, dependiendo del proceso, altamente
selectivos, minimizando así la formación de productos secundarios.
Los heteropoliácidos se han descrito como excelentes catalizadores de los siguientes procesos:
i) hidratación de alquenos vi) síntesis de imidazoles
ii) deshidratación de alcoholes vii) síntesis de compuestos heterocíclicos de
interés: flavonas, cromonas entre otros
iii) esterificación de alcoholes
viii) oxidación de alcoholes, fenoles y aminas
iv) oxidación de ciclohexenos y
epoxidación de alquenos ix) oxidación selectiva de sulfuros orgánicos
conduciendo a sulfóxidos y/o sulfonas.
v) desulfurización de combustibles
PREGUNTAS DE TEST

1. Indique la respuesta correcta. La unidad estructural de los isopolianiones está constituida por:
a. Tetraedros MO4 donde M es un metal de los grupos 5-7 en bajo estado de oxidación
b. Octaedros MO6 donde M es un metal de los grupos 5-7 en bajo estado de oxidación
c. Octaedros MO6 donde M es un metal de los grupos 5-7 en alto estado de oxidación
d. Bipirámides trigonales MO5 donde M es un metal de los grupos 5-7 en alto estado de
oxidación.
2. Indique la respuesta correcta. La polimerización de los poliácidos derivados de metales de
transición de los grupos 5-7 para dar lugar a los correspondientes isopolianiones depende
a) exclusivamente de la temperatura a la que tiene lugar el proceso.
b) de la temperatura, la concentración y el pH a las que tiene lugar el proceso.
c) exclusivamente del pH al que tiene lugar el proceso.
d) de la temperatura y el pH a las que tiene lugar el proceso.

3. Indique la respuesta correcta. Los isopolianiones se forman por

a) compartición de vértices de unidades MO4.
b) compartición de caras de unidades MO4.
c) compartición de vértices y aristas de unidades MO6.
d) compartición de caras y aristas de unidades MO4.

4. Indique la respuesta correcta. Los isopoliácidos

a) se forman por polimerización de oxoaniones de metales de los grupos 5-7 en sus estados
de oxidación más altos.
b) se forman por polimerización de oxoaniones de metales de los grupos 5-7 en sus estados de
oxidación más bajos.
c) se forman por polimerización de oxoaniones de metales de los grupos 8-9 en sus estados de
oxidación más bajos.
d) son heteropoliácidos que contienen un elemento no metálico en su interior.

5. Indique la respuesta correcta. Las maclas son defectos intrínsecos

A. Verdadero.
B. Falso.
C. Depende de la temperatura.
1.- Indique la respuesta correcta. En general lo poliácidos de los metales de transición del grupo 5-7
a. debido a su gran basicidad, polimerizan conduciendo los correspondientes heteropoliácidos.
b. debido a su gran acidez, polimerizan conduciendo los correspondientes heteropoliácidos.
c. debido a su gran acidez, polimerizan conduciendo los correspondientes isopoliácidos.
d. debido a sus propiedades como oxidantes, polimerizan conduciendo los correspodientes
heteropoliácidos
2.- Indique las respuestas correctas. Los heteropoliácidos son compuestos inorgánicos de estructura
compleja:
a. con propiedades básicas
b. que pueden actuar como reductores
c. compatibles con oxidantes benignos
d. que se pueden comportar como ácidos de Bronsted
PREGUNTAS DE EXÁMENES DEL TEMA 8

PREGUNTAS DE DESARROLLO

1.a.- Prediga la estructura del borano B4H10. Razone la respuesta

1.b.- Fórmula estructural del borano B4H10
En los boranos el recuento de electrones es fundamental para predecir la estructura de los
boranos. Por tener fórmula general BnHn+6 se trata de un aracno-borano.
En B4H10 hay 22 electrones totales (3x4 + 10) para la formación del cluster que se distribuyen de
la siguiente manera:
- Seis enlaces B – H que son enlaces “dos centros – dos electrones” por lo que se necesitan 12
electrones
- Cuatro enlaces B-H-B que son enlaces “tres centros – dos electrones”; enlaces banana del tipo
B(sp3) – H(s) – B(sp3), por lo que se necesitan 8 electrones.
- Un enlace B – B que son enlaces “dos centros – dos electrones” por lo que se necesitan dos
electrones.
La forma estructural y la estructura real del borano son:

