Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como

materias primas para la producción de materiales compuestos con cemento

hidráulico

Tesis Presentada Como Requisito Parcial Para Optar Al Título De:

Doctor en Ingeniería – Ingeniería Química
Universidad Nacional de Colombia Sede Manizales

Ricardo Augusto Tolosa Correa

Noviembre 2017.
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

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producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Agradecimientos

El autor presenta un profundo agradecimiento a las siguientes personas que de una u otra

forma estuvieron siempre prestando su apoyo para llevar a término este trabajo:

Victor, Cielo, Laura Alejandra y Daniela, por ser el motor que mueve gran parte de mi

mundo. A mi UPIS, en su memoria, se cuánto habrías disfrutado de este momento.

Gloria, mi compañera, esposa, cómplice y amiga, mi todo. Gracias por los desvelos y el

siempre incondicional apoyo, gran parte de este trabajo se debe a ese soporte que siempre me

das.

A los estudiantes del Instituto de Biotecnología y Agroindustria, y del Grupo de Procesos

Químicos, Catáliticos y Biotecnológicos, especialmente a Nayda Patricia Arias, Reynel Jr

Blanco, Juan Camilo Solarte, Juan Camilo Carvajal, Jimmy Martínez, Daissy Lorena

Restrepo. A Daniela Sánchez, por su apoyo constante en la fase final de este trabajo.

A Oscar Hernán Giraldo Osorio, quien respeto por su alto nivel de conocimiento y por los

acertados comentarios que realizó durante el proceso investigativo.

A Carlos Ariel Cardona Alzate, por su innegable compromiso como director de esta tesis de

doctorado, por su alto nivel de conocimiento y por compartirlo sin restricciones, por querer

siempre lo mejor para cada uno de los que conformamos el grupo y porque sin su aliento,

desvelo y apoyo, seguramente no habría consolidado este documento. Carlos mil gracias.

A muchas personas de la Universidad Nacional de Colombia, que desde su quehacer

particular facilitaron la consolidación de este trabajo de doctorado.

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producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Abstract

The following work evaluates the viability of using three different Colombian agro-industrial

residues, generated in high volume, as reinforcing elements of hydraulic cement matrixes. The

analysed biomasses were the rachis of the oil palm (also known as African palm), sugar cane

bagasse, and rice husk. Their use were proposed as fibers (bagasse and rachis), as combustion-

obtained ashes (all three), and via gasification (husk and rachis). For the specified purpose,

different extraction methods to obtain the fibers were evaluated, treating the fibers with NaOH,

and applying a KMnO4 coating to protect them from the alkaline action of the matrix. The fibers

were characterised structurally using X-rays diffraction (XRD), morphologically via Scanning

Electron Microscope (SEM), they were submitted to an accelerated degradability test in a highly

alkaline concentration. Furthermore, the fibers were evaluated for their tensil force, elasticity

module, and elongation, in order to verify the coating contribution to the tensional condition.

They were introduced to hydraulic cement mortars in quantities equivalent to 0.5% and 1% of

the compound’s weight, determining in these conditions the electrical continuity of the samples,

and the flexion and compression resistance, while obtaining significative results.

Regarding the ashes, the temperature and appropriate times for the biomass´ combustion were

determined; as well as obtaining them by employing gasification. They were characterised

structurally using X-rays diffraction (XRD), morphologically via Scanning Electron Microscope

(SEM), and thermally via Thermogravimetric analysis (TGA). Its pozzolanic capacity was

evaluated, and its contribution to the paste`s resistance to compression was determined, when

replacing the cement in quantities ranging from 10% – 40%. The ashes obtained via gasification

produced the best results overall.

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producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Finally, the technical, economical, and environmental evaluation of the gasification procedure

was performed using the software Aspen Plus V 9.0. this evaluation included the costs of

obtaining the ashes; as well as the costs of the fibre-added mortars and the ash-replaced

concretes. The viability of the use of biomass in the Colombian context was determined and the

feasibility of the use of gasification-obtained ashes in construction materials was demonstrated.

Keywords: Fiber, additions, rachis of the oil palm, rice husk, sugar cane bagasse, combustion,

gasification, hydraulic cement composites.

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Resumen

El presente trabajo evaluó la viabilidad de utilizar tres residuos de producción agroindustrial

Colombiana generados en grandes volúmenes como elemento de refuerzo de matrices de

cemento hidráulico. Las biomasas analizadas fueron el raquis de la palma aceitera o palma

africana, el bagazo de caña y la cascarilla de arroz. Se planteó su uso como fibras (Bagazo y

raquis), y como cenizas obtenidas por combustión (Las tres biomasas), y por gasificación

(Cascarilla y raquis). Para alcanzar el fin señalado, se evaluaron distintos procesos de extracción

de las fibras, seleccionándose para ello un tratamiento en NaOH, se aplicó un recubrimiento con

KMnO4 con el fin de protegerlas del ataque alcalino de la matriz. Las fibras se caracterizaron

estructuralmente empleando difracción de rayos X (XRD), morfológicamente mediante

microscopía electrónica de barrido (SEM), se sometieron a una prueba acelerada de

degradabilidad en medio con alta concentración alcalina, se evalúo su resistencia a tracción, el

módulo de elasticidad y la elongación, verificando el aporte del recubrimiento a la condición

tensional. Se introdujeron a morteros de cemento hidráulico en porcentajes del 0,5% y 1% en

peso del compuesto, determinando para estas condiciones la conductividad eléctrica de las

muestras y su resistencia a flexión y compresión, obteniendo resultados significativos.

