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Termodinámica y Energía
1.1. Termodinámica y Energía
1.1.1. Propiedades Termodinámicas:
En general estas puede dividirse en:
Propiedades intensivas y propiedades extensivas.
Intensivas: son todas aquellas que no dependen de la cantidad de la materia que lo
conforman; por ejemplo color, densidad, viscosidad, temperatura, presión de un gas,
resistencia eléctrica, etc. Estas sirven para identificar y caracterizar una sustancia pura,
es decir, se les relaciona con la estructura química interna.
Extensivas: son aquellas que dependen de la cantidad de materia; ejemplos: volumen,
energía (trabajo, calor, o cualquier tipo de energía), etc., se les tiene relacionadas con
la estructura química a nivel macro, quiere decir, aquellas que podemos medir a simple
vista y que dependen tanto de forma como la cantidad de la materia.
Propiedad Física Propiedad Extensiva Propiedad Intensiva (específica, Por flujo o razón de cambio Propiedad Intensiva (molar,
por masa) por # moles)
Energía E (J, kJ, BTU, cal) 𝐸
𝑒 = 𝑚,(𝑘𝑔)
𝐽 𝐸 𝐽 𝑘𝐽 𝐵𝑇𝑈
𝐸̇ = 𝑡 ,(𝑠 , 𝑠 , ℎ ) 𝐸
𝐸̂ =
𝑛
Energía Potencial 𝐸𝑝 𝐸𝑝 𝑘𝐽 𝐸𝑝 𝐸𝑝
𝑒𝑝 = , ( ) 𝐸̇𝑝 = 𝐸̂𝑝 =
𝑚 𝑘𝑔 𝑡 𝑡
𝐸 𝐵𝑇𝑈 𝐸𝑘 𝐵𝑇𝑈 𝐸𝑘
Energía Cinética 𝐸𝑘 𝑒𝑘 = 𝑚𝑘 ,( 𝑙𝑏 ) 𝐸̇𝑘 = , ( ) 𝐸̂𝑘 =
𝑡 𝑠 𝑡
𝑄 𝑐𝑎𝑙 𝑄 𝑐𝑎𝑙 𝑄
Calor Q 𝑞 = 𝑚,( 𝑔 ) 𝑄̇ = 𝑡 ,(𝑚𝑖𝑛) 𝑄̂ =
𝑡
𝑊 𝑊 𝐽 𝑊
Trabajo W
𝑤= 𝑊̇ = 𝑡 , 𝑠 (𝑊𝑎𝑡𝑡) 𝑊̂ =
𝑚 𝑡
Entalpía H 𝐻 𝐻 𝑘𝐽
𝐻̇ = 𝑡 ,( 𝑠 ) ̂ = 𝐻,( 𝑘𝐽 )
𝐻
ℎ= 𝑡 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑚
𝑘𝐽 𝑆 𝑘𝐽 𝑆 𝑘𝐽 𝑆 𝑘𝐽
Entropía S ( 𝐾) 𝑠 = 𝑚,(𝑘𝑔 𝐾) 𝑆̇ = 𝑡 ,(𝑘𝑔 𝑠) 𝑆̂ = 𝑡 ,(𝑘𝑔 𝑠)
Masa 𝑚 (𝑘𝑔, 𝑙𝑏, 𝑔) ------ 𝑚 𝑘𝑔 𝑙𝑏 𝑚 𝑘𝑔 𝑙𝑏
𝑚̇ = , ( , ) 𝑀 = ,( , )
𝑡 𝑠 ℎ 𝑛 𝑚𝑜𝑙 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
Volumen 𝑉 (𝑚3 , 𝐿, 𝑜𝑧, 𝑔𝑎𝑙, 𝑝𝑖𝑒 3 ) 𝑉 1 𝑚3 𝐿 𝑝𝑖𝑒 3 𝑉 𝑚3 𝐿 𝑝𝑖𝑒 3 𝑉 𝑚 3
𝑣 = 𝑚, 𝜌, ( 𝑘𝑔 , 𝑘𝑔 , 𝑙𝑏 ) 𝑉̇ = 𝑡 , ( ℎ , 𝑠 , 𝑚𝑖𝑛 ) 𝑉̂ = 𝑛,(𝑘𝑚𝑜𝑙 )
𝑚
1.1.2. Alcance de la Termodinámica
Una de las disciplinas de mayor importancia en la educación del ingeniero es la
Termodinámica.
