UNIVERSIDAD DE GUAYAQUIL

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

CARRERA DE INCENIERIA QUIMICA

ASIGNATURA:
QUÍMICA ORGÁNICA PRACTICA (IQ – 311)
TEMA:
NITRACIÓN DOBLE (metadinitrobenceno)

INFORME: 7 SEMESTRE: IV
PARALELO: “4D” PARCIAL: lI
GRUPO # 4

ESTUDIANTES:

 Angelo Baque Cevallos

 Luis Fernando Cachimuel Vásquez
Angela Denis Quiñonez Ordoñez
Raúl Rugel
Jiménez Merchán Evelyn Johanna
DOCENTE:

Ing. Marina Alvarado MSc.

2016 - 2017

1
 RESUMEN
En esta práctica se aprenderá a sintetizar un colorante azoico el cual en este
caso será la naranja II que a partir del ácido sulfanílico se realiza mediante la
formación de una sal de diazonio que actúa como electrófilo. Después se realiza
una reacción de copulación o acoplamiento de un compuesto aromático con un
anillo activado para dar un compuesto AZO en dos etapas. Las sales de diazonio
son unas sustancias orgánicas de gran interés en el campo de la síntesis
orgánica. Participan en reacciones de sustitución mediante la pérdida de una
molécula de nitrógeno, transformándose en otras funciones orgánicas, como
alcoholes, derivados halogenados, etc. También participan en reacciones de
copulación en las que se mantienen la agrupación diazonio en la molécula.
Estas reacciones van dirigidas a la síntesis de colorantes. Cuando una amina
alifática primaria reacciona con ácido nitroso, en una reacción de diazotación, se
forma un intermedio de reacción denominado Sal de Diazonio. Los colorantes
son sustancias coloridas, solubles, que se adhieren permanentemente a las
fibras textiles, cuero, plumas, papel, etc. Al finalizar la práctica se dejara en
reposo el producto obtenido hasta lograr que el colorante pierda toda la
humedad y así poder llegar a solidificar, luego se realizara las respectivas
pruebas de tinción en fibras celulósicas.

PALABRAS CLAVES
 Sintetizar
 Diazotación
 Solución
 Colorante
 Sal de diazonio
 Sustitución
 INDICE
1 OBJETIVO:.......................................................................................................................................4
1.1 Objetivo general........................................................................................................................4
1.2 Objetivos específicos................................................................................................................4
2 MARCO LOGICO.............................................................................................................................4
2.1 Colorantes y pigmentos...........................................................................................................4
2.2 Historia de los colorantes.........................................................................................................4
2.3 Anilinas.......................................................................................................................................5
2.4 Diazotación................................................................................................................................6
2.5 Copulación.................................................................................................................................7
2.6 Síntesis de colorantes azoicos................................................................................................7
3 MATERIALES........................................................................................................................................9
3.1 Reactivos y Materiales..................................................................................................................9
4 FICHAS TÉCNICAS DE LOS REACTIVOS...............................................................................10
5 PROCEDIMIENTOS:......................................................................................................................11
6 OBSERVACIONES........................................................................................................................12
6.1 Resultados de análisis...........................................................................................................12
6.1.1 Calculos teoricos.............................................................................................................12
7 CALCULOS.....................................................................................................................................12
7.1 Calculo del producto final (Colorante)..................................................................................13
7.2 Calculo del error relativo. ER ................................................................................................13
7.3 Calculo Prácticos....................................................................................................................13
8. CONCLUSIONES..............................................................................................................................14
9. RECOMENDACIONES.....................................................................................................................14
10. BIBLIOGRAFIA................................................................................................................................15
11 ANEXOS............................................................................................................................................18
1 OBJETIVO:
1.1 Objetivo general.

 Efectuar la síntesis de colorantes azoicos para el teñido de fibras celulósicas.

1.2 Objetivos específicos.

 Sintetizar un colorante, mediante la formación de una sal de diazonio.
 Emplear la diazotación en la obtención de un colorante azoico.
 Establecer las funciones específicas que cumplen algunas sustancias.

2 MARCO LOGICO
2.1 Colorantes y pigmentos
Los colorantes pueden ser definidos como sustancias que cuando son aplicadas a un
substrato imparten color al mismo. Los colorantes son retenidos en el substrato por
absorción, retención mecánica, o por enlace iónico covalente. Los colorantes son
usados comúnmente en textiles, papel y piel.