Como cenizas, se determinó la temperatura y el tiempo apropiados para combustión de las

biomasas, además se evalúo el proceso de su obtención mediante empleo de gasificación. Se

caracterizaron estructuralmente por difracción de rayos X (XRD), morfológicamente mediante

microscopía electrónica de barrido (SEM), térmicamente a través de termogravimetría (TGA). Se

evalúo su capacidad puzolánica y se determinó su aporte a la resistencia a compresión en pastas,

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donde reemplazaron al cemento en porcentajes de un 10% hasta un 40%. Las cenizas obtenidas

por gasificación fueron las que dieron los mejores resultados.

Finalmente, se realizó la evaluación técnica, económica y ambiental del proceso de gasificación

empleando el software Aspen Plus V 9.0. Se evaluaron los costos de obtención de cenizas y el

costo de morteros adicionados con fibras y concretos con reemplazo de cenizas. Se determinó la

viabilidad de empleo de estas biomasas en el contexto colombiano y se demostró la posibilidad

del uso de cenizas obtenidas por gasificación para producción de materiales de construcción.

Palabras clave: Fibras, adiciones, raquis de palma de aceite, cascarilla de arroz, bagazo de caña,

combustión, gasificación, materiales compuestos de cemento hidráulico.

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Tabla de Contenidos

Resumen ........................................................................................................................................ vi
Introducción ................................................................................................................................ xxii
Bibliografía ........................................................................................................................... xxix
Capítulo 1 Estado del arte ............................................................................................................ 1
1.1 Matriz cementante .............................................................................................................. 1
1.2 Durabilidad del concreto hidráulico ............................................................................... 11
1.3 Residuos agroindustriales, caso colombiano .................................................................. 14
1.4 Fibras ................................................................................................................................. 18
1.4.1 Fibras vegetales .......................................................................................................... 21
1.4.2 Características de las fibras para su empleo como materia prima reforzante de
matrices cementicias ........................................................................................................... 22
1.4.3 Durabilidad de materiales compuestos reforzados con fibras naturales .............. 25
1.4.4 Matrices cementicias reforzadas con fibras ............................................................ 29
1.5 Adiciones ............................................................................................................................ 31
1.5.1 Características de las cenizas para ser empleadas como adiciones activas en
matrices de cemento hidráulico ......................................................................................... 33
1.6 Ingeniería de procesos en la industria del concreto ....................................................... 37
1.7 Bibliografía ........................................................................................................................ 43
Capítulo 2 Justificación .............................................................................................................. 63
Capítulo 3 Hipótesis .................................................................................................................... 66
Capítulo 4 Objetivos ................................................................................................................... 67
4.1 Objetivo general ................................................................................................................ 67
4.2 Objetivos específicos ......................................................................................................... 67
Capítulo 5 Materias primas. Aspectos metodológicos ............................................................. 68
5.1 Procedencia de la biomasa evaluada ............................................................................... 68
5.2 Bibliografía ........................................................................................................................ 71
Capítulo 6 Metodología .............................................................................................................. 72
Capítulo 7 Evaluación de cenizas provenientes de residuos agroindustriales como potencial
adición en concretos hidráulicos ................................................................................................ 74
7.1 Sección experimental ........................................................................................................ 74

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7.1.1 Producción a escala de laboratorio mediante procesos de combustión ................ 74
7.1.2 Producción a escala piloto mediante procesos de gasificación............................... 75
7.1.3 Condiciones de gasificación....................................................................................... 77
7.2 Caracterización de las cenizas ......................................................................................... 79
7.2.1 Caracterización química ........................................................................................... 79
7.2.2 Caracterización física ................................................................................................ 86
7.2.3 Caracterización estructural ...................................................................................... 93
7.3 Conclusiones .................................................................................................................... 108
7.4 Bibliografía ...................................................................................................................... 111
Capítulo 8 Evaluación de fibras naturales como potencial refuerzo de matrices de cemento
hidráulico ................................................................................................................................... 113
8.1 Sección experimental ...................................................................................................... 113
8.1.1 Proceso de extracción .............................................................................................. 114
8.1.2 Modificación de la superficie de la fibra ................................................................ 118
8.2 Caracterización de las fibras.......................................................................................... 119
8.2.1 Caracterización física .............................................................................................. 119
8.2.2 Caracterización Química......................................................................................... 119
8.2.3 Caracterización estructural .................................................................................... 120
8.2.4 Caracterización morfológica ................................................................................... 120
8.2.5 Caracterización mecánica ....................................................................................... 120
8.3 Resultados ........................................................................................................................ 121
8.3.1 Caracterización física .............................................................................................. 121
8.3.2 Caracterización Química......................................................................................... 126
8.3.3 Determinación de composición de celulosa, lignina y Hemicelulosa ................... 126
8.3.4 Caracterización morfológica ................................................................................... 137
8.3.5 Caracterización mecánica ....................................................................................... 142
8.4 Discusión y conclusiones ................................................................................................. 152
8.5 Bibliografía ...................................................................................................................... 156
Capítulo 9 Evaluación del material cementicio como matriz potencial para elaboración de
compositos.................................................................................................................................. 158
9.1 Sección experimental ...................................................................................................... 158