Definición de Termodinámica
La termodinámica surge a partir de los procedimientos empíricos al observar la
naturaleza, y que finalmente terminaron siendo de gran utilidad para el desarrollo de la
vida del hombre. Sus comienzos no están bien definidos, más sin embargo en la
actualidad existe gran variedad de estudios que han permitido perfeccionar las
máquinas que emplean los principios termodinámicos, y tomando en cuenta temas de
gran actualidad, como el uso eficiente de los recursos energéticos y la contaminación.
Es muy probable que sus orígenes se remonten al tiempo en el cual la curiosidad hizo
tratar de entender por qué el vapor de agua tenía tanto poder para impulsar algunos
artilugios, cómo las que se fabricaban en la antigüedad que sólo llegaban a ser una
curiosidad pero sin llegar a ser de utilidad real.
El ingenio más conocido por las crónicas de las épocas antiguas,
es Herón (Alejandría, siglo II a.C.), describió más de 60 aparatos
mecánicos sobreviviendo a nuestros días 4 (la ventosa, la bomba
de incendios la clepsidra y el W.C.), inventó un
recipiente donde el agua era calentada por una hoguera, el
vapor subía por unos conductos hasta la esfera, al salir este a
presión por los pequeños tubos se lograba girar la esfera con
gran velocidad. El artefacto permitía tirar de una cuerda con más
poder que los músculos de muchos esclavos. Esta máquina es considerada la
primer “turbina a reacción”.
Su fabricación fue tomada como objetivo principal en el perfeccionamiento de las
tecnologías encaminadas a facilitar la vida del hombre, sus inicios se encuentran en el
bombeo de aguas que inundaban el interior de las minas y para el transporte
empleando de la máquina de vapor en vez de la común tracción animal. Para finales de
1700, los inventores ya habían desarrollado conceptos y dispositivos que detonaron la
Revolución Industrial en Europa. Más adelante se siguió avanzando en cómo hacer
más eficientes a estos dispositivos en su rendimiento, lo cual creó la necesidad de
desarrollar un conocimiento profundo en de las leyes y principios de las operaciones
realizadas con el vapor.
Definición: La palabra Termodinámica se deriva de las voces griegas thermos (calor)
y dynamis (fuerza o poder), lo cual se traduce literalmente en “La Fuerza del Calor”; lo
anterior denota sus orígenes y su intención.
Existen muchas definiciones de ésta ciencia1, por ejemplo:
(Hatsopoulos y Keenan) Es la ciencia de los estados y los cambios de estado de los
sistemas físicos y de la interacción entre sistemas que puede acompañar a los
cambios de estado.
La Ingeniería, es la profesión mediante la cual se aplican racionalmente los conocimientos de las matemáticas y las
ciencias naturales, adquiridos por el estudio, la experiencia y la práctica, al desarrollo de métodos económicos de
utilización de los materiales y las fuerzas de la naturaleza para beneficio de la humanidad.
(Epstein) Es esencialmente la ciencia que estudia las condiciones de equilibrio de los
sistemas y los procesos que ocurren en estados ligeramente diferentes al estado de
equilibrio.
(Van Wylen Sonntang) Es la ciencia de la energía y la entropía.
(Huang) Ciencia que se ocupa de la energía, de la materia y de las leyes que rigen
su comportamiento.
1.1.3. Antecedentes:
Giovanni Branca, 1629, diseña una máquina que realiza movimiento a partir del
impulso producido por el vapor que salía de un caño aplicado sobre una rueda. La
mayor aplicación de la máquina consistía en elevar agua desde el fondo de las minas.
La primera aplicación del trabajo empleando vapor de agua fue en la llamada máquina
de fuego de Savery, la cual estaba conformada de un cilindro que estaba conectado a
una cañería a una fuente de agua que se iba a bombear, el cilindro se llenaba de
vapor de agua, para luego cerrar la llave de ingreso y acto seguido se enfriaba,
entonces el vapor que se condensaba generaba un vacío que ocasionaba la elevación
del agua.
