PROBLEMAS DE TERMODINÁMICA Y FÍSICA ESTADÍSTICA I
Hoja 5 Curso 2021 / 22 Grupo: 536
1. A presiones moderadas y temperaturas no muy bajas, la ecuación de van der Waals puede
escribirse en la forma P v = RT + (b a/RT)P, donde a y b son constantes de cada gas. Estudiar,
bajo estas condiciones, el signo de la variación de la temperatura para un gas de van der Waals en
una expansión Joule-Thomson:
Considerar los dos casos siguientes:
(i) las fuerzas de atracción entre moléculas son tan grandes que el término de corrección
correspondiente a la presión es el dominante;
(ii) las fuerzas de interacción son débiles, de forma que la corrección de volumen es la que
predomina.
2. Dos depósitos iguales (A y B) de 10 litros de volumen cada uno, tienen paredes rígidas
diatérmicas y están unidos por un tubo de volumen despreciable provisto de una llave. Todo el
sistema se encuentra en la atmósfera a temperatura ambiente Ta = 300K. El depósito A contiene
inicialmente 3 moles de CO2 que se supone que cumplen la ecuación de Van der Waals y el depósito
B está vacío. Se abre la llave y se alcanza el equilibrio. Calcular:
(a) la variación de energía interna del sistema;
(b) la variación de la energía libre de Helmholtz del sistema;
(c) la variación de la entropía del sistema y la variación de la entropía del universo.
[Usar como coeficientes de van der Waals del CO2: a = 0.401 Pa·m6/mol2 , b = 42.7106 m3/mol]
3. Considerar una sustancia paramagnética sometida a un campo magnético H que cumple la ley de
Curie M = Cc H / T, siendo M la imanación por unidad de volumen La capacidad calorífica puede
expresarse como CH=b/T2 a H constante.
a) Demuestra que la energía interna es solamente función de la temperatura.
b) Demuestra que la entalpia no es función únicamente de la temperatura
c) Determina el valor del campo inicial para que la temperatura cambie un factor 2 si la sustancia se
desimana adiabáticamente hasta que el campo H se reduce cuasiestáticamente a 0.
4. Un mol de un gas real describe un ciclo en el que experimenta los siguientes procesos: Expansión
Joule-Thomson desde un estado a 300 K y 10 atm (estado 1) hasta un estado en el que la presión es
de 5 atm (estado 2), seguida de un proceso adiabático reversible hasta llegar a un estado con presión
20 atm (estado 3). A continuación, experimenta un proceso en contacto con un foco térmico cuya
temperatura es la del estado 3, hasta llegar a un estado 4 tal que un proceso adiabático reversible
permite llegar al estado inicial. Si para este gas se sabe que:
h (T, P) = h0 + cpT + bP
s (T, P) = s0 + cp lnT R lnP
donde h0 y s0 son, respectivamente, la entalpía y entropía molares en un estado de referencia, cp = 3R
es el calor específico molar a presión constante, y b = 0.5 L·mol1 es una constante característica del
gas, determinar:
(a) La temperatura del estado 2.
(b) La temperatura del foco térmico
(c) El calor intercambiado por el gas con el foco térmico si el proceso 3-4 es reversible.
(d) La variación de la energía libre de Gibbs en el proceso 3-4.
(e) La ecuación de estado del gas real que relaciona las variables P, v, T.
(f) La variación de energía interna en los procesos 1-2 y 3-4.
5. Deducir una expresión para la entropía específica y otra para la entalpía específica de una
sustancia cuyo coeficiente de dilatación viene dado por β = (v-a)/(T·v), su calor específico a presión
constante por cp =b·T, y cuya ecuación de estado es P3/4(v-a)=D·T, donde a, b y D son constantes.
6. La tensión superficial de una lámina de agua líquida es σ(𝑇) = 𝑎 − 𝑏𝑇 (a=0.145J/m2 y b=2.5·10-4
J/m2·K). Suponiendo CA=4.25 J/K (A= superficie de la lámina) determinar:
a) Variación de energía interna de la lámina cuando su superficie aumenta en 100 cm 2 a una
temperatura constante de 300K.
b) Variación de temperatura experimentada por la lámina si el aumento de superficie es isoentrópico.
7. El potencial de Gibbs molar de cierto sistema termodinámico cerrado está dado por la expresión:
𝑔 = 𝑔0 + 𝑎𝑇 − 𝑏𝑇𝑙𝑛𝑇 – 𝑐𝑇𝑙(cT/P)
donde g0 , a, b y c son constantes. Derivando la expresión anterior con respecto a las variables
adecuadas, calcular:
a) La ecuación de estado P(v,T)
b) La expresión de la entropía en función de v y T
c) El coeficiente de compresibilidad isoterma
d) El calor específico a presión constante
8. Calcular la temperatura máxima de inversión para el proceso de expansión Joule- Thomson de los
gases reales, en primer orden de aproximación, asumiendo que éstos vienen descritos por la ecuación
de estado de Van der Waals. Comparar el resultado obtenido con el observado experimentalmente
para el caso del hidrógeno (H2) y el nitrógeno (N2).
9. Un mol de Gas de Van der Waals que ocupa inicialmente un volumen de 1 litro a una temperatura
de 600K (estado 1) experimenta un proceso de expansión isoterma hasta que su volumen se duplica
(estado 2) intercambiando un calor de 600J. A continuación el gas experimenta un proceso de
expansión adiabática reversible hasta que su temperatura es de 300 K (estado 3). Desde este estado
en contacto con una fuente térmica a 300 K el gas se comprime reversiblemente hasta alcanzar un
nuevo estado 4 y finalmente el ciclo se cierra mediante una compresión adiabática reversible. (Datos:
cv=2R, a=1.33 atm·L2·mol-2y b=0.036L·mol-1).
a) Indicar si el proceso 1-2 es reversible o irreversible y justificar la respuesta.
b) El calor intercambiado con la fuente a 300K
c) Ecuación de las adiabáticas del gas en función de T y v.
d) Variación de la función de Helmholtz en el proceso 1-2.
