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Practica 1.

Este documento describe un experimento para determinar los potenciales termodinámicos en una reacción de óxido-reducción en una pila de plata-cinc. Se midieron los potenciales eléctricos a diferentes temperaturas y se graficó la energía libre de Gibbs contra la temperatura.

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Practica 1.

Este documento describe un experimento para determinar los potenciales termodinámicos en una reacción de óxido-reducción en una pila de plata-cinc. Se midieron los potenciales eléctricos a diferentes temperaturas y se graficó la energía libre de Gibbs contra la temperatura.

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Universidad Nacional

Autónoma de México

Facultad de Química

Laboratorio de Energía y Cinética (1308)

Semestre 2022-2

Práctica 1. Potenciales Termodinámicos

Alumno(s): García Cruz Andrea

Profesor(a): Nelly Norma Castro Torres

Grupo: 37

Fecha: 17 de febrero de 2022


Objetivo
Reconocer la importancia de los potenciales termodinámicos, su interpretación física y su
aplicación en una reacción de óxido-reducción en una pila comercial.

Problema
Determinar experimentalmente los potenciales termodinámicos (ΔHºr, ΔSºr y ΔGºr) en el
intervalo de temperatura de 283 a 313 Kº de la reacción de óxido-reducción que se efectua
en una pila comercial de óxido de plata-zinc (Ag₂O-Zn) explicando su interpretación física.
Ag₂O (s) + Zn (s) 2Ag (s) + ZnO (s)

Introducción
Las reacciones de óxido reducción, son en las que hay una transferencia de electrones de
una especie química a otra.
Hay varios tipos de reacciones: descomposición, combinación, combustión, dismutación y
desplazamiento.
Las reacciones de desplazamiento se agrupan en tres categorias: desplazamiento de
hidrógeno, desplazamiento de un nanógeno y desplazamiento de un metal.
Los potenciales termodinámicos son aquellas funciones de estado que describen el
comportamiento de un sistema en función de sus variables. En condiciones normales y por
lo general, los potenciales temodinámicos son: Energía interna, energía libre de Helmholtz,
entalpía y la energía de Gibbs.
La energía interna se puede definir como la energía asociada con el movimiento
desordenado y aleatorio de las moléculas, es la energía que posee un cuerpo a escala
miscroscópica la cual se puede ver con la agitación de las partículas que lo componen. Esta
depende del tamaño del sistema o de la cantidad de sustancia que lo contiene. Un ejemplo
en la vida cotidiana de energía interna son las pilas o cuando agitamos un líquido. Su
unidad es el Joule (J) y su variación se representa como: ΔU=Q+W
Q es el calor y W el trabajo
La energía libre de Helmholtz, es aquella que mide el trabajo útil de un sistema cerrado en
condiciones de temperatura y volumen constantes, se define como la energía interna del
sistema menos el producto de la temperatura por la entropía del sistema:
F=U-(T)(S)
La entalpía es la cantidad de calor que un sistema termodinámico absorbe o libera con el
entorno cuando este está a una presión constante. Un ejemplo en la vida cotidiana es
cuando te sirven un plato de comida que está muy caliente, si lo dejas por un tiempo en la
mesa verás que el plato sufrió un cambio en su entalpía. La entalpía se define como la suma
de la energía interna más el producto de la presión por el volumen:
H=U+pV
El último potencial termodinámico por definir es la energía libre Gibbs, es para predecir si
un proceso se producirá espontáneamente a temperatura y presión constante, la podemos
definir conceptualmente como el potencial de trabajo máximo o reversible que puede ser
hecho por un sistema a temperatura y presión constante. Matemáticamente se define como
la energía interna del producto de la presión por el volumen menos el producto de la
temperatura por la entropía, como la entalpía se define como la suma de la energía interna y
el producto de la presión por el volumen también se puede definir como la entalpía menos
el producto de la temperatura por la entropía: G=U+pV-TS G=H-TS
Metodología Experimental
Reactivos y Materiales

