1. Clasifica los nanomateriales y pon ejemplo de cada una de las categorías.
Según las dimensiones de los nanomateriales existen distintos tipos de
nanomateriales:
● 0D. Ninguna dimensión por encima de los 100 nm. Ej: Agregados de átomos
(clusters), nanopartículas
● 1D. Una dimensión por encima de los 100 nm. Ej: Fibras, hilos, nanocristales
alargados.
● 2D. Dos dimensiones por encima de los 100 nm. Ej: Películas delgadas.
● 3D. Todas las dimensiones superan los 100 nm. Ej: Capa gruesa.
2. Explica razonadamente por qué las nanopartículas de metales absorben
energía en la región UV-Vis del espectro electromagnético. ¿De qué depende
esta absorción?
Cuando un campo eléctrico interactúa con los electrones, se produce una
polarización, es decir, la nube electrónica del átomo se deforma. Este fenómeno
provoca una separación de cargas superficiales que se denomina resonancia polar.
Por lo tanto, si la oscilación colectiva de los electrones que están en la misma fase
coincide con la frecuencia del campo eléctrico, tiene lugar una absorción fuerte en la
región ultravioleta-visible.
La frecuencia y anchura de esta absorción depende del tamaño y forma de las
nanopartículas principalmente.
3. ¿Cuál de los dos métodos de preparación, HiPCo o CVD, seleccionarías para
producir nanotubos de carbono de pared simple? Describe el método
seleccionado.
Los nanotubos fabricados por el Método de Crecimiento de Vapor (CVD) suelen ser
de pared múltiple y a veces están plagados de defectos, por lo tanto, el método
indicado para la fabricación de nanotubos de carbono de pared simple sería el
HiPICo.
En este método se descompone el monóxido de carbono a altas presiones gracias a
pequeñas cantidades de catalizador (Fe(CO)5) dentro de un reactor a altas
temperaturas (800-1200ºC).
4. Explica cuál es la principal ventaja del método ALD (Atomic Layer Deposition)
y cuál es su principal diferencia con el método de CVD (Chemical Vapor
Deposition)
Ventaja: los depósitos se adaptan a la geometría nanométrica del sustrato (superficie
lisa, rugosa o porosa), pudiéndose obtener recubrimientos de espesor controlado y
uniforme. Esta ventaja ofrece un grado de control más preciso que otras técnicas.
Diferencia: ALD es una variante del método CVD, este método se diferencia en el
suministro alternado y cíclico de precursores gaseosos al sustrato, teniendo etapas
intermedias de vacío o atmósfera inerte.
5. Plantea un método de preparación adecuado para la preparación de varios
kilogramos de óxido de hierro para su ampliación como aditivo en la
fabricación de ladrillos, ¿Podría ser usado este mismo método en la
fabricación de capas finas de crecimiento epitaxial?
Para preparar varios kilogramos de óxido de hierro para su aplicación como aditivo
en la fabricación de ladrillos se utilizará una precipitación clásica porque es un
método sencillo por lo que se utiliza de forma industrial (más barato).
No obstante, no podría ser usado para la fabricación de capas finas de crecimiento
epitaxial porque con este procedimiento se crean partículas heterogéneas e
irregulares con variación en la composición
6. ¿Cuál es la principal diferencia entre dip-coating y spin-coating? ¿Podría
usarse el último para producir una capa de protección de una ventana solar de
4 m2? Justifica la respuesta
En el dip-coating, el substrato se sumerge y luego es extraído de la disolución, de
manera que es arrastrada una delgada película de líquido procedente de la
disolución dando lugar al producto deseado, el gel.
En el spin-coating se añaden gotas de un sol sobre un substrato circular caliente,
que gira a gran velocidad.
No, este método no admite sustratos grandes. La mejor opción sería emplear el
Dip-Coating que admite cualquier tipo y tamaño de sustrato.
7. ¿Qué es el sputtering? ¿De qué depende? ¿Podría ser usado para producir
capas finas?
Proceso por el cual se extraen átomos o pequeños agregados atómicos de la
superficie de un sólido gracias al bombardeo de la superficie con iones (átomos) que
tienen una alta energía cinética.
Depende de:
● La naturaleza del blanco
● La naturaleza del proyectil
Las especies arrancadas (átomos, iones) se puede considerar como un substrato
puesto en su camino por lo que se emplea también para crecer películas delgadas
8. Haciendo uso de la hidrólisis forzada y empleando el modelo de
LaMer-Dinegard, explique qué requisitos deben cumplirse para obtener un
sólido formado por partículas de morfología uniforme.