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9.1.1 Preparación de muestras de pasta, mortero y concreto de cemento hidráulico 158
9.1.2 Características de las arenas y gravas usadas en el estudio ................................. 163
9.1.3 Diseño de mezcla de concreto hidráulico MR42 ................................................... 164
9.1.4 Enmoldado y desenmoldado de las muestras ........................................................ 164
9.1.5 Curado ...................................................................................................................... 165
9.1.6 Análisis granulométrico de las arenas.................................................................... 169
9.1.7 Determinación de la densidad de las arenas .......................................................... 169
9.1.8 Caracterización de las muestras de pasta, mortero y concreto de cemento
hidráulico ........................................................................................................................... 170
9.2 Descripción de las muestras sometidas a estudio ......................................................... 175
9.3 Resultados y discusión .................................................................................................... 183
9.3.1 Síntesis de los materiales ......................................................................................... 183
9.3.2 Análisis granulométrico de las arenas y gravas para la preparación del concreto
hidráulico ........................................................................................................................... 185
9.3.3 Densidad de las gravas y arenas para la preparación del concreto hidráulico .. 188
9.3.4 Absorción atómica ................................................................................................... 189
9.3.5 Resultados caracterización pasta de cemento ....................................................... 190
9.3.6 Análisis eléctrico del cemento portland tipo I ....................................................... 192
9.3.7 Resultados caracterización morteros ..................................................................... 197
9.3.8 Resultados caracterización concretos .................................................................... 204
9.4 Conclusiones y recomendaciones ................................................................................... 216
9.5 Bibliografía ...................................................................................................................... 218
Capítulo 10 Evaluación de morteros de cemento hidráulico con refuerzo de fibras naturales
..................................................................................................................................................... 220
10.1 Discusión y Conclusiones.............................................................................................. 230
10.2 Bibliografía .................................................................................................................... 233
Capítulo 11 Evaluación de pastas de cemento hidráulico con adición de cenizas .............. 234
11.1 Resultados de conductividad para las pastas modificadas con aditivos y cenizas .. 235
11.2 Resultados de resistencia a compresión para las pastas modificadas con aditivos y
cenizas .................................................................................................................................... 240
11.3 Discusión y conclusiones ............................................................................................... 242

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producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

11.4 Bibliografía .................................................................................................................... 244
Capítulo 12 Evaluación técnica, económica y ambiental del composito .............................. 245
12.1 Gasificación para producción de ceniza ..................................................................... 245
12.2 Caracterización fisicoquímica de materias primas y de sus respectivas cenizas. ... 247
12.3 Procesos de transformación termoquímica: Descripción de procesos. .................... 253
12.3.1. Gasificación de biomasa lignocelulósica. ............................................................ 254
12.3.2. Combustión de biomasa lignocelulósica. ............................................................ 264
12.3.3. Procedimiento de simulación. .............................................................................. 266
12.3.4. Análisis económico. ............................................................................................... 267
12.4 Gasificación en el contexto de una biorefinería. ......... ¡Error! Marcador no definido.
12.4.1 Pretratamiento de las materias primas. ................. ¡Error! Marcador no definido.
12.4.2 Producción de etanol............................................... ¡Error! Marcador no definido.
12.4.3 Producción de xilitol. ............................................... ¡Error! Marcador no definido.
12.4.4 Producción de energía eléctrica. ............................ ¡Error! Marcador no definido.
12.5. Resultados de Simulación. ........................................................................................... 269
12.5.1. Resultados gasificación de cascarilla de arroz. .................................................. 269
12.5.2. Resultados gasificación del raquis de palma ...................................................... 274
12.5.3. Resultados gasificación del bagazo de caña de azúcar. ..................................... 279
12.5.4. Resultados combustión de cascarilla de arroz.................................................... 283
12.5.5. Resultados combustión del raquis de palma de aceite....................................... 287
12.5.6. Resultados combustión del bagazo de caña de azúcar. ..................................... 289
12.6 Fibras ............................................................................... ¡Error! Marcador no definido.
12.6.1 Resultados ................................................................. ¡Error! Marcador no definido.
12.6.2 Evaluación Económica.............................................. ¡Error! Marcador no definido.
12.6.3 Evaluación Ambiental. ........................................... ¡Error! Marcador no definido.
12.7 Costo global de la ceniza............................................................................................... 292
12.8 Costos de mortero adicionado con fibras........................................................................ 2
12.9 Conclusiones ...................................................................................................................... 2
12.10 Bibliografía ...................................................................................................................... 4
Aportes ........................................................................................................................................... 7
Líneas de investigación propuestas ............................................................................................. 9

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Conclusiones ................................................................................................................................ 11
ANEXOS .................................................................................. ¡Error! Marcador no definido.