2.2 Historia de los colorantes

El color destaca su presencia cotidiana en todo lo que rodea al hombre. Se prodiga
tanto en los objetos de creación humana como en la naturaleza. Desde las etapas más
tempranas de la cultura humana el hombre hizo uso consciente y variado del color, lo
aplicó sobre las superficies rocosas de las cavernas e incluso, sobre su propia piel. Los
servicios que el color ha brindado recorren una amplia gama de funciones, desde cubrir
la superficie de un objeto, hasta representar simbólicamente una idea o un concepto.

Hoy maravillan todavía los prodigios que en este arte decorativo realizaron los asirios y
babilonios, y sobre todo los egipcios. Sorprende los numerosos productos colorantes
que conocían y su habilísima manera de prepararlos para darles viveza, realce y
hacerlos inalterables. Los egipcios conocían una técnica llamada de mordiente, a
través de la cual conseguían teñir un tejido con matices diferentes empleando una
misma materia colorante.

Muchos de estos secretos de la antigüedad se han perdido, y hoy día no se saben

preparar muchos de los tintes que para la decoración de las piedras, mosaicos y tejidos
usaron los antiguos.

El primer colorante sintético que se preparó fue la Mauvine que fue preparado por
Willian Henry Perkin en Inglaterra en 1856. Esto marcó el inicio de la industria de los
colorantes sintéticos.
Posteriormente al descubrimiento de la Mauvine se prepararon los colorantes Magenta,
Anilina Azul, Violeta Metil, Violeta Hoffmann, Anilina Negra y Verde Aldehído. En 1859
se sintetizó la Fucsina, preparado por Verguin en Francia, y utilizada como colorante
textil.

En 1868, Groebe y Lieberman anunciaron la primera síntesis de un colorante azul

natural: Alizarina; y en 1869 Caro, Groebe, Lieberman y Perkin patentaron el proceso
para su manufactura.

El descubrimiento de Peter Griess en 1858 y 1865 de la reacción de diazotación de

aminas aromáticas y la reacción de copulación de compuestos de diazonio fueron la
base para la siguiente fase en la elaboración de colorantes y obtuvieron la base teórica
que hacía falta.

Los colorantes son conocidos como anilinas, ya que son productos capaces de
comunicar su propio color a otros materiales. En la actualidad se conocen miles de
colorantes que se obtienen generalmente de materiales derivados del alquitrán de
hulla, de hidrocarburos bencénicos, fenoles, etc.…

2.3 Anilinas
La anilina, amino-benceno o fenilamina se obtiene por la reducción del nitrobenceno
tratándolo con Fe y HCl o por reducción catalítica en fase gaseosa, empleando Cu
como catalizador.

Es una materia prima empleada para la síntesis de diversos productos intermedios en

la industria de colorantes. En el siglo XIX se descubrieron los pigmentos orgánicos a
partir de la anilina con grupos ácidos al precipitarlos con sales  de Ca2+ o Ba2+. Estos
primeros compuestos coloreados recibieron el nombre de pigmentos.
Uno de los grupos de pigmentos orgánicos más utilizados en la industria son los
pigmentos azoicos. Son sencillos de preparar a partir de anilinas y asequibles desde el
punto de vista económico. Estos pigmentos se han preparado de diferente tipo y color,
con una amplia variedad de propiedades químicas y físicas y son elaborados por un
proceso químico consecutivo de diazotación y copulación.

En estos sistemas la propiedad colorante está condicionada a la presencia en la

molécula de grupos llamados cromóforos (portador de color) unidos al anillo bencénico.
En los colorantes azoicos el cromóforo principal es el grupo AZO (-N=N-). En función
del cromóforo obtendremos un color u otro, así como diferencias en la intensidad de
color.

2.4 Diazotación
La reacción de diazotación fue puesta a punto por Peter Griess en 1860. Esta reacción
tiene lugar entre una amina primaria aromática y NaNO 2 en presencia de HCl o H 2SO4,
para formar una sal de diazonio. Estos compuestos son indispensables intermedios
para la formación de pigmentos azo y son muy útiles para reemplazar un grupo amino
por un grupo hidroxi, halógeno, etc...

La cantidad de NaNO2  es la estequimétrica, pero el HCl debe estar en exceso para

prevenir la diazotación parcial y condensación. Si la diazotación ocurre
satisfactoriamente, la amina debe encontrarse en disolución acuosa ácida. Una vez
formada, la sal diazonio no se aisla y debe ser utilizada rápidamente en la etapa
siguiente, puesto que las reacciones de diazotación generalmente son exotérmicas y
las sales de diazonio se descomponen con facilidad si no se enfria el sistema y se las
hace reaccionar en el tiempo establecido.