La formación de partículas uniformes se encuentra mediante el ajuste de las
condiciones experimentales de reacción, es decir, cambiando los parámetros
cinéticos (concentración de reactivos, pH inicial, temperatura y tiempo de
envejecimiento).
Así, es necesario una única y corta nucleación para que las partículas sean
monodispersas y no irregulares. Para ello las velocidades de nucleación e inicial de
crecimiento deben ser rápidas; y la velocidad de generación de solutos debe ser
menor a la velocidad de crecimiento para evitar una nucleación secundaria. También
es necesario una disolución coloidal estable durante el crecimiento, inhibiendo la
floculación/coagulación durante el crecimiento.
9. Describe el método sol-gel ¿Cómo es posible obtener por dicho método
materiales tan dispares, en cuanto a su porosidad y microestructura, como
una sílice mesoporosa o un material zeolítico?
Es un proceso sol-gel donde el precursor es sometido a una serie de reacciones de
hidrólisis y polimerización hasta formar una suspensión coloidal. Las partículas
condensan en una nueva fase (gel), que se seca y posteriormente se calcina para
obtener el sólido.
Los parámetros que influyen en las etapas de hidrólisis y condensación son los que
definen las propiedades del material final obtenido y además, en función del tipo de
catalizador podemos obtener distintos geles:
● Catalizadores básicos: Conducen a un gel polimerizado con muchas
ramificaciones (condensación rápida)
● Catalizadores ácidos: conducen a un gel poco ramificado (hidrólisis rápida).
10. ¿Qué requisitos debe cumplir un precursor inorgánico para que pueda ser
empleado como reactivo en un proceso sol-gel?
Requisitos:
● Estabilidad hidrolítica
● Solubilidad relativa en función del pH
● Especies que puede formar.
11. Indique las principales aplicaciones de un material zeolítico y explique de
forma detallada cómo se prepararía una zeolita con propiedades ácidas.
Principales aplicaciones:
● Protección medioambiental (Ej:descontaminación de aguas y adsorción de
metales pesados)
● Construcción (Ej: aditivo para el hormigón y ablandamiento de agua)
● Agricultura (Ej: desodorización, portador de agroquímicos y biocombustible)
● Medicina (Ej: farmacéutica, productos cosméticos y detergentes
● Tratamiento de gases: secado de gases, descomposición del aire y
recuperación del disolvente)
● Tratamiento de gases (Ej:secado de gases, descomposición del aire y
recuperación del disolvente)
● Petroquímica (Ej:Catálisis heterogénea, adsorbentes y desecantes)
Síntesis de zeolitas con propiedades ácidas.
Se debe controlar el tipo de agente mineralizante. Para ello, empleamos los iones F-
que son mineralizadores ácidos. Esto permite obtener zeolitas con alto contenido en
Si y altamente cristalinas sin defectos estructurales
Procedimiento genera (síntesis hidrotermal):
1. Se preparan soluciones de silicatos y aluminatos a un pH alto formando un
gel.
2. Se calienta el gel en un recipiente cerrado con unas condiciones
hidrotermales dadas, obteniendo una cristalización alrededor del agente
director de la estructura.
3. Finalmente, se filtra el sólido y se seca
12. ¿Qué precursor se debe utilizar para sintetizar un sólido por el método de
Pechini? Explique en qué consiste este método.
Se deben emplear precursores metálicos de tipo polimérico (Ej: cloruro de
manganeso).
En el método de Pechini se produce la formación de una resina polimérica producida
por poliesterifizacion de un quelato metálico complejo, usando ácidos carboxílicos
tales como el ácido cítrico y alcoholes polihidroxílicos como el etilenglicol. Por último,
se produce la calcinación de la resina o gel precursor para obtener el sólido. Cabe
destacar que las bajas temperaturas de reacción permiten obtener óxidos
refractarios con tamaños nanométricos y sin sinterización de las partículas.
13. ¿Qué son las microemulsiones? Explique cómo se puede hacer uso de ellas
en síntesis de materiales e indique las ventajas e inconvenientes del método
de la microemulsión.
Una microemulsión es una dispersión termodinámicamente estable de entidades
esféricas de diámetro comprendido entre 1 y 100 nm estabilizadas por un
surfactante anfifílico (más un co surfactante).
Las microemulsiones en la síntesis de materiales se emplean principalmente para
sintetizar materiales con tamaño y forma controlada. Actúan como microreactores
que aseguran homogeneidad de forma, tamaño y composición de las partículas que
se forman en su interior.