El primer aparato considerado propiamente máquina, por tener partes móviles, es la
máquina de vapor de Thomas Mewcomen, que fue construida en 1712. La dieferencia
consistió en la emplear el vacío del cilindro para poder mover un pistón que a su vez
movía un brazo de palanca que actuaba sobre una bomba convencional (aspirante –
impelente) y conseguía elevar 189 litros de agua desde una profundidad de casi 48
metros.
Uno de los principales investigadores de la Termodinámica, fue el también fundador de
la Química Moderna, el francés Antoine Lavoisier (1743-1794) contribuyendo al análisis
de proceso de la combustión. Uno de sus estudiantes fue Du Pont fundador de la
conocida compañía fabricante. En 1789 propone, basándose que el calor es la
manifestación del movimiento de la materia a nivel molecular, que el calor es un fluido
(calórico) que no tiene masa, ni color, olor, ni sabor, que puede pasar de un cuerpo a
otro, el cual no puede crearse ni destruirse solo transferirse.
Otro fue Nicolás Leonard Sadi Carnot (1824) que estableció cual es el rendimiento
máximo posible que puede desarrollar una máquina térmica, retiró a los 24 años de
ejercito de Napoleón y en esa época escribió sus famosas Reflexiones acerca de la
Fuerza Motriz del Fuego donde descubre la conversión del calor en trabajo.
El profesor alemán Rudolf J. Claussius en 1860 define la propiedad física abstracta de
Entropía. El matemático y físico británico William Thomson, mejor conocido como Lord
Kelvin, en 1848 establece la escala absoluta de temperatura (estudió la teoría
matemática de la electrostática e inventó el galvanómetro de imán móvil), y a partir de
sus experimentos con los conceptos de calor y trabajo elaboró la teoría de la energía
disponible”. En el decenio de 1840-1850 el científico inglés James Prescot Joule
estableció la equivalencia entre calor y trabajo. Demostró que la ganancia o pérdida de
calor venía acompañada de la desaparición o aparición de una cantidad equivalente de
energía mecánica. Cabe mencionar que este paso fue muy importante en su tiempo
pues desde el siglo XVII, Galileo y Newton y otros científicos apoyaban la teoría
atomista de los antiguos griegos que consideraban la teoría del calórico, lo cual no es
cierto pues por fricción la materia puede crear calor indefinidamente contraponiéndose
a esa definición. Cabe mencionar que el concepto del calórico si se descartó, pero en
su momento fue muy útil en el desarrollo de la Termodinámica.
Por último, el investigador estadounidense J. Willard Gibbs (1839-1903), ejerció un
tremendo empuje en el establecimiento de la Termodinámica, la Mecánica Estadística,
la Química y las Matemáticas, su modestia lo hizo permanecer en el anonimato por
mucho tiempo. Gracias a el la industria química, en la cual la Termodinámica es la
base, tuvo un gran impulso a partir de sus aportaciones. El primer libro de
Termodinámica fue escrito por William Rankine en 1859.
1.1.4. Conceptos Básicos
La Termodinámica tuvo sus orígenes en las necesidades tecnológicas a partir del siglo
XVIII, ya en agosto de 1807 Robert Fulton puso en funcionamiento el primer barco de
vapor de éxito comercial, George Stephenson (1781-1848) fue el primero que logró
instalar una máquina de vapor sobre un vehículo terrestre dando inicio a la era del
ferrocarril, después la aparición del motor de combustión construido por el francés
Etienne Lenoir en 1863 y mejorado notablemente por el alemán Nikolaus Otto que, en
1876, inventó el primer motor que funcionaba con el ciclo de cuatro tiempos, y así
sucesivamente los usos de estas máquinas se han expandido debido al creciente
consumo de energía en todas las áreas de la industria.
Algunos de los ámbitos de aplicación actuales son:
• Plantas de Potencia (combustibles fósiles, fisión nuclear, energía solar,
geotérmica, etc.)
• Máquinas (vapor, gasolina, diesel, turbinas, etc.).
• Calefacción, Refrigeración y Acondicionamiento de aire.
• Tratamientos térmicos de materiales, procesos químicos, disipación
de calor en equipos eléctricos y mecánicos, etc.