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producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Lista de tablas

Tabla 1.1 Propiedades mecánicas de fibras usualmente empleadas como refuerzo de concreto. 24
Tabla 7.1 Resultados de puzolanidad método de Fratini ............................................................. 83
Tabla 7.2 Contenido de óxidos antes de lavado ........................................................................... 84
Tabla 7.3 Contenidos de óxidos después de lavado ................................................................... 85
Tabla 8.1 Desfibrado con empleo de autoclave ......................................................................... 115
Tabla 8.2 Inmersión en solución básica con autoclave y presión mecánica .............................. 116
Tabla 8.3 Inmersión en solución básica ..................................................................................... 117
Tabla 8.4 Composición química de las biomasas ...................................................................... 126
Tabla 8.5 Porcentaje de cristalinidad para los materiales evaluados ......................................... 135
Tabla 8.6 Diámetro de fibras de palma africana delgada ........................................................... 142
Tabla 8.7 Diámetro de fibras de palma africana gruesa ............................................................. 143
Tabla 8.8 Diámetro de fibras de bagazo de caña ....................................................................... 144
Tabla 8.9 Propiedades mecánicas .............................................................................................. 147
Tabla 9.1 Pruebas básicas necesarias para implementar el estudio fisicoquímico .................... 159
Tabla 9.2 Pruebas básicas necesarias para realizar el estudio.................................................... 170
Tabla 9.3 Parámetros físicos variados para el estudio de microscopía ...................................... 172
Tabla 9.4 Muestras seleccionadas para los ensayos de degradación acelerada ......................... 173
Tabla 9.5 Descripción de las muestras sometidas a estudio ...................................................... 175
Tabla 9.6 Parámetros variados para el estudio de las propiedades eléctricas ............................ 182
Tabla 9.7 Análisis granulométrico ARENA 2 ........................................................................... 185
Tabla 9.8 Análisis granulométrico GRAVA 2 ........................................................................... 186
Tabla 9.9 Requerimientos granulométricos de los finos en arenas ............................................ 187
Tabla 9.10 Características de los agregados finos ..................................................................... 188
Tabla 9.11 Características de los agregados gruesos ................................................................. 188
Tabla 9.12 Agregados Gruesos .................................................................................................. 188
Tabla 9.13 Agregados finos ....................................................................................................... 189
Tabla 9.14 Resultados de absorción atómica de muestras de material cementicio.................... 189
Tabla 10.1 Caracterización de los agregados finos .................................................................... 221
Tabla 10.2 Resultados de la prueba mecánica a probetas de 10*5*1 cm .................................. 226
Tabla 12.1 Composición fisicoquímica de las materias primas objeto de estudio .................... 248

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Tabla 12.2 Análisis último de las materias primas objeto de estudio ........................................ 248
Tabla 12.3 Fórmulas moleculares de compuestos lignocelulósicos .......................................... 250
Tabla 12.4 Caracterización de las cenizas de las diferentes materias primas utilizadas para la
simulación ................................................................................................................................... 252
Tabla 12.5 Determinación de la fórmula empírica de la cascarilla de arroz .............................. 258
Tabla 12.6 Determinación de la fórmula empírica del raquis de palma .................................... 259
Tabla 12.7 Determinación de la fórmula empírica del bagazo de caña .................................... 260
Tabla 12.8 Costos de los insumos empleados en la simulación de los procesos de transformación
termoquímica .............................................................................................................................. 268
Tabla 12.9Balances de materia de la gasificación de cascarilla de arroz .................................. 269
Tabla 12.10Rendimientos másicos y resumen de las condiciones de operación del proceso de
gasificación ................................................................................................................................. 270
Tabla 12.11 Composición del gas de síntesis obtenido en la gasificación de la cascarilla de arroz
..................................................................................................................................................... 271
Tabla 12.12 Costos fijos del proceso de gasificación de cascarilla de arroz ............................. 272
Tabla 12.13 Costos variables del proceso de gasificación de cascarilla de arroz ...................... 273
Tabla 12.14 Balance de energía eléctrica en el proceso de gasificación de biomasa ................ 274
Tabla 12.15 Balances de materia de la gasificación de raquis de palma de aceite .................... 274
Tabla 12.16 Rendimientos másicos y resumen de las condiciones de operación del proceso de
gasificación ................................................................................................................................. 275
Tabla 12.17 Composición del gas de síntesis obtenido en la gasificación del raquis de palma de
aceite ........................................................................................................................................... 276
Tabla 12.18 Costos fijos del proceso de gasificación de raquis de palma de aceite .................. 277
Tabla 12.19 Costos variables del proceso de gasificación de raquis de palma .......................... 278
Tabla 12.20 Balance de energía eléctrica en el proceso de gasificación de biomasa ................ 279
Tabla 12.21Balances de materia de la gasificación del bagazo de caña de azúcar .................... 279
Tabla 12.22 Rendimientos másicos y resumen de las condiciones de operación del proceso de
gasificación ................................................................................................................................. 280
Tabla 12.23 Composición del gas de síntesis obtenido en la gasificación del bagazo de caña . 281
Tabla 12.24 Costos fijos del proceso de gasificación del bagazo de caña de azúcar................. 281
Tabla 12.25 Costos variables del proceso de gasificación de bagazo ........................................ 282