2. Prediga la estructura del borano C2B4H8.

Cuando en la estructura de un borano se ha sustituido uno o varios átomos de boro por
carbono se denominan carboranos. El C2B4H8 es un derivado del B6H10 ya que por cada CH
que sustituye aun B desaparece un H puente.
Cada grupo CH contribuye con 3 electrones, cada grupo BH contribuye con 2 electrones y
cada hidrógeno con 1 electrón por lo que en total hay 16 electrones (2 x 3 + 4 x 2 + 2 x 1)
En su estructura, cada átomo del cluster está unido a un H terminal, por lo que quedan dos
H puente. Por lo tanto, la estructura del borano C2B4H8 será:
3.a- ¿Qué es un borano? Clasificación de los boranos.
3.b- Describa brevemente y con ejemplos los diferentes tipos estructurales de los
hidruros de boro.
Los boranos o hidruros de boro son una gran familia de compuestos formados por boro e
hidrógeno y que se caracterizan por ser compuestos deficitarios de electrones como el boro.
Debido al carácter deficitario del boro no pueden formar estructuras lineales ni planas, sino que
forman compuestos con geometrías que se repliegan sobre sí mismas y cerradas originando
poliedros de caras triangulares cuyas aristas no son necesariamente enlaces sencillos.
Estos compuestos se caracterizan por tener enlaces multicéntricos en los
que no se cumple la relación “dos centros-dos electrones”. Un ejem-
plo son los enlaces del B2H6 (enlaces banana) en la que tres centros
comparten dos electrones, B(sp3)-H(s)-B(sp3).
Los boranos se clasifican en tres grupos:
a. Estructuras closo: Son estructuras poliédricas de caras triangulares (deltaedros) cerradas y
con los átomos de boro ocupando todos los vértices y un átomo de hidrógeno unido a cada
átomo de boro.
Los poliedros con estructura closo tienen n átomos de B y n+1 pares de electrones de
esqueleto. Tan solo se conocen aniones de la forma (BnHn)-2.
b. Estructuras nido: Son estructuras poliédricas de caras triangulares neutras y no cerradas que
se consideran derivadas de las estructuras tipo closo por remoción formal de un vértice BH de
máxima conectividad y adición de dos hidrogeniones y dos átomos de hidrógeno. La fórmula
general es por lo tanto BnHn+4. En estas estructuras algunos átomos de H están unidos a un
solo boro mientras que otros ocupan posiciones puente entre dos átomos de boro adyacentes.
En las estructuras tipo nido de los n + 1 vértices de las formas closo tan solo están ocupados n vértices
y tienen n + 2 pares de electrones de esqueleto.
c. Estructuras aracno: Son estructuras neutras y no cerradas en forma de telaraña que se consideran
derivadas de las estructuras tipo closo por remoción formal de un vértice BH de
máxima conectividad y uno de los vétices BH adyacentes y captación de dos hidrogeniones y
cuatro átomos de hidrógeno. La fórmula general es, por lo tanto, BnHn+6.
En las estructuras tipo aracno, de los n + 2 vértices de las formas closo tan solo están
ocupados n vértices y tiene n + 3 pares de electrones de esqueleto.
4.a- Indique razonadamente y con ejemplo las diferencias entre compuesto jaula y
clustermetálico.
4.b- Concepto de cluster metálico.
Existen dos tipos principales de complejos polimetálicos:

a. Compuestos jaula: Son aquellos en los que los átomos metálicos

estánunidos mediante ligandos puente. Por ejemplo, la siguiente estructura
es un compuesto jaula de hierro con estructura cúbica que interviene en
distintas reacciones bioquímicas.

