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Cálculos de Tiempo de Reacción

Este documento presenta dos problemas químicos que involucran reacciones de orden 1 y 2 en fase gaseosa. El primer problema determina el tiempo requerido para que el volumen de una mezcla reaccionante disminuya en un 20% basado en datos iniciales y una constante de velocidad dada. El segundo problema calcula el tiempo necesario para alcanzar una conversión del 95% dado las presiones parciales iniciales y una tasa de reacción. El tercer problema determina el orden de reacción y la constante de velocidad a partir de datos experimentales
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Cálculos de Tiempo de Reacción

Este documento presenta dos problemas químicos que involucran reacciones de orden 1 y 2 en fase gaseosa. El primer problema determina el tiempo requerido para que el volumen de una mezcla reaccionante disminuya en un 20% basado en datos iniciales y una constante de velocidad dada. El segundo problema calcula el tiempo necesario para alcanzar una conversión del 95% dado las presiones parciales iniciales y una tasa de reacción. El tercer problema determina el orden de reacción y la constante de velocidad a partir de datos experimentales
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Mamani Mamani Eva-grupo2

PROBLEMA 4:
La siguiente reacción en fase gaseosa es de 2do orden.
SO 2(g) +1 /2 O2(g ) → SO 3 (g)

Determine el tiempo requerido para que el volumen de la mezcla


reaccionante disminuya en un 20%. Inicialmente la presión total es de 1,5
atm y la temperatura de 37 ºC. La constante de velocidad es:

k =0,95 ( molL ) min −1

La composición inicial es de acuerdo a la estequiometria.


SOLUCION:
La reacción esta en fase gaseosa entonces:
P ,T :constantes ,reactor batch , volumen variable
Siendo:
SO 2(g) → A

O2( g) → B

SO 3(g) → C

Tenemos la reacción:
A+1/2 B → C
t=0 n A 0 nB 0

t >0 n A 0 X 0.5 n A 0 X

t=0 n A nB

n A =n A 0 (1− X)

n B=n A 0 (θ B−0.5 X)

n B=0.5 n A 0 (1− X)

V =V 0 (1+ε A X)
ε A=δ A 0 y A 0

1−0.5−1
δ A 0= =−0.5
1
1
y A0= =0.667
1.5
ε A=−0.3335

Para la ecuación cinética:

−1 ∂ n A n A nB
−r A = =k
V ∂t V V
2 2
n A 0 ∂ X k n A 0 0.5(1−X )
=
∂t V 0 (1+ ε A X )

(1+ε A X )∂ X
2
=0.5 k C A 0 ∂ t
(1−X )
Integrando la ecuación tenemos:
1
1−X
+ε A
1
1−X(+ln ( 1− X ) =0.5 k C A 0 t )
(1+ε A )X
1− X
−ε A ln
1
1−X( )
=0.5 k C A 0 t

Pero ε A = - 0.3335

0.6665 X
1− X
−0.3335 ln
1
1− X ( )
=0.5 k C A 0 t … … ( β)

y A0 P 0.667 ×1.5
C A 0= = =0.03936 mol / L
RT 0.082×(37+273)
V =V 0 (1+ε A X)

0.8 V 0=V 0 (1−0.3335 X )


X =0.5997
Reemplazando en β y despejando t:

t=
(1+ε A ) X
1−X
−ε A ln
1
1− X ( )
0.5 k C A 0

t=
0.6665 × 0.5997
1−0.5997
−0.3335 ln
1
1−0.5997 ( )
0.5× 0.95 ×0.03936
t=37.08 min

PROBLEMA 5
La reacción irreversible en fase gaseosa se lleva a cabo isotérmicamente a
227°C en un reactor batch.

La cinética de reacción es -r A = 0,0025 mol/L h-1. Calcule el tiempo en el cual


la conversión sea de 95%, si la reacción se inicia con las siguientes
presiones parciales: PAo = 1 atm, PIo = 3 atm
Reacción en fase gaseosa P, T constantes, Reactor Batch, Volumen variable
SOLUCION
1. BALANCE ESTEQUIOMETRICO:

2. ECUACIÓN CINÉTICA

Para
Por la ecuación de gases ideales:

3. ECUACIÓN CINÉTICA
Integrando tenemos:
Problema 6
La descomposición de 1 mol de reactivo A en fase gaseosa se lleva a cabo
en un reactor batch a presión de 2,45 atm y a 25 °C. Obteniéndose los
siguientes datos:

t (min) CA (mol/dm3)

0,47 0,0834

0,996 0,0702

1,592 0,0582

2,28 0,0476

3,094 0,0378

4,092 0,0288

5,376 0,0208

7,186 0,0132

10,28 0,0064

Determine orden y la constante de velocidad

Solución:

Para calcular el orden procedemos a tener los siguientes casos:

CASO I: Para n = 0

C A
 rA   k
t
Integrando:
C A  C Ao  kt

C Ao  C A  kt
y=mx

Entonces:
t(min) CA CAO-CA 0.09
0.08 f(x) = 0.00754124201651393 x + 0.0130551594271076
0.47 0.0834 0 0.07
R² = 0.849105830314573
0.996 0.0702 0.0132 0.06
1.592 0.0582 0.0252 0.05

CA0-CA
2.28 0.0476 0.0358 0.04
0.03
3.094 0.0378 0.0456 0.02
4.092 0.0288 0.0546 0.01
5.376 0.0208 0.0626 0
7.186 0.0132 0.0702 0 2 4 6 8 10 12
10.28 0.0064 0.077 t(min)

CASO II: Para n = 1

C A
 rA    kC A
t
Integrando:

C Ao
ln  kt
CA
y=mx

t(min) LN(CA0/CA) 3
0.47 0
2.5 f(x) = 0.261251187208554 x − 0.0547157483710337
0.996 0.1723 R² = 0.99717649572202
1.592 0.35976295 2
Ln(CA0/CA)

2.28 0.56081555 1.5


3.094 0.79133921
1
4.092 1.06327292
5.376 1.38869532 0.5
7.186 1.84343148 0
10.28 2.56735032 0 2 4 6 8 10 12

T(min)
CASO III: Para n = 2

C A 2
 rA    kC A
t
Integrando:

1 1
  kt
C A C Ao
y=a+mx

t( 1/CA 180
min) 160
140
0. 11.99 120 f(x) = 13.7433227261347 x − 8.92873868403569
47 04077 R² = 0.907825268175317
100
80
0. 14.24 60
996 50142 40
20
1. 17.18 0
592 21306 0 2 4 6 8 10 12

2. 21.00
28 84034
3. 26.45
094 50265
4. 34.72
092 22222
5. 48.07
376 69231
7. 75.75
186 75758
1 156.2
0.28 5

 Entonces el orden es n= 1 y la constante k = 0.2613 min−1

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