1.1.5. Clasificación de la Termodinámica:
• Termodinámica Clásica o Mecánica (se refiere al estudio macroscópico
de la materia, este estudio proporciona una manera fácil y directa de
resolver problemas de ingeniería).
• Termodinámica Estadística (estudia la materia a un nivel microscópico,
considerando el comportamiento promedio de grandes grupos de
partículas individuales; esta se emplea para calcular de propiedades
termodinámicas.
1.2. Sistemas Cerrados y Abiertos
La Termodinámica separa al universo en forma simple:
Un sistema es una parte del universo que se encuentra delimitada para estudio. Se
encuentra definido por los alrededores y al límite de separación entre ambos se le
conoce como la frontera (de manera real o imaginaria).
Los sistemas se pueden clasificar de acuerdo a la trasferencia o no a través de sus
fronteras de la masa y la energía.
Sistema abierto (si se permite entrada y materia de energía), cerrado (si solo se
permite trasferencia de energía y no de masa), sistema aislado (no permite trasferencia
ni de energía ni masa) y el sistema adiabático (su condición es que no hay ganancia ni
pérdida de calor, lo demás puede variar o no).
En el caso de los límites o fronteras,
se pueden manejar los reales o
imaginarios, por ejemplo una sección
de una tubería posee ambos, ya que
donde se secciona no hay partes
físicas y las paredes del tubo si
existen. Móviles o fijas, por ejemplo
un émbolo y un pistón, la base es fija
aunque el pistón suba o baje pero el
resto cambia al aumentar el volumen
o disminuir.
1.3. Formas de Energía
El concepto es difícil de establecer ya que es muy relativo, más en el hablar fuera del
campo científico que es muy intuitivo como cuando dice que algo está con mucha
energía, y aún en el campo científico, pero como algunos dicen por algo tenemos que
empezar.
Se le atribuye Peter Drucker la frase “que lo que no se puede medir, no se puede
controlar”, aunque fue aplicado a términos de mercadotecnia, eso es lo que debe
incluir el concepto de energía.
El concepto evolucionado con el paso del tiempo de la siguiente manera:
En textos de más de 50 años, se define como “la capacidad de realizar un trabajo”, en
la actualidad este concepto científicamente es inexacto.
Aunque desde la antigüedad el concepto de trabajo era ya reconocido, no fue hasta
después de Issac Newton se incluyó como un término relacionado con la fuerza, el
calor era en el siglo XVIII un concepto que definía al calor como una energía en forma
de fluido que tenían los cuerpo y ere finita, pero Benjamín Thomson (Conde de
Rumford, en 1879 ) a través de observar como un taladro al friccionarse podía proveer
de calor en grande cantidades mientras este se moviera, y a través del famoso
experimento de James Prescott Joule donde determinó la cantidad de trabajo necesario
para elevar la temperatura de 1 grado Celsius a 1 gramo de agua pura (concepto de la
caloría) se desechó, pues se estableció que estaban relacionadas y eran
intercambiables.
En la actualidad estas dos energías que se les conoce como “Energías en Tránsito”, ya
que solo existen mientras provocan un cambio y desaparecen cuando esto se
estabiliza, estas son el Trabajo y el Calor.
Otro punto es que toda la materia siempre tiene energía, pero la energía tiene la
característica de degradarse (pierde la capacidad de transmitirse en forma de trabajo
utilizable) aunque no hayan existido pérdidas de energía total. Por ejemplo como se
explicó anteriormente con el carro, no toda la energía liberada por el combustible que
se quema en el motor de un auto se convierte en trabajo efectivo al moverse el auto.
Ya por lo anterior esa energía que se perdió no entra en la definición convencional,
pues ya no puede realizar un trabajo.
Otro concepto de la energía que apareció en el siglo XIX decía que “es una medida del
movimiento”, pero entonces tampoco es aplicable ya que con Albert Einstein (siglo XX)
relaciona con su famosa fórmula 𝐸 = 𝑚 𝐶 2 , que la materia puede transformarse en
energía y viceversa, conocida como energía en reposo.
