La termodinámica química (o termoquímica) es la rama de la termodinámica que
estudia los efectos térmicos causados por reacciones químicas, llamados el calor de
reacción. Por lo tanto, la termodinámica química se refi ere a las conversiones
de energía química en energía térmica y viceversa, que ocurren durante una reacción
y estudia las variables conectadas a ellas, como la entalpía de enlace , la entropía de
formación estándar, etc. Todas estas conversiones se realizan dentro de los límites de
las leyes de la termodinámica .
La energía del universo es constante: primera ley de la
termodinámica .
En cualquier proceso espontáneo, siempre hay un aumento en la
entropía del universo: segunda ley de la termodinámica .
La entropía de un cristal perfecto (bien ordenado) a 0 Kelvin es
cero: tercera ley de la termodinámica .
Además de los principios termodinámicos existen dos leyes rigen toda la disciplina de la termoquímica:
Ley de Lavoisier y Laplace (formulada en 1780): la transferencia de
calor que acompaña a una reacción química dada es igual y contraria a
la transferencia de calor de la reacción opuesta;
Ley de Hess (formulada en 1840): la variación de la entalpía de
reacción es la misma que la reacción se produce en una o más etapas
sucesivas e independientes (incluso puramente hipotéticas).
Las dos leyes se dedujeron empíricamente y se enunciaron antes del primer principio
de la termodinámica : sin embargo, puede probar que son consecuencias directas de la
misma, así como el hecho de que la entalpía H y la energía interna U son
funciones termodinámicas del estado.
La termodinámica química implica no solo mediciones de laboratorio de
varias propiedades termodinámicas , sino también la aplicación de métodos
matemáticos para el estudio de preguntas químicas y la espontaneidad de los
procesos.
En la energía solar fotovoltaica la termodinámica química tiene especial relevancia en
la carga y la descarga de baterías . Durante este proceso se experimenta un
intercambio entre energía química y electricidad .
Descripción de la termodinámica química
El objetivo principal de la termodinámica química es el establecimiento de un criterio
para determinar la factibilidad o espontaneidad de una transformación dada. De esta
manera, la termodinámica química se usa típicamente para predecir los intercambios
de energía que ocurren en los siguientes procesos: reacciones químicas, cambios de
fase, formación de soluciones.
Las siguientes funciones de estado son de interés principal en termodinámica
química: energía interna (U), entalpía (H), entropía (S), energía libre de Gibbs (G).
La estructura de la termodinámica química se basa en las dos primeras leyes de la
termodinámica. A partir de la primera ley de la termodinámica y la segunda ley de la
termodinámica, se pueden derivar cuatro ecuaciones denominadas "ecuaciones
fundamentales de Gibbs". A partir de estos cuatro, se pueden derivar una multitud de
ecuaciones, que relacionan las propiedades termodinámicas del sistema
termodinámico , usando matemáticas relativamente simples. Esto delinea el marco
matemático de la termodinámica química.
Sistemas termodinámicos
En termoquímica existen varias defi niciones termodinámicas muy útiles. Un
sistema termodinámico es la porción específi ca del universo que se está estudiando.
Todo lo que está fuera del sistema se considera entorno o entorno. Un sistema puede
ser:
Un sistema termodinámico (completamente) aislado que no puede
intercambiar energía ni materia con el entorno, como un calorímetro de
bomba aislado.
Un sistema aislado térmicamente que puede intercambiar trabajo
mecánico, pero no calor o materia, como un pistón o globo cerrado aislado.
Un sistema aislado mecánicamente que puede intercambiar calor,
pero no trabajo o materia mecánica, como un calorímetro de bomba no
aislado
Un sistema cerrado que puede intercambiar energía, pero no
importa, como un globo o pistón cerrado sin aislamiento
Un sistema abierto que puede intercambiar materia y energía con el
entorno, como una olla de agua hirviendo
Reacciones químicas
En la mayoría de los casos de interés en la termodinámica química, existen grados
internos de libertad y procesos, como las reacciones químicas y las transiciones de
fase. Estas reacciones químicas siempre crean entropía a menos que estén en
equilibrio o se mantengan en un equilibrio continuo.
Incluso para materiales homogéneos, las funciones de energía libre dependen de la
composición, al igual que todos los potenciales termodinámicos extensos, incluida la
energía interna.
Historia de la termodinámica química
En 1865, el físico alemán Rudolf Clausius, en su Mechanical Theory of Heat, sugirió
que los principios de la termoquímica, por ejemplo, el calor generado en
las reacciones de combustión, podrían aplicarse a los principios de
la termodinámica. Sobre la base del trabajo de Clausius, entre los años 1873-76 el
físico matemático estadounidense Willard Gibbs publicó una serie de tres artículos, el
más famoso fue el documento Sobre el equilibrio de sustancias heterogéneas.
En estos artículos, Gibbs mostró cómo las dos primeras leyes de la termodinámica
podría medirse gráfi ca y matemáticamente para determinar tanto el equilibrio
termodinámico de las reacciones químicas como sus tendencias a ocurrir o
avanzar. La colección de documentos de Gibbs proporcionó el primer cuerpo
unifi cado de teoremas termodinámicos a partir de los principios desarrollados por
otros, como Clausius y Sadi Carnot.
A principios del siglo XX, dos publicaciones importantes aplicaron con éxito los
principios desarrollados por Gibbs a los procesos químicos, y así establecieron los
cimientos de la ciencia de la termodinámica química. El primero fue el libro de texto
de 1923 Termodinámica y la Energía Libre de Sustancias Químicas de Gilbert N.
Lewis y Merle Randall. Este libro fue responsable de suplantar la afi nidad química con
el término energía libre en el mundo de habla inglesa.
El segundo fue el libro de 1933 Modern Thermodynamics por los métodos de Willard
Gibbs, escrito por EA Guggenheim.. De esta manera, Lewis, Randall y Guggenheim son
considerados los fundadores de la termodinámica química moderna debido a la gran
contribución de estos dos libros para unifi car la aplicación de la termodinámica a
la química.