Otro ejemplo es el dímero de acetato de cobre (II) dihidratado donde

los átomos de cobre se mantienen unidos a través de los grupos carboxilos
que actúan como puente en la molécula:

b. cluster metálicos: Son aquellos en los que hay interacciones M-M que son la forma más
representativa de compuesto covalente en la que participan los metales de transición.
El cluster metálico más sencillo es el Hg2Cl2 que es una molécula lineal con
enlace M-M sencillo al que se llama calomelanos y que fue utilizado como
colerético y purgante.

Otro ejemplo es el carbonilo [Mn2(CO)10]

La causa de que se produzcan clusters metálicos se debe a que el solapamiento
de orbitales d conduce a la formación de un enlace covalente extensivo a todo el
metal. Esta situación se da sobre todo en los metales que se encuentran próximos
a los grupos 5 y 6 en los que el número de electrones d es igual al número de
orbitales de valencia.
Existe una gran variedad de enlaces M-M sencillos y múltiples. La longitud de enlace es el
parámetro decisivo para diferenciarlos. Si las distancias M-M son cortas revelan la existencia de
enlaces múltiples.

5. Explique brevemente los criterios para la formación de enlace M-M en los clúster
metálicos.
En general, los metales que forman clústers metálicos se caracterizan por:
* Encontrarse en un estado de oxidación bajo.
* Poseer electrones en orbitales d; son generalmente metales de transición de los periodos
5 y 6.
Ambos requisitos están íntimamente relacionados. El metal debe encontrarse en un estado
de oxidación bajo, en general, cuanto más bajo mejor; esto justifica el predominio de clústers y, por
tanto, del enlace M-M en los carbonilos y en los carbonilatos metálicos. En este tipo de compuestos
el metal se encuentra en un estado formal de oxidación cero o incluso negativo.
6. ¿Por qué los hidruros de boro no pueden formar estructuras lineales ni planas de
gran tamaño? Justifique la respuesta.
Debido al carácter deficitario del boro no pueden formar estructuras lineales ni planas, sino
que forman compuestos con geometrías que se repliegan sobre sí mismas y cerradas originando
poliedros de caras triangulares cuyas aristas no son necesariamente enlaces sencillos. Estos
compuestos se caracterizan por tener enlaces multicéntricos en los que no se cumple la relación
“dos centros-dos electrones”.

PREGUNTAS DE TEST
1. Indique la respuesta correcta. Las reglas de Wade predicen correctamente la estructura de
a) los boranos de nuclearidad inferior a seis.
b) todos los boranos y carboranos.
c) los boranos hasta 12 átomos de boro.

2. Indique la respuesta correcta

a) En los boranos, los enlace B-B son los más reactivos.
b) Los enlaces B-H-B son los centros reactivos en la molécula de B2H6
c) Las reacciones de protonación en los cluster metálicos con enlaces múltiples tienen lugar
sobre los enlaces M-L.

3. Indique la respuesta correcta. Las reacciones de protonación en los cluster metálicos

A. Con enlaces múltiples tienen lugar sobre los enlaces M-L.
B. Tienen lugar en ambos tipos de enlaces.
C. Tienen lugar sobre los enlaces M-M.

4. Indique la respuesta correcta:

a. Los complejos polimetálicos en lo que los átomos metálicos están unidos mediante ligandos puente
se denominan cluster metálicos
b. Hg2Cl2 es un cluster metálico
c, [Mn2(CO)10] no presenta enlace M – M

5. Indique la respuesta correcta:

a. los heteroboranos que contienen azufre se denominan azaboranos
b. los aniones carborano están formados por B, H, C y metales de transición
c. los heteroboranos son boranos que presentan cualquier otro elemento de la tabla periódica en su
estructura
6. Indique la respuesta correcta. Todos los boranos
a) Ambas respuestas son correctas.
b) Se oxidan en presencia de oxígeno conduciendo a trióxido de diboro y agua en una reacción.
c) Se obtienen a partir del borano más sencillo en presencia o no de H2 en condiciones controladas.