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producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 12.26 Balance de energía eléctrica en el proceso de gasificación de biomasa ................ 283
Tabla 12.27 Balances de materia de la combustión de la cascarilla de arroz ............................ 284
Tabla 12.28 Resumen de las condiciones de operación del proceso de combustión ................. 284
Tabla 12.29 Costos fijos del proceso de combustión de la cascarilla de arroz .......................... 285
Tabla 12.30 Costos variables del proceso de combustión de cascarilla de arroz....................... 285
Tabla 12.31 Balance de energía eléctrica en el proceso de combustión de cascarilla de arroz . 286
Tabla 12.32 Balances de materia de la combustión del raquis de palma de aceite .................... 287
Tabla 12.33 Resumen de las condiciones de operación del proceso de combustión ................. 287
Tabla 12.34 Costos fijos del proceso de combustión del raquis de palma de aceite ................. 288
Tabla 12.35 Costos variables del proceso de combustión del raquis de palma de aceite .......... 288
Tabla 12.36 Balance de energía eléctrica en el proceso de combustión del raquis de palma de
aceite ........................................................................................................................................... 289
Tabla 12.37 Balances de materia de la combustión del bagazo de caña .................................... 289
Tabla 12.38 Resumen de las condiciones de operación del proceso de combustión ................. 290
Tabla 12.39 Costos fijos del proceso de combustión del bagazo de caña ................................. 290
Tabla 12.40 Costos variables del proceso de combustión del bagazo de caña .......................... 291
Tabla 12.41 Balance de energía eléctrica en el proceso de combustión del raquis de palma de
aceite ........................................................................................................................................... 291
Tabla 12.42 Costos de las materias primas y utilidades usadas en la evaluación económica en los
procesos de extracción de lignina ................................................. ¡Error! Marcador no definido.
Tabla 12.43 Balance de materia y energía para 100 ton/día de Bagazo de caña ................. ¡Error!
Marcador no definido.
Tabla 12.44 Balance de materia y energía para 100 ton/día de Cascarilla de arroz ............ ¡Error!
Marcador no definido.
Tabla 12.45 Índice de rentabilidad y periodo de recuperación para de los procesos de extracción
de Lignina ..................................................................................... ¡Error! Marcador no definido.
Tabla 12.46 Proporciones de adición de cemento al agua para morteros .................................. 300
Tabla 12.47 Proporciones de mortero adicionado con ceniza ................................................... 300
Tabla 12.48 Costos del mortero considerando una relación A/C= 0,35 ........................................ 2

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Lista de figuras

Figura 1.1 Esquema de reducción de cemento–concreto geopolimérico....................................... 4

Figura 1.2 Estructura de poliedros de la Portlandita ...................................................................... 7
Figura 1.3 Estructura de poliedros de la Portlandita ...................................................................... 9
Figura 1.4 Diagrama de poliedros de tobermorita ....................................................................... 10
Figura 1.5 Estructura de bolas y barras de la etringita................................................................. 11
Figura 1.6 Área sembrada en Colombia de caña, palma de aceite y de arroz ............................. 17
Figura 1.7 Producción de caña, palma de aceite y arroz en Colombia ........................................ 17
Figura 7.1 Diagrama de flujo del proceso de síntesis de combustión.......................................... 75
Figura 7.2 Diagrama de flujo del proceso de síntesis de la gasificación ..................................... 76
Figura 7.3 Equipo de gasificación ............................................................................................... 77
Figura 7.4 Aglomeración de la cáscara de arroz .......................................................................... 78
Figura 7.5 Variación del porcentaje de ceniza obtenida en función de la temperatura ............... 88
Figura 7.6 Cascarilla de arroz calcinada ...................................................................................... 90
Figura 7.7 Bagazo de caña calcinada ........................................................................................... 90
Figura 7.8 Raquis de palma calcinada ......................................................................................... 91
Figura 7.9 Cascarilla de arroz gasificada ..................................................................................... 91
Figura 7.10 Bagazo de caña combustión no controlada, molido 4 horas .................................... 92
Figura 7.11 Ceniza proveniente de cascarilla de arroz, velocidad 10ºC/min, 6h ........................ 93
Figura 7.12 Ceniza proveniente de cascarilla de arroz, velocidad 1ºC/min, 6h .......................... 94
Figura 7.13 Ceniza proveniente de cascarilla de arroz, velocidad 10ºC/min, 3h ........................ 94
Figura 7.14 Ceniza proveniente de cascarilla de arroz, velocidad 1ºC/min, 3h .......................... 95
Figura 7.15 Ceniza proveniente de Palma Africana, velocidad 10ºC/min, 6h ............................ 95
Figura 7.16 Ceniza proveniente de Palma Africana, velocidad 1ºC/min, 6h .............................. 96
Figura 7.17 Ceniza proveniente de Palma Africana, velocidad 10ºC/min, 3h ............................ 96
Figura 7.18 Ceniza proveniente de Palma Africana, velocidad 1ºC/min, 3h .............................. 97
Figura 7.19 Ceniza proveniente de Bagazo de Caña, velocidad 10ºC/min, 6h ........................... 97
Figura 7.20 Ceniza proveniente de Bagazo de Caña, velocidad 1ºC/min, 6h ............................. 98
Figura 7.21 Ceniza proveniente de Bagazo de Caña, velocidad 10ºC/min, 3h ........................... 98
Figura 7.22 Ceniza proveniente de Bagazo de Caña, velocidad 1ºC/min, 3h ............................. 99

