Facultad de Química, UNAM
LIQ IV
Práctica 2 - Cinética química en
reactor por lotes. Saponificación de Acetato de Etilo.
Equipo 1
Integrantes
Gavaldon Sanchez Santiago
Caballero Palacios José Ramón
Hernandez Castro Oscar Benjamín
Cristal Garrido Osacar
Fecha de entrega: 1/10/2021
Problema a Resolver
Determinar los parámetros cinéticos del modelo de Arrhenius para la saponificación
de acetato de etilo.
Reacción:
Hipótesis.
La temperatura influye directamente en la rapidez de reacción.
Fundamento teórico
La cinética química es el estudio de las velocidades de las reacciones químicas y de
los mecanismos mediante los que tienen lugar. La cinética química introduce la
variable tiempo en el estudio de las reacciones químicas y estudia el camino que
siguen los reactivos para convertirse en productos.
Rapidez de reacción: se define como la cantidad de sustancia que se transforma en
una determinada reacción por unidad de volumen y tiempo.
La velocidad de la reacción se calcula midiendo el valor de cualquier propiedad
adecuada que pueda relacionarse con la composición del sistema como una función
de tiempo.
Orden de reacción: Se define al orden de reacción como el orden en que las
partículas de los diferentes reactivos colisionan para generar un producto.
Adicionalmente el orden total de reacción es el orden total de reacción en la suma
de los exponentes de las concentraciones en la ley de la velocidad de reacción,
pues el orden depende del reactivo que se analice.
Constante de rapidez de reacción: La constante K es la constante de la velocidad de
reacción, en la velocidad específica de la reacción, ya que K es la velocidad si todas
las concentraciones son unitarias. En general, la constante K depende de la
temperatura y la presión.
Método integral.
Es un procedimiento lógico que consiste en medir las concentraciones de los
reactivos a diferentes intervalos de tiempo en una reacción y sustituir en los datos
en la ecuación rapidez =k [A]x[B]y.
La ecuación que mantiene el valor más constante de la constante de rapidez
durante una serie de intervalos es la que mejor corresponde al orden correcto de
reacción.
Orden 0: La ley de rapidez de una reacción está dada por una reacción de orden 0
del tipo
A→Producto
Está dada por Rapidez=-d[A]/dt=K[A]o=K
Integrando entre t=0 y t=t, a las concentraciones [A] o y [A]
[A]= [A]o –Kt
Orden 1: Una reacción de primer orden, es aquella en la que la rapidez de reacción
depende solo de la concentración del reactivo, elevada a la primera potencia:
Rapidez=-d[A]/dt=K[A]
Donde K está en s-1. Reorganizando la ecuación
=-d[A]/[A]=Kdt
Integrando entre t=0 y t=t, a las concentraciones [A] o y [A]
[A]= [A]o e–Kt
Orden 2: Las reacciones de segundo orden con un solo reactivo se representan con
una reacción general
A→Producto
Rapidez=-d[A]/dt=K[A]2
Es decir la rapidez es proporcional a la concentración de A elevada a la segunda
potencia y k(M-1S1) es la constante de rapidez de segundo orden KT=1/[A]-1/[A]o
Ecuación de Arrhenius 𝑘 = 𝐴 ∗ 𝑒 − 𝐸𝑎 𝑅𝑇 A y Ea son conocidos como los parámetros de Arrhenius de la reacción .
A= factor de frecuencia o factor pre-exponencial (mismas unidades que k ), Ea = energía de activación (kJ/mol) energía cinética
mínima de la colisión para que la reacción ocurra T= temperature (°K) R= constante de los gases ideales ( 8.314 J /mol °K) k=
constante de velocidad
ln𝑘 = 𝑙𝑛𝐴 – 𝐸𝑎/ 𝑅T
Descripción del proceso
Se realizó una Saponificación de acetato de etilo, donde se hizo reaccionar acetato de
etilo 0.02 M y NaOH 0.02 M, en un reactor bach, para después titular con HCl 0.005 M. Se
realizó a dos diferentes temperaturas: 15°C. Se empezó a tomar el tiempo desde que se
mezclaron 500 mL de NaOH y 500 ml de Ac EtOH en el redactor siempre cuidando de
mantener la temperatura de experimentación. transcurrido un minuto de reacción, tomar
una muestra de 5 ml y titularlo con ácido y continuar sacando muestras cada 4 min hasta
completar 30 min .