1.- indique la respuesta correcta. Los nido-boranos son

a. poliedros cerrados de caras triangulares
b. estructuras abiertas de fórmula molecular BnHn+6
c. estructuras abiertas que no presentan enlace B – B
d. estructuras de fórmula molecular BnHn+4 que presentan enlace B – B, B – H – B y B – H

2.- indique la respuesta correcta. La reacción de Co2(CO)8 con cloroformo de lugar a la formación de
Co3CH(CO)9. El producto de la reacción, Co3CH(CO)9, que presenta únicamente ligandos CO
terminales
a. tiene 62 electrones de valencia y presenta una geometría en forma de mariposa con CH apical
b. tiene 60 electrones de valencia y presenta una geometría tetraédrica con un CH apical
c. tiene 48 electrones de valencia y presenta una geometría triangular con un CH apical
d. tiene 64 electrones de valencia y presenta una geometría plano-cuadrada con un CH apical

3.- Indique las respuestas correctas. El cluster Ru3(CO)12 por reacción con un ligando L
a. experimenta reacciones de sustitución de ligando conduciendo a mezclas de Ru3(CO)11(PPh3)
y Ru3(CO)10(PPh3)2 a tiempos de reacción largos.
b. experimenta reacciones de sustitución de ligando conduciendo a mezclas de
Ru3(CO)10(PPh3)2 a tiempos de reacción largos.
c. experimenta reacciones de sustitución de ligando conduciendo a mezclas de Ru(CO)5 y
Ru(CO)4(PPh3), Ru(CO)3(PPh3)2 y COa tiempos de reacción cortos
d. no experimenta reacciones de fragmentación.

4.- indique las respuestas correctas

a. en los boranos, los enlace B – B son los más reactivos
b. Los enlaces B – H – B son los centros reactivos en la molécula de B2H5
c. Las reacciones de protonación en los cluster metálicos con enlaces múltiples tienen lugar
sobre los enlaces M – L
d. Las reacciones de protonación en los cluster metálicos tienen lugar sobre enlaces M – M
PREGUNTAS DE EXÁMENES DEL TEMA 9

PREGUNTAS DE DESARROLLO

1.a- Clasificación y breve descripción de los defectos cristalinos.

1.b- Tipos de defectos cristalinos.
Los defectos cristalinos son alteraciones de la regularidad de la estructura cristalina debido a la
presencia de impurezas, afectando a las propiedades físicas, químicas y mecánicas del material. Se
clasifican en cuatro grupos:

Defectos lineales
Se llaman también dislocaciones y provocan una distorsión de la red en torno a una línea. Consisten en
planos “extra” de átomos insertados en una estructura cristalina. Pueden ser de tres tipos:

- Dislocaciones en arista, en cuña o en borde: Se crean en un cristal por

la intersección de un medio plano adicional de átomos. Alrededor de la
dislocación se almacena energía porque aparece una zona de tensión y
otra de compresión que se cuantifica por el vector de Burgers (𝑏⃗).

- Dislocaciones helicoidales: Aparecen al aplicar un esfuerzo cortante

hacia arriba y hacia abajo en un plano del cristal introduciendo una
distorsión en forma de rampa. Se cuantifican también por el
vector de Burgers pero en este caso es paralelo a la línea de dislocación.

Defectos puntuales
Son los más sencillos y se originan al solidificar el material bien por la posición incorrecta de in átomo
o por la ausencia de un átomo en la red.
- Defectos intrínsecos: Inherentes a la red:
_Vacantes: Falta un átomo.
_Intersticiales: Un átomo está descolocado.
_Defectos Schottky y Frenkel: Aparecen en cistales iónicos y cerámicos y son más complejos al
mantener la neutralidad eléctrica.
- Defectos extrínsecos: Hay un átomo extraño en la red.
_Sustitucionales: Se sustituye por otra estructura de tamaño, carga y estructura similar.
 _Intersticiales: La impureza se sitúa en los intersticios de la red, por lo que tiene que ser un
átomo de pequeño tamaño: C, H, O, N o B.