Para poder efectuar la diazotación generalmente es necesario mantener la temperatura

de reacción normalmente entre 0 – 5ºC.
 2.5 Copulación
Las sales de diazonio reaccionan con una gran cantidad de compuestos copulantes
para formar derivados azo. Estos compuestos pueden ser clasificados de la siguiente
manera:

1.- Compuestos cromáticos hidroxi.

2.- Aminas aromáticas.
3.- Sustancias reactivas que contengan grupos metileno.
4.- Fenol y éteres de naftol.
5.- Hidrocarburos.

Las reacciones de copulación generalmente se efectúan a temperatura ambiente o por

debajo de ella, normalmente entre 10-20ºC. Una vez formado el azocompuesto se filtra
y se lava el compuesto con agua, pudiéndose secar el producto en la estufa a
temperaturas no superiores a 90º C para evitar la descomposición del pigmento

2.6 Síntesis de colorantes azoicos.

Cuando las aminas primarias aromáticas son tratadas con ácido nitroso, se forman las
sales de diazonio. La reacción también se lleva a cabo con aminas primarias alifáticas,
pero los iones diazonio alifáticos son extremadamente inestables, incluso en disolución.
Los aromáticos son más estables debido, principalmente, a la interacción resonante
entre los nitrógenos y el anillo.

Cabe decir que las sales aromáticas de diazonio únicamente son estables a bajas
temperaturas, normalmente entorno a los 5ºC, y las más, entre 10 y 15ºC. Estas sales
se preparan en medio acuoso y se usan sin aislarlas, aunque es posible preparar un
sólido de las mismas si se desea. La estabilidad de las sales de aril diazonio puede
aumentarse mediante la complejación con éteres corona.

Para todas las aminas aromáticas, la reacción es muy general puesto que los grupos
halógeno, nitro, sulfónico, alquil,…no interfieren.

A pesar de que la diazotación se lleva a cabo en medio ácido, la especie realmente

atacada no es la sal de la amina (anilinio), sino la pequeña cantidad de amina libre
presente sin protonar. Las aminas alifáticas son bases más fuertes que las aromáticas
y cuando el pH es inferior a 3, no hay suficiente amina alifática libre presente para ser
diazotada, mientras que la aromática es capaz de seguir con la reacción.

En disolución ácida diluida, la especie atacante es el N 2O3, que actúa como portador de
los iones NO+.

 Bajo estas condiciones, el mecanismo es el siguiente:

3 MATERIALES
3.1 Reactivos y Materiales
Sustancias Materiales
REACTIVOS  vasos de precipitados de 250mL
 Ác. Sulfanílico  agitadores
 NaOH al 10%  2 vidrios de reloj
 NaNO2  2 baños maría
 β-Naftol  1 termómetro
 NaCl  2 espátulas
 HCl (4N)  1 matraz Erlenmeyer
 1 embudo
 papel filtro
 frasco etiquetado
 4 FICHAS TÉCNICAS DE LOS REACTIVOS

NOMBRE DEL ESTRUCTURA PUNTO DE PUNTO DE MASA ROMBO

FORMULA DENSIDAD
COMPUESTO PLANA FUSION EBULLICION MOLAR NFPA

561 K 378,47 K 173.2

ACIDO SULFANILICO C6H7NO3S 1.48 g/cm³
288°C 105.47°C g/mol

591 K 1663 K 2100 kg/m³ 39,99713

HIDROXIDO DE SODIO NaOH
318 °C 1390 °C 2,1 g/cm³ g/mol

544 K 593 K 2168 kg/m³ 68.9953

NITRITO DE SODIO NaNO2
271 °C 320 °C 2.168 g/cm³ g/mol

396 K 559 K 1220 kg/m³ 144,17

B NAFTOL C10H7OH
123 °C 286 °C 1,22 g/cm³ g/mol

1074 K 1738 K 2160kg/m³ 58,4

CLORURO DE SODIO ClNa
801 °C 1465 °C 2,16 g/cm³ g/mol
 247 K 321 K 1120 kg/m³
ACIDO CLORHIDRICO HCl 36.46 g/mol
-26 °C 48 °C 1.12 g/cm³

5 ROCEDIMIENTOS:
Vaso No. 1: Colocar el vaso en un baño de 5° C ; agregar 3gr de Ác. Sulfanílico y adicionar por goteo 6mL de
NaOH, agite constantemente, durante la adición de la sosa y durante los 5 min que deberá permanecer
nuestra mezcla en el baño de agua helada.