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Figura 7.23 Palma africana calcinada ........................................................................................ 100
Figura 7.24 Palma africana calcinada y lavada.......................................................................... 101
Figura 7.25 Bagazo de caña calcinada ....................................................................................... 101
Figura 7.26 Bagazo de caña calcinado y lavado ........................................................................ 102
Figura 7.27 Cascarilla de arroz calcinada .................................................................................. 102
Figura 7.28 Cascarilla de arroz calcinada y lavada ................................................................... 103
Figura 7.29 TGA y DTG de cenizas de bagazo de caña calcinado y bagazo de caña gasificado
..................................................................................................................................................... 105
Figura 7.30 TGA y DTG de cenizas de cascarilla de arroz calcinado y cascarilla de arroz
gasificado .................................................................................................................................... 106
Figura 7.31 TGA y DTG de cenizas de raquis palma calcinado y raquis de palma gasificado. 107
Figura 8.1 Diagrama de flujo de estructura metodológica para análisis de fibras ..................... 114
Figura 8.2 Proceso de extracción de fibras de raquis de palma ................................................. 118
Figura 8.3 Obtención y extracción del raquis de palma de aceite ............................................. 122
Figura 8.4 Sección transversal del raquis de palma ................................................................... 123
Figura 8.5 Estructura de células unitarias del raquis de palma .................................................. 125
Figura 8.6 Estructura de células unitarias del bagazo de caña................................................... 126
Figura 8.7 Cinética de degradación de fibras ............................................................................ 127
Figura 8.8 Microscopia óptica de las fibras de bagazo de caña sumergidas en la solución NaOH
..................................................................................................................................................... 129
Figura 8.9 Micrografías SEM de las fibras de bagazo de caña sumergidas en la solución NaOH
..................................................................................................................................................... 130
Figura 8.10 Microscopia óptica de las fibras de bagazo de caña recubiertas sumergidas en la
solución NaOH............................................................................................................................ 131
Figura 8.11 Micrografías SEM de las fibras de bagazo de caña recubiertas sumergidas en la
solución NaOH............................................................................................................................ 131
Figura 8.12 Microscopia óptica de las fibras de palma africana sumergidas en la solución NaOH
..................................................................................................................................................... 132
Figura 8.13 Micrografías SEM de las fibras de palma africana sumergidas en la solución NaOH
..................................................................................................................................................... 132

xvii
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 8.14: Microscopia óptica de las fibras de palma africana recubiertas sumergidas en la
solución NaOH............................................................................................................................ 133
Figura 8.15: Micrografías SEM de las fibras de palma africana recubiertas sumergidas en la
solución NaOH............................................................................................................................ 133
Figura 8.16 Esquema comparativo de los patrones de difracción de rayos X para las fibras de
raquis de palma antes y después de recubrir ............................................................................... 134
Figura 8.17 Esquema comparativo de los patrones de difracción de rayos X para las fibras de
bagazo de caña antes y después de recubrir ................................................................................ 135
Figura 8.18 Microscopía óptica de fibras bagazo de caña ......................................................... 138
Figura 8.19Micrografías SEM de fibras de bagazo de caña sin tratamiento químico ............... 138
Figura 8.20 Micrografías SEM de fibras bagazo de caña con tratamiento químico .................. 139
Figura 8.21 Micrografías SEM comparativas del diámetro de fibras ........................................ 139
Figura 8.22 Microscopía óptica comparativas del diámetro de fibras de raquis de palma ........ 140
Figura 8.23 Microscopia óptica comparativas de fibras de raquis de palma gruesa ................. 140
Figura 8.24 Microscopía óptica comparativas de fibras de raquis de palma delgada ............... 141
Figura 8.25 esquema de montaje de fibra y la fotografía en SEM ............................................ 145
Figura 8.26 Prueba de tracción de fibras ................................................................................... 146
Figura 8.27 Curva esfuerzo-deformación para fibras ................................................................ 147
Figura 8.28 a. Relación diámetro- esfuerzo y b. diámetro-elongación ...................................... 148
Figura 8.29 Curva de tensión-deformación para fibras BC, BCR ............................................. 150
Figura 8.30 a. Relación diámetro-elongación y b. relación diámetro- esfuerzo ........................ 150
Figura 9.1 Equipo usado para la mezcla de pasta de cemento ................................................... 161
Figura 9.2 Preparación de viguetas ............................................................................................ 164
Figura 9.3 Procedimiento de enmoldado de las muestras .......................................................... 165
Figura 9.4 Llenado del recipiente de curado.............................................................................. 166
Figura 9.5 Dispositivo 1, usado para el curado de las muestras a temperatura ambiente.......... 166
Figura 9.6 Proceso inicial de contacto entre el agua de curado y la muestra ............................ 167
Figura 9.7 Dispositivo 2 ............................................................................................................ 167
Figura 9.8 Muestras sometidas a curado en aire en ambiente controlado ................................. 168
Figura 9.9 Precurado de las muestras a 85ºC............................................................................. 169
Figura 9.10 Procedimiento para el cálculo del peso suelto en arena ......................................... 169