Reactivos Materiales
1 pila de Ag2O-Zn de 1.55 V 1 multímetro digital con resolución 1x10-4 V
Aceite de nujol (en el matraz Erlenmeyer) 1 vaso de precipitados de 1000 mL
Agua 1 placa para agitación magnética
Hielo 1 agitador de vidrio
1 una resistencia eléctrica de tallo corto
Equipo integrado por:
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 barra magnética
1 tapón de hule del No 5 bihoradado
2 cables de conexión de banana (negro y rojo)
1 portapilas
1 termómetro digital con resolución 0.1ºC

Propuesta de diseño experimental


Llevar a cabo una discusión grupal, identificar las variables involucradas y planear la
hipótesis para proponer el diseño del experimento que pueda conducir a la resolución del
problema planteado.

Diagrama de flujo
Datos, cálculos y resultados

1. Registrar en la tabla 1 los datos experimentales de temperatura (t/ºC) (en el intervalo


de 40 a 10 ºC) y el correspondiente potencial eléctrico estándar de la reacción
(Eº/Volts).

Tabla 1. Datos experimentales y calculados


t/ (ºC) T / (K) Eº / (V) Welec / (J) ΔGº / (J)
40 313.15 1.5889 -306657.7 -306657.7
35 308.15 1.5895 -306773.5 -306773.5
30 303.15 1.5904 -306773.2 -306773.2
25 298.15 1.5912 -307101.6 -307101.6
20 293.15 1.5919 -307236.7 -307236.7
15 288.15 1.5925 -307352.5 -307352.5
10 283.15 1.5931 -307468.3 -307468.3

2. Algoritmo de cálculo
a) Escribir la ecuación química que se lleva a cabo en la pila.
Ag2O+Zn →ZnO+2Ag

b) Escribir la relación entre el trabajo eléctrico (Welec) y potencial electrico (Eº) (por
mol) en una celda electroquímica.
Welec= -nqe- NA
n= moles de e-
qe= carga de un e-= 1.6x10^-9
NA= número de avogadro= 6.023x10^23 mol^-1
E=diferencia de potencial
(qe-)(NA)=F=96485 C mol^-1
Welec= -nFE

c) Explicar cómo se calcula la cantidad de trabajo eléctrico (Welec) en Joules que


realiza una celda electroquímica

Debido a que el trabajo eléctrico no es expandible y tomando en cuenta que la


temperatura y la presión son constantes, el trabajo se describe como:

Welec=-nFE

d) Escribir la relación del cambio de la energía de Gibbs con el cambio de la entalpía y


entropía para un sistema reaccionante (por mol).
dGsis =dHsis- TdSsis
e) Explicar cómo se calcula ΔGºr, ΔHºr y ΔSºr, a partir de valores molares de
formación en condiciones estándar para un sistema reaccionante.

Elaboración de gráficos
a) Con los datos reportados en la tabla 1, trazar la gráfica ΔGº / (J) vs T / (K)
Análisis de resultados
La propiedad que cambia es la temperatura y el potencial eléctrico. Sin embargo, hay
propiedades que no cambian como lo son la presión, el volumen y la cantidad de cargas que
se comparten.
Trabajo eléctrico, es la energía que transfieren los electrones cuando son intercambiados
entre dos especies químicas, desarrolla una carga eléctrica bajo la acción de campo
eléctrico. Según la gráfica anterior, al aumentar la temperatura aumenta la energía libre
Gibbs, donde todas son negativas, por lo cual se produce una reacción espontánea en
dirección hacia adelante a todas las temperaturas.