Ventajas Desventajas
Control de la forma de las partículas Bajo rendimiento
Tamaños nanométricos La separación de las partículas de la
fase aceite es difícil
Se aplica a muchos materiales La preparación de las microemulsiones
puede necesitar mucho tiempo
14. Explique cómo se generan aerosoles mediante procesos de
evaporación-condensación. Ponga un ejemplo de un procedimiento
experimental para realizar una síntesis haciendo uso de ello. Indique las
ventajas de este método de síntesis.
Primero se evapora el compuesto del que se desea obtener el aerosol para luego
provocar una condensación de éste obteniéndose así pequeñas partículas líquidas
en suspensión. Si superamos la presión de vapor se condensa el sistema
líquido-vapor y si la disminuimos el sistema se evaporará. Esto nos indica la presión
parcial de saturación de un compuesto a una determinada temperatura.
Si se consigue superar mediante un aumento de la concentración, el compuesto se
condensa en parte, manteniendo el equilibrio entre las fases gaseosa y líquida,
generando una atmósfera de aerosol.
15. Indique las fuentes de calor que se pueden emplear en la pirólisis de aerosoles
y los métodos de síntesis que derivan dicho ejemplo.
Pirólisis en llamas: cualquier disolución de compuestos metálicos (sales, alcóxidos,
organometálicos).
Pirólisis por plasma: disoluciones acuosas u orgánicas de compuestos metálicos y
sólidos.
Pirólisis por láser: Óxidos, no óxidos, nitruros, carburos.
16. Teniendo a su disposición, en el centro tecnológico de I+D en el que trabaja,
todos los elementos de la Tabla Periódica en su estado elemental y en forma
de óxidos binarios. Describa pormenorizadamente el protocolo de síntesis de
un carbonitruro de un metal de transición mediante dos procedimientos
diferentes.
Síntesis de carbonitruro de titanio: Método 1.
1. Síntesis del TiN: Se introduce titanio en un horno junto con nitrógeno en la
atmósfera del horno. Este proceso se mantiene durante un tiempo a altas
temperaturas ( alrededor de 500ºC)
2. Síntesis del carburo de titanio: Se emplea una reducción carbotérmica
empleando el carbón como fuente reductora. Este proceso se realiza a alta
temperatura,
3. Síntesis del carbonitruro de titanio: Se emplea el método cerámico para la
reacción sólido-sólido. Se introducen ambos reactivos en un horno en forma
de polvo. Se opera con altas temperaturas y con periodos de tiempo
extensos.
Síntesis de carbonitruro de titanio: Método 2.
1. Se prepara mezcla una mezcla reactiva a la que se le aplicará el método de
síntesis de autopropagación. Para ello se aplica una fuente externa de calor
generando así una combustión que en su desarrollo transformará los
reactivos.
17. En la descomposición térmica del oxalato de hierro (FeC2O4 · 2H2O) se
registra una pérdida del 20% en peso entre 170-230 ºC y otra del 38.2% en una
segunda etapa hacia 415 ºC, formándose un óxido negruzco fuertemente
magnético. Escriba las transformaciones observadas.
El oxido de color negruzco con propiedades magnéticas obtenido es el óxido ferroso
férrico (Fe3O4), conocido en su estado natural como magnetita.
Primera etapa:descomposición del oxalato de hierro dihidratado obteniéndose como
producto la pérdida del agua, responsable de esa pérdida de peso del 20%:
FeC2O4 · 2H2O → FeC2O4 + 2H2O
Segunda etapa: aumento de la temperatura para producir la descomposición del
oxalato de hierro. El producto principal obtenido es la magnetita, obteniéndose
también monóxido y dióxido de carbono, responsables de esa segunda pérdida del
38,2% en peso:
3 FeC2O4 → Fe3O4 + 4 CO + 2 CO2
18. Mediante esquemas simples, represente y comente los siguientes procesos: (i)
Inserción- desinsersión de Li+ entre grafito y TiS2, (ii) Formación de
estructuras apilaradas en TiS2. Indique en que casos hay oxidorreducción del
metal de transición
(i). Una de las muchas características que poseen algunos sólidos inorgánicos es
que poseen cavidades que pueden ser llenadas por otros iones, este fenómeno se
denomina proceso de inserción. Esto da juego a que existan procesos de síntesis de
nuevos materiales basándose en este fundamento como es en el caso expuesto
donde los iones Litio pueden ocupar las cavidades existentes en el grafito (inserción)
y además pueden ocupar las cavidades del disulfuro de titanio (previamente
desinserción para que ocurra la inserción). De esta manera, el gráfito tiene un papel
de ánodo mientras que el TiS2 tiene un papel de cátodo, teniendo un mecanismo útil
para la fabricación de baterías recargables.