xviii
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 9.11 Dispositivo experimental para la toma de las mediciones eléctricas de los cubos. 175
Figura 9.12 Medición de pH a las 24h de curado ...................................................................... 184
Figura 9.13 Material lixiviado durante el proceso de curado en agua ....................................... 184
Figura 9.14 Gradación de agregados finos utilizados en los morteros y concretos ................... 186
Figura 9.15 Agregados gruesos usados en las mezclas de concreto .......................................... 187
Figura 9.16 Patrones de difracción de Rayos X para pasta de cemento curado por 7 días ....... 190
Figura 9.17 Patrones de difracción de Rayos X para pasta de cemento curado por 28 días ..... 191
Figura 9.18 Resistencia a la compresión ................................................................................... 191
Figura 9.19 Microscopía óptica W/C= 0.4 ................................................................................ 192
Figura 9.20 Microscopía óptica W/C= 0.45 .............................................................................. 192
Figura 9.21 Diagrama de Nyquist para cemento Portland en polvo .......................................... 192
Figura 9.22 Efecto de la relación agua/cemento en el desempeño eléctrico de la pasta de
cemento ....................................................................................................................................... 194
Figura 9.23 ................................................................................................................................. 195
Figura 9.24 ................................................................................................................................. 196
Figura 9.25 ................................................................................................................................. 196
Figura 9.26 ................................................................................................................................. 197
Figura 9.27 ................................................................................................................................. 197
Figura 9.28 Cambios cristalográficos encontrados en las muestras de morteros curados ......... 198
Figura 9.29 Microscopía óptica para morteros .......................................................................... 198
Figura 9.30 Efecto de la relación agua/cemento en el desempeño eléctrico de los morteros .... 199
Figura 9.31 Diagramas de Nyquist ............................................................................................ 200
Figura 9.32 Conductividad AC .................................................................................................. 202
Figura 9.33 Resistencia a la compresión ................................................................................... 203
Figura 9.34 (a) Cemento Portland tipo I, (b) C21-1, (c) C21-2, (d) C21-3 ............................... 204
Figura 9.35 Patrones de difracción de rayos X para diseño de mezcla ..................................... 205
Figura 9.36 Patrones de difracción de rayos X comparativos de la estructura .......................... 207
Figura 9.37 Efecto de la relación agua/cemento en el desempeño eléctrico del concreto ......... 208
Figura 9.38 Conductancia para mezcla de concreto C13 (relación agua/cemento de 0.4) ........ 210
Figura 9.39 Conductancia para mezcla de concreto C14 (relación agua/cemento de 0.4) ........ 210
Figura 9.40 Conductancia para mezcla de concreto C21........................................................... 211