Defectos de superficie o bidimensionales

Son anomalías que afectan a los planos cristalinos y están ubicadas en
un área determinada del material. Pueden ser:
- Caras de un cristal: Son defectos porque se rompe la simetría con la que los átomos están enlazados.
- Bordes de grano: Son los defectos en la superficie que separan a los granos de diferentes
orientaciones. Son zonas estrechas en las que los átomos no están uniformemente separados causando
zonas de compresión y de tensión.
- Politipismo o maclas: Son regiones en las que existe una imagen de espejo de la estructura a través
de un plano o borde.

Defectos tridimensionales
Afectan a dos planos y pueden ser:
- Estructuras en bloque: Los planos de cizalladura aparecen en dos conjuntos perpendiculares entre sí.
- Columnas pentagonales: Son fallas o estructuras que contiene la unidad repetitiva básica.

2- ¿Qué son los defectos puntuales? Tipos de defectos puntuales.

Son los defectos más sencillos y se relacionan directamente con los nudos de la red. Se originan
durante la solidificación del material, bien por la posición incorrecta de un átomo en un lugar no
adecuado del cristal o por ausencia de algún átomo en su posición de equilibrio. Existen dos tipos
de defectos puntuales:
a. Defectos puntuales intrínsecos: Son defectos inherentes a la propia red cristalina y pueden
ser de dos tipos:
- Vacantes: Se produce cuando un átomo no ocupa
su posición de equilibrio en la red dejando por tanto un hueco
en la misma y generando una distorsión de los planos próximos
a su entorno ya que los átomos adyacentes se aproximan entre
sí para ocupar el hueco.
La relación entre el número de vacantes y el número de átomos que ocupan sus posiciones
correctamente es del orden de 10-4.
En los metales pueden introducirse vacantes adicionales durante la deformación plástica, por
enfriamiento rápido desde elevadas a bajas temperaturas y por bombardeo con partículas de alta
energía, como son los neutrones. Las vacantes que no están en equilibrio tienen tendencia a formar
“aglomerados”, formando divacantes o trivacantes. Las vacantes pueden moverse intercambiando
su posición con sus vecinas. Este proceso es importanteen la migración o difusión de los átomos
en estado sólido, particularmente, a temperaturas elevadas donde la movilidad de los átomos es
mayor.
 - Intersticiales: Se produce cuando un átomo
se sitúa de forma anómala en el hueco intersticial entre
los átomos de su entorno. Como el hueco es mucho
menor que el propio volumen del átomo que forma la
red, se genera un defecto puntual de naturaleza
intersticial, provocando una zona deformada por
distorsión expansiva delos planos cristalográficos que lo
rodean.
Este tipo de defectos no es frecuente por el impedimento que el tamaño de los intersticios
impone.

b. Defectos puntuales extrínsecos: Son defectos de naturaleza externa, como consecuencia

dela aparición de átomos de impurezas o extraños al metal base en la red cristalina. Pueden ser de
dos tipos:
- Sustitucional: La impureza sustituye una posición de equilibrio de la red del metal. Para
que esto ocurra la impureza debe tener un tamaño, carga y estructura similar al sustituido.
- Intersticial: La impureza se situa en los intersticios de la red, por lo que debe ser un
átomode pequeño tamaño, como H, O, N, C, o metales pequeños como el B.