A través de todo lo anterior la energía tiene una gran cantidad de variantes (química,
térmica, motriz, eólica, eléctrica, etc.), por lo tanto para definirla hay que establecer que
tipo es, como se determina y como se mide (directa o indirectamente a través de otras
propiedades de la materia).
Por ejemplo el trabajo (energía, es un escalar) depende del desplazamiento que logre
en un objeto al aplicar una fuerza.
𝑊 = 𝐹̅ 𝑑̅
Si empujo una pared con mucha fuerza y la pared no se mueve, no hubo trabajo
realizado.
Sin embargo es de esperarse que existan tantos tipos de energía, pues esta se puede
almacenar y ser liberada de muchas maneras, así como de transformarse de un tipo a
otra dependiendo del proceso por la que pase, ejemplos pueden apreciarse en la
siguiente tabla:
Proceso Energía Inicial Energía Final
Motor Eléctrico Eléctrica Mecánica
Lámpara Eléctrica Luminosa
Pila Química Eléctrica
Central Termoeléctrica Química Eléctrica
1.4. Propiedad de un sistema
Una propiedad en un sistema se define en relación del resto de las propiedades a
través de una ecuación diferencial o empleando una derivada parcial.
Sea la Φ una propiedad de un sistema, que depende de las propiedades x e y,
entonces Φ = Φ(x,y) se le conoce como una función de estado.
Así, cualquier cambio en la propiedad Φ (dΦ) se puede explicar por los cambios
combinados en las propiedades de las variables independientes x (dx) y la y (dy).
𝜕∅ 𝜕∅
𝑑∅ = ( ) +( )
𝜕𝑥 𝑦 𝜕𝑦 𝑥
1.5. Estado y Equilibrio
1.5.1. Proceso Termodinámico
Se denomina a aquel donde cambian las magnitudes o propiedades en relación a otro
sistema físico de referencia.
En termodinámica, estas transformaciones ocurren desde un estado de equilibrio
inicial a otro final. De esta forma los procesos termodinámicos pueden ser interpretados
como el resultado de la interacción de un sistema con otro tras ser eliminada alguna
ligadura entre ellos, de forma que finalmente los sistemas se encuentren en equilibrio
(energía y/o materia) entre sí.
1.5.2. Estado
Es aquel que presenta en su totalidad las propiedades macroscópicas que posee un
sistema. Todo sistema que contenga un conjunto de variables posee un estado
termodinámico, que puede o no estar en el equilibrio.
Un estado determinado, tiene todas las propiedades de su sistema con valores
estáticos, si se llega a alterar el valor de una o más propiedades, el estado cambia y se
convierte en otro distinto.
1.5.3 Equilibrio
La termodinámica trata con estados de equilibrio, equilibrio significa un estado de
balance. En este no existen potenciales desbalanceados (conocidos como fuerzas
impulsoras) dentro del sistema, y éste no experimenta cambios cuando es aislado de
los alrededores.
Las propiedades termodinámicas de un sistema están definidas por los atributos físicos
macroscópicos que se pueden medir en el sistema, mediante la observación directa o
mediante algún instrumento de medición adecuado.
Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando no se observa ningún cambio en
sus propiedades termodinámicas a lo largo del tiempo (independientes del tiempo).
Un estado que no está en equilibrio tiene intercambios netos de masa o energía y los
parámetros que lo definen dependen en general de la posición y del tiempo.
1.6. Procesos y ciclos
1.6.1. Proceso
Cuando existe un cambio en un sistema equilibrado para equilibrarse bajo otras
circunstancias de estado, entonces el sistema ha pasado por un proceso.
Un proceso para ser definido en su totalidad necesita que se especifiquen sus estados
inicial y final, así como su trayectoria (en sus propiedades) que sigue y las
interacciones que realiza con sus alrededores. Existen varios procesos
termodinámicos fácilmente identificables debido a que mantienen una propiedad fija,
como lo son:
Isobárico: proceso donde la presión es constante.
Isocórico: a volumen o su volumen específico permanece constante.
Isotérmico: proceso a temperatura constante.
Existen otros conceptos, como:
Adiabático: proceso llevado a calor constante. Por ejemplo, si se pone un cubo de hielo
dentro de un termo con agua caliente, el hielo se derrite y el agua se enfría, el calor
fluye del agua caliente al hielo pero solo dentro del termo, o sea que no entró ni salió
calor del sistema que es el termo.