Vaso No. 2: Colocar el vaso en un baño de 5°C; agregar 12gr de NaNO2 y adicionar por goteo y con
agitación constante, 6mL de agua helada. Agitar constantemente durante 3min, mientras
permanece en el baño de agua helada. Pasados los 3 min y los 5 min del primer vaso, agregar el
vaso No. 2 al  vaso No. 1. (Éste proceso deberá realizarse casi a la par con el vaso No. 1 para evitar
dejar en reposo las sustancias más tiempo del indicado).

Paso No. 3: Transcurridos los 3 min de haber adicionado el vaso No. 2 al vaso No. 1, se agrega a
temperatura ambiente; 15mL de HCl (Solución 4N) al vaso No. 1, agitar constantemente durante
3min

Vaso No. 4: Pesar 4gr de β-Naftol y adicionar por goteo 30mL de NaOH al 10% a temperatura ambiente, agitar
constantemente hasta lograr una mezcla homogénea, y adicionar al vaso No. 1.

Por último agregue al vaso No. 1;  6 gr de NaCl y 6mL de agua helada, agite y deje reposar durante
10min.
Transcurridos los 10 min, coloque el embudo en el matraz erlenmeyer. Doble el papel filtro en
cuatro partes iguales y colóquelo en manera de napa en la boca del embudo, y comience la
filtración del colorante.
 6 OBSERVACIONES
6.1 Resultados de análisis
6.1.1 Calculos teoricos

FORMULA DENSIDA CON % PUNTO DE CANT UTILIZADA MOLES

PESO D EBULLICIÓN
REACTIVOS MOLECULA °c
TEOR
R GRAMOS ml USADO
ICO

Ác. Sulfanílico

Acido 4-amino-
bencenosulfónico 173.2
Ácido anilin-4-sulfónico.

Ácido p-amino-
bencenosulfónico
  1.48 - - 3    0.017   R.L
 NaOH al 10% 40
Hidróxido de sodio  2.13  10 1388  6  0.09  -
NaNO2 68.99
nitrito de sodio
2.26 - 320 12 0.173 -
144.17
β-Naftol

1.22 - 286 4 0.027 -

PRODUCTO FINAL

Peso Punto de RENDIMIENTO

Densidad
Compuesto Molecular fusión °C TEÓRICO
g/cm3 %
g/mol
moles gramos Mililitros
Anaranjado de 2
350.324 0.0173 6.068 3.7925
Naftol 212-215°C 1.6 g/ml 82.40
g/mol PRÁCTICO
C16H11N2NaO4S
0.0143 5 3.125

7 CALCULOS
S∗1 mol Ac . S
∗1 Mol Naranja II
173.2 g Ac . S
∗350.324 g Naranja II
1 mol Ac . S
3 g Ac . =6.068 g Naranja II
1 mol Naranja II
n=m/Pm
n=6.068 g /350.324 g/mol
n=0.0173 moles

7.1 Calculo del producto final (Colorante).

% R=(P practico /P teórico)∗100
% R=(5/ 6.068)∗100
rendimiento=82.40 %

 Calculo del error absoluto. E A

E A =x ( valor real )−x ( practico )=6.068−5=1.068

7.2 Calculo del error relativo. E R

EA 1.068
E R= ∗100= ∗100=17.6
x 6.068

7.3 Calculo Prácticos.

n=m/Pm
n=5 g /350.324 g /mol
n=0.0143 moles
8. CONCLUSIONES
 La práctica fue realizada con el fin de obtener un colorante azoico, este es un
compuesto formado por una amina y la sal de diazonio.
 Al momento de agregar los reactivos ácidos se debe realizar en un baño de
hielo.
 Se utilizó como reactivos principales como ácido sulfúrico e hidróxido de sodio,
el sulfúrico es utilizado como catalizador, es decir para acelerar la reacción de
sustitución.
 Se tabulo los datos consultados como densidad, punto de fusión y ebullición de
los reactivos y el producto final y tambien se realizó cálculos estequiometricos
para conocer la masa del producto obtenido (colorante azoico) y estadísticos
para conocer el % error y de rendimiento.