Resultados
Datos obtenidos experimentalmente en el LIQ a una temperatura de 15°C
Tabla 1.
Grafica 1. Orden cero
Gráfica 2. Orden uno
Gráfica 3. Orden dos
Tabla 2. Valores de k para las diferentes temperaturas
Gráfica 4. lnk vs 1/T
Se omitieron los valores correspondientes a la temperatura de 23°C debido a que los datos
experimentales no son buenos, por lo tanto la k obtenida es descartada.
Tabla 3. Parámetros de Arrhenius
Cuestionario
1. ¿Cuál es la concentración teórica de hidróxido de sodio al inicio de la reacción?
Con uso de Ns1=Ns2 y C1V1=C2V2
CHClVHCl=CNAOHVNAOH
2. ¿Es necesario medir el volumen del reactor? Justifique su respuesta
No es necesario. Esto se debe a la estequiometría que es de uno a uno, la reacción es
independiente del volumen y que la solución es muy diluida
3. Utilizando los datos de la serie a la que se haya alcanzado la menor concentración final de
hidróxido de sodio, elabore las siguientes gráficas: [NaOH] vs t (Gráfica 1) ln[NaOH] vs t (Gráfica
2) 1/[NaOH] vs t (Gráfica 3)
[NaOH] vs t
Ln [NaOH] vs t
1/[NaOH] vs t
4. Considerando la ecuación de diseño para un reactor por lotes, y con ayuda de las Gráficas 1 a 3,
determine el orden de reacción para la saponificación de acetato de etilo.
Haciendo una regresión lineal en cada gráfica y comparando el factor de correlación se puede
aceptar que la reacción es de segundo orden.
Donde la ecuación es la siguiente:
Con la forma de línea recta “y=mx+b” y los valores de k y 1/CA0.
K 1/CA0
3.4351 119.28
5. Elabore la gráfica más adecuada (1 a 3) para el resto de las series experimentales. ¿Qué
significado tienen la pendiente y la ordenada al origen?
Para T=23°C
Para T=50°C
La pendiente es el valor de la constante cinética “k” y la ordenada es el inverso de la concentración
inicial.
6. Elabore una gráfica del logaritmo de la constante cinética “k” contra la temperatura (en Kelvin).
¿Qué significado tienen la pendiente y la ordenada al origen?
Ea 1
lnk=lnA−
R T
La ordenada al origen indica el logaritmo del factor pre exponencial de la ecuación de Arrhenius. La
pendiente indica la energía de activación de la reacción sobre la constante de los gases.
7. ¿Cuáles son los parámetros cinéticos del modelo de Arrhenius para la saponificación de acetato
de etilo?
La ecuación de Arrhenius se representa como :
Por tanto para calcular los parámetros cinéticos se linealiza la ecuación y se
aplica logaritmo natural y se obtiene
Con la gráfica anterior podemos determinar el valor de E a ,
8. Con los parámetros obtenidos, trazar una curva teórica de concentración de hidróxido de sodio
contra tiempo de reacción a 45 ◦C; utilizando 0.02 M de acetato de etilo y 0.04 M de hidróxido de
sodio al inicio de la reacción.
k=3.83 L/mol*min
Conclusiones
El tiempo es un parámetro importante en el análisis del
comportamiento de la conversión.
La reacción estudiada sigue una cinética de orden dos con
respecto a hidróxido de sodio.
La velocidad de reacción aumenta inversamente a la temperatura
Con base en estos resultados, se aprecia que la constante de
velocidad aumenta con la temperatura y por lo tanto la velocidad
de reacción también aumentará. La principal razón por la cual la
velocidad de reacción aumenta con la temperatura, es porque hay
un mayor número de partículas en colisión que tienen la energía
de activación necesaria para que suceda la reacción.
Referencias
- Smith, J.M. Ingeniería de la Cinética Química 3ª. Edición, México, Editorial
Continental, 1986.
- Levenspiel, O. Ingeniería de las Reacciones Químicas, 3a Edición, México, Limusa
Wiley, 2004