3. Defectos cristalinos de Schottky y Frenkel.

Son defectos termodinámicos inherentes o intrínsecos en los que no cambia la composición

total (son defectos estequiométricos). Aparecen exclusivamente en cristales iónicos y en
materiales cerámicos porque es necesario que se mantenga la neutralidad eléctrica.
Surgen de la tendencia espontanea de todo sistema a aumentar su entropía o grado de
desorden, aunque el proceso necesita energía. Para cada temperatura existe una resultante
entre estas dos tendencias opuestas y el número de defectos será el que haga mínima la energía
del cristal.

a. Defectos Schottky: Son vacantes de red, es decir se pierden iones y cationes dejando un
par de posiciones vacantes siempre que se mantenga la neutralidad de carga, así por
ejemplo en estructuras del tipo haluro alcalino se debe perder el mismo número de átomos.
La concentración de defectos Schottky se calcula como:

𝑁𝑆 = 𝑁 · 𝑒 −𝐻𝑆 ⁄2𝑅𝑇
𝑁 = 𝑛ú𝑚e𝑟o 𝑑e 𝑝o𝑠i𝑐io𝑛e𝑠 𝑟e𝑡i𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟e𝑠

b. Defectos Frenkel: Un ion se mueve de su sitio a un lugar intersticial de la red dejando el

 hueco en la posición que ocupaba anteriormente. Por lo tanto su existencia viene
determinada por la distribución del ion de menor tamaño (que generalmente es el catión).
La concentraciónde defectos Frenkel se calcula como:

𝑁𝐹 = (𝑁 · 𝑁𝑖 )1⁄2 · 𝑒 −𝐻𝐹 ⁄2𝑅𝑇

𝑁 = 𝑛ú𝑚e𝑟o 𝑑e 𝑝o𝑠i𝑐io𝑛e𝑠 𝑟e𝑡i𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟e𝑠
Ni = número de posiciones intersticiales

PREGUNTAS DE TEST

1. Indique la respuesta correcta.

a. Los defectos de Frenkel y de Schottky son defectos cristalinos lineales.
b. Los defectos de Schottky implican movimientos atómicos en una red cristalina.
c. Los defectos de Frenkel son vacantes en una red cristalina.
d. Ninguna de las anteriores es correcta.

2. Indique las respuestas correctas.

a) Los defectos Frenkel son un tipo de defectos termodinámicos que consisten en vacantes de red.
b) Los defectos Schottky son un tipo de defectos termodinámicos que consisten en vacantes de red.
c) Los defectos Frenkel consisten en la existencia de un par de posiciones vacantes en la red cristalina.
d) Un defecto Frenkel implica la existencia de un ión intersticial y una posición vacante en la red.

3.- Indique la respuesta correcta. Los tipos de dislocaciones más frecuentes son:
a. dislocación de cuña, de tornillo y mixta
b. dislocación helicoidal y de tornillo
c. dislocación de borde

1.- Indique la respuesta correcta

a. a temperaturas superiores a 0K, todos los cristales se desvían del estado ideal
b. las dislocaciones y las fronteras de grano son defectos puntuales
c. los defectos puntuales se repitan a lo largo de toda la red cristalina
d. el orden de un material en estado cristalino se entiende como la distribución irregular y
geométrica de los átomos que lo forman
2.- Indique las respuestas correctas
a. los defectos Frenkel son un tipo de defectos termodinámicos que consisten en vacantes de
red
b. Los defectos Schottky son un tipo de defectos termodinámicos que consisten en vacantes
de red
c. los defectos Frenkel consisten en la existencia de un par de posiciones vacantes en la red
cristalina.
d. un defecto Frenkel implica la existencia de un ion intersticial y una posición vacante en la
red

3.- indique las respuestas correctas

a. los defectos lineales son los defectos que dan lugar a una distorsión de la red centrada en
una línea
b. afectan a la estructura de la red cristalina de una forma más profunda que los defectos
puntuales
c. el defecto puntual más simple son las dislocaciones
d. Las fronteras de grano y maclado químico son defectos puntuales simples

4.- Indique la respuesta correcta. Los defectos bidimensionales.

a. son anomalías que afecta a los planos cristalinos
b. están ubicados periódicamente en un determinado material
c. son defectos cristalinos lineales
d. ninguna de las anteriores

5.- Indique las respuestas correctas.

a. el politipismo es la existencia de elementos o compuestos en dos o más estructuras
estratificadas que difieren por la sucesión de niveles
b. el politipismo es un tipo especial de defecto tridimensional
c. un ejemplo muy característico de politipismo son las micas
d. ninguna de las anteriores.
PREGUNTAS DE EXÁMENES DEL TEMA 10

PREGUNTAS DE DESAROLLO
1- Técnicas de determinación de estructuras moleculares.