(ii) Se basa en la inserción de elementos entre los especios entre láminas del TiS2
(material laminado), obteniéndose de esta manera estructuras de intercalación 2D.
19. Comente las características del uso de microondas para suministrar energía a
distintas clases de materiales. Describa las características principales del
método de síntesis en estado sólido mediante radiación microondas.
La interacción de la radiación microondas depende de las características del
material. En materialales en estado gaseoso, el calentamiento se produce por la
excitacion de los niveles rotacionales, mientras que para materiales en estado solido
y liquido, el campo eléctrico de la radicación microondas se acopla con el campo de
los dipolos eléctricos o el de los iones y se produce un calentamiento; calentamiento
dieléctrico y calentamiento por conducción
El comportamiento del material también varía según sus características frente a la
radiación microondas; Materiales reflectantes, Materiales transmisores
(transparente) y Materiales absorbentes
Las características principales del método de síntesis en estado sólido mediante
radiación microondas son la rapidez, sencillez, eficiencia energética y uniformidad de
los sólidos obtenidos.
20. ¿Cuáles son los pasos en una síntesis convencional en estado sólido?
De forma general, podemos distinguir 3 pasos comunes en toda síntesis
convencional en estado sólido:
● En primer lugar se realiza una preparación de los reactivos (una especie de
pre-tratamiento) para aumentar su superficie mediante mecanismos de
molienda.
● En segundo lugar se mezclan y se les somete a una alta temperatura durante
un tiempo determinado. Con esto se consigue una reacción entre dos sólidos
en la región de contacto mediante la difusión de iones.
● En tercer y último lugar, en la región de contacto se produce la nucleación y
crecimiento del producto deseado.
21. Explica en que consiste una reducción carbotérmica y que tipo de materiales
se pueden obtener a escala industrial
Se puede explicar como una reducción a una temperatura elevada donde se utiliza
como fuente reductora el carbón. En este proceso, las especies gaseosas son
quienes gobiernan el proceso.
En la industria se usa para producir polvos cerámicos no oxídicos como algunos
carburos, nitruros o boruros. Por último, cuando el agente reductor es el monóxido
de carbono (CO) en lugar del carbón, la reducción da subóxidos
22. ¿Qué son las reacciones de autopropagación? Explique con un ejemplo la
síntesis de materiales mediante el empleo de estas reacciones
Son reacciones altamente exotérmicas que se auto-propagan a lo largo de una
mezcla reactiva, produciendo un frente de combustión que, gracias a él, se
transforman los reactivos en el producto deseado.
Ejemplo: Aluminotermia: al hacer reaccionar el óxido de hierro (II,III) con aluminio
dando lugar a una mezcla termita.
3Fe3O4 + 8Al → 9Fe + 4Al2O3
La mezcla se calienta hasta la temperatura de ignición y la reacción altamente
exotérmica ocurre simultáneamente en toda la muestra
23. Explica en que consiste el método de mecanosíntesis de materiales
Este método no es más que una síntesis de un sólido mediante un tratamiento
mecánico. Un tratamiento mecánico se define como una técnica de preparación de
sólido a temperatura ambiente que permite obtener productos homogéneos a partir
de una mezcla de reactivos a los que se aporta energía mecánica. Con este método
conseguimos:
● Reducir el tamaño de partícula hasta escala nanométrica
● Obtención de fases amorfas
● Formación de aleaciones
● Aumentar la reactividad (activación mecánica)
● Inducir reacciones química (mecanoquímica)
24. Describa las ventajas e inconvenientes de la síntesis mecanoquímica e indique
las ventajas respecto al método cerámico. Ponga como ejemplo la síntesis de
una perovskita
Ventajas Inconvenientes
Simplicidad
Dispersión homogénea de fases
secundarias Contaminación de sólidos obtenidos
Aplicable a gran variedad de materiales
Fases metaestables
Formación de nuevas fases cristalinas y
cuasi-cristalinas.
Fomenta reacciones de desplazamiento Aglomeración de las partículas
a baja temperatura
Refinamiento hasta tamaños
nanométricos
Posibilidad de ser utilizado a gran
escala
La síntesis de la Perovskitas mediante el método cerámico es un proceso muy lento
con un alto coste energético (1400ºC /114 horas). Sin embargo, con la síntesis
mecanoquímica, conseguimos el mismo resultado con un coste energético menor y
más rápido.