A medida que la temperatura aumenta, el ΔG también aumenta, eso implica que la


temperatura es directamente proporcional al ΔG, además, observamos en la gráfica que la
pendiente (-ΔS) es positiva, sin embargo, el valor realmente debe ser multiplicado por (-1)
para qué nos del valor verdadero (ΔS).
∆H y ∆S afectaron el signo de ΔGr, ya que en esta práctica, los valores fueron los
siguientes:
∆H <0 y ∆S > 0, por lo que ΔGr fue negativo a todas las temperaturas. Esto quiere decir
que la reacción fue espontánea en la dirección hacia adelante a todas las temperaturas.
Los potenciales termodinámicos nos permiten predecir cambios en el sistema. El valor de
∆H determina si es una reacción exotérmica o endotérmica y el valor de ∆S si hay un
incremento odisminucióndeldesorden;tanto∆Hy∆SinfluyenenelsignodeΔG.
Estosepudoobservar ya que, ΔG resultó en este caso, negativo y se ve afectado por varios
∆H <0 y ∆S > 0, por lo que ΔGr fue negativo a todas las temperaturas. Esto quiere decir
que la reacción fue espontánea en la dirección hacia adelante a todas las temperaturas.
Los potenciales termodinámicos nos permiten predecir cambios en el sistema. El valor de
∆H determina si es una reacción exotérmica o endotérmica y el valor de ∆S si hay un
incremento odisminucióndeldesorden;tanto∆Hy∆SinfluyenenelsignodeΔG.
Estosepudoobservar ya que, ΔG resultó en este caso, negativo y se ve afectado por varios
aspectos durante la reacción, como la temperatura que igualmente nos proporciona
información.

Conclusión
A lo largo del experimento podemos relacionar conceptos específicos de termodinámica
comson los potenciales termodinámicos: La cantidad de calor que un sistema
termodinámico absorbe o libera con el entorno cuando este está a una presión constante
(entalpía), entropía y energía libre de Gibbs, al igual que remontamos a definiciones ya
analizadas anteriormente como lo es potencial eléctrico y el enfriamento de un sistema.

La gráfica nos ayuda a relacionar el potencial de trabajo máximo o reversible que puede ser
hecho por un sistema a temperatura y presión constantes con la temperatura en Kelvin en
ambas pruebas.

A lo largo del experimento podemos relacionar conceptos específicos de termodinámica


comoson los potenciales termodinámicos: La cantidad de calor que un sistema
termodinámico absorbe o libera con el entorno cuando este está a una presión constante
(entalpía), entropía y energía libre de Gibbs, al igual que remontamos a definiciones ya
analizadas anteriormente como lo es potencial eléctrico y el enfriamiento de un sistema.

Finalmente, ahora sabemos que los potenciales termodinámicos nos ayudan a estudiar de
forma equivalente la termodinámica de sistemas no aislados, como en este caso que
corresponde a una pila.

Aplicaciones
El estudio del carácter térmico y de la espontaneidad de los procesos tiene muchas
aplicaciones en la vida diaria. Por ejemplo:
Procesos biológicos
La fotosíntesis es el proceso natural en el que las plantas sintetizan glucosa a partir del CO
2
y del vapor de agua que hay en el aire:
6 CO (g) + 6 H O(g) → C H O (s) + 6 O (g)
2 2 6 12 6 2
Se libera oxígeno a partir del dióxido de carbono, por lo que las plantas regulan la cantidad
de ambos gases en la atmósfera. Se trata de un proceso endotérmico, en el que se
necesitan 1875 kJ por mol de glucosa. Además, la entropía disminuye (a partir de 12 moles
de gas se obtienen 6 de gas y uno de sólido), por lo que el proceso no es espontáneo, y es
la energía solar la que permite la realización de este proceso

Referencias
Hernández S. G. (2008) Potenciales Termodinámicos, Depto. de Fisicoquímica, UNAM.
[Link]

Chang, R. (2008).Fisicoquímica, 3a ed. McGraw Hill, México, p. 165- 171, 356-357. Smith
M.J. and Vicent. C.A., (1989) J. Chem. Educ. 66, 2, p. 529-531.
Smith M.J. and Vicent. C.A., (1989) J. Chem. Educ. 66, 8, 683-687.

Manual de uso del multímetro. (2004), Fluker, Serie 80, Everett, WA, USA, p 9-14. Chang,
R. (2008).Fisicoquímica, 3a ed. McGraw Hill, México.
Chang, R. (2010) Química.10 ed McGraw-Hill. México

Brown, Theodore L., LeMay, H. Eugene, Bursten, Bruce E. (2004) Química, la ciencia
central. 9 ed. Pearson Educación. México.

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