Flujo estacionario: es por el cual la cantidad de fluido que atraviesa el sistema
permanece constante, o sea el sistema permite entrada y salida del fluido pero no hay
acumulación de este, lo que entra es lo que sale.
1.6.2. Ciclo
Se conoce por ciclo termodinámico a cualquier serie de procesos “termodinámicos” por
los que pasa un sistema, de una condición inicial y tras de aplicar dichos procesos
regresa a su estado inicial.
Los procesos termodinámicos se reconocen por la variación de las propiedades
termodinámicas del sistema, como lo son presión, temperatura, entalpía y entropía,
desde un estado inicial a uno final.
1.7. Postulado de estado
El estado de un sistema se define a partir de sus propiedades, pero no es necesario
especificarlas todas para poder lograrlo.
Una vez especificadas suficientes propiedades, el resto se ajusta automáticamente los
otros valores (ejemplo al establecer la presión y densidad de un gas, se puede llegar a
conocer su temperatura).
El número de propiedades necesarias para establecer el estado de un sistema se
determina de acuerdo al postulado de estado, que dice:
“El estado de un sistema compresible simple se especifica por completo mediante dos
propiedades intensivas independientes”.
Donde un sistema compresible simple es en el cual no hay efectos externos que deban
considerarse aparte de los internos, por ejemplo la posición, atracción magnética,
momentum y tensión superficial entre otros. Cuando estos efectos son despreciables
facilitan los cálculos en el sistema.
1.8. Temperatura y Ley cero
1.8.1. Temperatura
La temperatura es una propiedad termodinámica de la materia, y puede ser medida con
ciertas propiedades de la materia que cambian con la temperatura, como la densidad
conductividad eléctrica, color, etc.
Se considera como la fuerza impulsora que ocasiona que la energía en su forma de
calor se trasfiera, se define como una propiedad termodinámica (escalar), y se le
asocia con la actividad molecular.
Actualmente la temperatura se determina ya sea por contacto de un cuerpo con un
segundo cuerpo y que se pongan en equilibrio térmico, o empleando métodos
indirectos usando señales o radiaciones electromagnéticas.
El concepto de temperatura se ha refinado hasta el grado que se le asignaron valores
numéricos a las temperaturas de los cuerpos.
Es sabido que varias propiedades físicas de los cuerpos cambian con la temperatura,
por ejemplo los fluidos se contraen y se expanden con la temperatura, la conductividad
eléctrica también varía con la temperatura. A aquellas propiedades que se utilizan en el
diseño de los termómetros, se les conoce como propiedades termométricas.
Anders Celsius, 1742, desarrolló la escala de temperatura que usamos normalmente
tomando el punto de congelación y ebullición del agua y la dividió en 100 partes, cada
parte es 1 grado Centígrado. La definición actual de la escala Celsius es diferente,
actualmente la temperatura en grados Celsius se define a partir de la escala absoluta
de temperatura llamados grados K, en honor al William Thomson que lo definió en
1848.
𝑇(°𝐶) = 𝑇(°𝐾 ) + 273.15
Daniel G. Fahrenheit, en el siglo XVIII definió otra escala que lleva su nombre,
basándose en tomar 0 ˚F (grados Fahrenheit) la temperatura de fusión más baja que se
pudiera conseguir de una mezcla de hielo y sal común, y como 100 ˚F la temperatura
normal del cuerpo humano.
9
𝑇 (℉ ) = 𝑇(℃) + 32
5
1.8.2. Ley Cero de la Termodinámica
Existe también la llamada Ley Cero de la Termodinámica (establecida por R. Fowler en
1931) pues cuando esta llego ya existían las tres leyes de la termodinámica, pero era
necesario especificar esta ley porque de las anteriores no es posible inferir esto. Esta
se refiere a que si dos cuerpos se encuentran en equilibrio térmico con un tercero,
también lo estarán en equilibrio térmico entre sí. Lo anterior da validez al concepto de
temperatura, ya que si el tercer cuerpo es un termómetro entonces los otros dos
cuerpos no requieren estar en contacto para saber que están en equilibrio
termodinámico (o sea que están a la misma temperatura).