9. RECOMENDACIONES
 Conocer la ficha técnica de los reactivos antes de manipularlos para saber qué
nivel de peligrosidad posee cada reactivo.
 Usar mascarilla y guantes de látex para manipular los ácidos nítrico (HNO 3) y
sulfúrico (H2SO4) y clorhídrico (HCl) para evitar cualquier accidente de
quemadura ya que son calientes y corrosivos.
 Se debe seguir el tiempo indicado en cada paso de la práctica para que los
resultados se obtengan con un porcentaje de error mínimo.
 Para poder efectuar la diazotación generalmente es necesario mantener la
temperatura de reacción normalmente entre 0 – 5ºC.
10. BIBLIOGRAFIA

 Bruice Yurkanis, P. 2008. Química Orgánica. Pearson Educación México, 5ª

Edición, p. 821. México.
 quimicadelcolor.wordpress.com
 es.scribd.com
 www.mty.itesm.mx/dia/deptos/q/organica2/prac6-lab.html - 11k 
 http://www.ugr.es/~quiored/doc/p8.pdf 
 https://sites.google.com/site/grupodepolimeros/sintesis-de-colorantes-azoicos
 CUESTIONARIO

 ¿Cuál es la razón por la que las sales de diazonio aromáticas son

relativamente más estables que las sales de diazonio de aminas alifáticas?

Las sales de diazonio alifáticas son muy inestables, incluso a baja temperatura, y se

descomponen rápidamente. El carbocatión resultante reacciona de forma
descontrolada con los nucleófilos presentes en el medio (agua y cloruro) produciendo
una mezcla de alcoholes, cloruros de alquilo y también alquenos por eliminación.
Las sales de diazonio aromáticas, derivadas de anilinas, son más estables y pueden
reaccionar de forma controlada con una gran cantidad de nucleófilos.

 ¿Cómo se evita que se descompongan las sales de diazonio?

Las sales de diazonio aromáticas secas pueden descomponerse e incluso estallar, por
lo tanto, se deben preparar en disolución y emplear las disoluciones en forma directa e
inmediata.

 ¿Qué es un colorante?

En química, se llama colorante a la sustancia capaz de absorber determinadas

longitudes, son sustancias que se fijan en otras sustancias y las dotan de color de
manera estable ante factores físicos o químicos como la luz y agentes oxidantes.
Para que un colorante funcione en su estructura química debe tener determinados
grupos funcionales denominados cromóforos, que hacen que la molécula absorba en la
región visible del espectro electromagnético. Un auxocromo ("aumentar color"), es decir
son grupos cargados positivamente que intensifican una sustancia o cromóforo en la
síntesis de colorantes.

 ¿Qué grupos funcionales, en los colorantes sintetizados, y cuál

es su función?

En química, son grupos positivos de átomos, que intensifican la acción de un grupo de

átomos no saturados que, estando presentes en una molécula de una sustancia
química, hacen que esta sea coloreada. Es decir son grupos cargados positivamente
que intensifican una sustancia o cromóforo en la síntesis de colorantes.
Por definición un auxocromo es un grupo funcional que no absorbe por sí solo en la
región del ultravioleta pero que tiene los efectos de desplazar picos de los cromóforos
hacia longitudes de onda larga además de aumentar sus intensidades.
Muchos de estos grupos o radicales, son ácidos y bases que originan colorantes ácidos
y básicos, y que fijan eficazmente el colorante. Un ejemplo lo podemos encontrar en el
ion diazonio que es un cromóforo fuerte generado por una base.
Algunos ejemplos de auxocromos son:
Ácidos: -COOH, -OH, -SO3H.
Básicos: -NHR, -NR2, -NH2.

 Actualmente ¿qué uso(s) tienen estos colorantes?

En la industria textil y en diferentes ámbitos de trabajo de arte y pintura.

 Además de ser intermediarios en la síntesis de colorantes, qué

otros usos tienen las sales de diazonio?

El primer uso de las sales de diazonio fue el de producir telas teñidas con coloración
resistente al agua, mediante la inmersión de la tela en una solución acuosa de la sal de
diazonio tras haberlo sido en una solución del componente de acoplamiento, en lo que
sería una aplicación práctica de la reacción de acoplamiento diazoico.
Las sales de diazonio son sensibles a la luz y se descomponen bajo luz ultravioleta o
en el UV cercano. Esta propiedad condujo a su uso en el copiado o reproducción de
documentos. En este proceso, el papel o película de plástico eran recubiertos con una
sal de diazonio. Tras ser expuestos a la luz en contacto directo con el documento
original (translucido), en las zonas no expuestas la sal de diazonio residual se convertía
en un colorante azoico mediante una solución acuosa del componente de
acoplamiento. Un proceso más común usaba un papel recubierto con la sal de
diazonio, el componente de acoplamiento y un ácido para inhibir la reacción; tras la
exposición a la luz, la imagen se revelaba empleando el vapor de una mezcla de agua
con amoníaco, lo que forzaba el acoplamiento.
11 ANEXOS