La elucidación de un compuesto se lleva a cabo generalmente por la combinación de varias

técnicas que se complementan unas a otras ya que es muy difícil determinar la estructura de
una molécula usando una sola técnica. Las técnicas más usadas son las siguientes:

a. Espectrometría de masas: Se emplea para determinar estructuras de moléculas aisladas.

Paramuestras complejas es necesario la combinación de MS con técnicas cromatográficas.

b. Espectroscopías vibracionales (FTIR y Raman): Son útiles para la determinación de los

grupos funcionales presentes en las moléculas.

c. Resonancia magnética nuclear (RMN): Permite deducir, en la mayoría de los casos, la

estructura completa de una molécula.

d. Espectroscopía UV-VIS y luminiscencia: Proporcionan información sobre niveles

electrónicos moleculares, que es necesaria en muchos casos para completar la información
estructural obtenida por otras técnicas.

e. Resonancia paramagnética electrónica (EPR) o resonancia de espín electrónico: Permiten

detectar aquellas moléculas que poseen electrones desapareados, las moléculas
paramagnéticas.

2- Comente brevemente algunas de las técnicas que se emplean para el estudio

de las propiedades texturales de un sólido inorgánico.

Las características texturales de un material se pueden determinar mediante diferentes técnicas:

a. Tamaño y forma de los cristales: Se usas las microscopías electrónicas SEM y TEM.

b. Superficie específica: Se obtiene por análisis de los datos por adsorción de N2 (isotermas
deadsorción de N2).

c. Porosidad: A partir de las isotermas de adsorción es posible cuantificar el volumen total

deporos abiertos del sólido y su distribución por tamaños.
PREGUNTAS DE TEST

1. Indique la respuesta correcta. La composición química de un sólido inorgánico de estructura

compleja se determina por
a. análisis térmico
b. espectroscopía IR
c. fluorescencia de R-X por reflexión total (TXRF)
d. espectrometría de masas

2. Indique la respuesta correcta. La composición química de un sólido inorgánico de estructura

compleja se determina por
a) Análisis térmico
b) Espectroscopía IR
c) Fluorescencia de R-X por reflexión total (TXRF)
d) Espectrometría de masas

3. Indique la respuesta correcta. La Espectroscopía Ultravioleta-Visible (UV-VIS) y la Luminiscencia no

proporcionan información sobre niveles electrónicos moleculares.
A. Sólo en caso de moléculas orgánicas.
B. Verdadero.
C. Falso.

4. indique la respuesta correcta. La resonancia paramagnética electrónica (EPR) permite identificar especies
paramagnéticas y distinguir los estados de oxidación de un mismo átomo.
a. verdadero
b. depende el estado de oxidación
c. falso
5. Indique la respuesta correcta. Los polímeros suelen ser
a. materiales amorfos con cierto grafo de cristalinidad
b. materiales amorfos
c. materiales fundamentalmente cristalinos

6. Indica la respuesta correcta. Los fenómenos orden-desorden

a) Es un fenómeno cooperativo.
b) Presenta escasas implicaciones industriales.
c) No presenta propiedades conductoras.
1.- Indique las respuestas correctas. Las técnicas más usadas para la determinación de la composición
de compuestos inorgánicos son:
a. espectroscopia de absorción atómica (AAS)
b. fluorescencia de R – X por reflexión total (TXRF)
c. microscopia electrónica de transmisión (TEM)
d. difracción de rayos X (XRD)