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 9.41 Propiedades eléctricas para concreto C22 .............................................................. 211
Figura 9.42 Conductancia para mezcla de concreto C23........................................................... 212
Figura 10.1 Conductividad del mortero de cemento adicionado con fibras de bagazo de caña
(BC) y raquis de palma (PA) en porcentajes: 0.5% y 1%, antes del proceso de curado ............ 223
Figura 10.2 Conductividad del mortero de cemento adicionado con fibras de bagazo de caña
(BC) y raquis de palma (PA) en porcentajes: 0.5% y 1%, luego del proceso de curado ............ 224
Figura 10.3 Resistencia a compresión de cubos de mortero de 5*5*5 cm adicionados con fibras
de bagazo de caña (BC) y raquis de palma (PA) en porcentajes: 0.5% y 1% ............................ 225
Figura 10.4 Estado de cubos de mortero de 5*5*5 cm adicionados con fibras de bagazo de caña
(BC) y raquis de palma (PA) en porcentajes: 0.5% y 1% una vez sometidos a esfuerzo de
compresión. ................................................................................................................................. 226
Figura 10.5 Microfotografías SEM que muestran la interacción de la fibra de bagazo de caña en
adición al 0,5% con la matriz cementicia ................................................................................... 227
Figura 10.6 Microfotografías SEM que muestran la interacción de la fibra de bagazo de caña en
adición al 1% con la matriz cementicia ...................................................................................... 228
Figura 10.7 Microfotografías SEM que muestran la interacción de la fibra de raquis de palma en
adición al 1% con la matriz cementicia ...................................................................................... 229
Figura 11.1 Comportamiento de la conductividad para pasta de cemento modificada con ceniza
de raquis de palma gasificada ..................................................................................................... 236
Figura 11.2 Comportamiento de la conductividad para pasta de cemento modificada con ceniza
de cáscara de arroz gasificada ..................................................................................................... 237
Figura 11.3 Comportamiento de la conductividad para pasta de cemento modificada con ceniza
de cáscara de arroz calcinada ...................................................................................................... 238
Figura 11.4 Comportamiento de la conductividad para pasta de cemento modificada con ceniza
de bagazo de caña de finca y calcinado ..................................................................................... 239
Figura 11.5 Comportamiento de la conductividad para pasta de cemento modificada con ceniza
de raquis de palma calcinada ...................................................................................................... 240
Figura 11.6 Resistencia a compresión de probetas adicionadas con cenizas............................. 241
Figura 12.1 Diagrama de bloques del proceso de gasificación de biomasa lignocelulósica para la
producción de calor y potencia ................................................................................................... 255
Figura 12.2 Diagrama de flujo de proceso de la gasificación de biomasa lignocelulósica ....... 263

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 12.3 Diagrama de flujo de proceso de la producción de calor y electricidad a partir del
gas de síntesis.............................................................................................................................. 263
Figura 12.4 Diagrama de bloques del proceso de combustión de biomasa lignocelulósica ...... 265
Figura 12.5 Diagrama de flujo de proceso de la combustión de biomasa lignocelulósica ........ 266
Figura 12.6 Diagrama de flujo de proceso de la producción de etanol, electricidad y xilitol bajo
el concepto de biorefinería ............................................................ ¡Error! Marcador no definido.
Figura 12.7 Diagrama de flujo de proceso de la extracción de lignina SIN una etapa preliminar
de hidrólisis ácida ......................................................................... ¡Error! Marcador no definido.
Figura 12.8 Distribución de costos del proceso de extracción Alcalino de Lignina para bagazo
de caña y cascarilla de arroz ......................................................... ¡Error! Marcador no definido.
Figura 12.9 Distribución de costos del proceso de extracción Kraft de Lignina para bagazo de
caña y cascarilla de arroz .............................................................. ¡Error! Marcador no definido.
Figura 12.10 Distribución de costos del proceso de extracción con solventes (Organosolv) de
Lignina para bagazo de caña y cascarilla de arroz ........................ ¡Error! Marcador no definido.
Figura 12.11 Distribución de costos del proceso de extracción Sulfito de Lignina para bagazo de
caña y cascarilla de arroz .............................................................. ¡Error! Marcador no definido.
Figura 12.12 Costo capital total de los procesos de extracción de Lignina (Millones USD)
....................................................................................................... ¡Error! Marcador no definido.
Figura 12.13 Costo por kg de Lignina en los procesos de extracción (USD/kg Lignina) ... ¡Error!
Marcador no definido.
Figura 12.14 Margen de ganancia de los procesos de extracción de Lignina .. ¡Error! Marcador
no definido.
Figura 12.15 Potencial de impacto ambiental de las ocho categorías evaluadas para los procesos
de extracción de Lignina a partir de bagazo de caña y cascarilla de arroz (PEI/kg producto).
....................................................................................................... ¡Error! Marcador no definido.
Figura 12.16 Potencial de impacto ambiental TOTAL para los procesos de extracción de
Lignina a partir de bagazo de caña y cascarilla de arroz (PEI/kg producto). ¡Error! Marcador no
definido.
Figura 12.17 Costos variables de los procesos de gasificación ................................................. 292
Figura 12.18 Costos totales de capital de los procesos de gasificación ..................................... 293
Figura 12.19 Costos variables de los procesos de combustión .................................................. 295

xxi
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 12.20 Costos totales de capital de los procesos de combustión y gasificación .............. 297

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Introducción

El cambio es inevitable. Sin embargo, es la rápida tasa de ese cambio lo que a menudo se

convierte en perjudicial. Por eso, de repente, el ser humano se ve enfrentado a tener que dar

respuesta a los nuevos condicionantes que le plantea dicho cambio. Las nuevas formas de

desarrollo económico e industrial parecen ser insostenibles. El crecimiento de la población, el

aumento de la ocupación de los centros poblados, las opciones tecnológicas y su impacto

ambiental son indiscutiblemente las fuerzas clave que están moldeando el mundo de hoy (Mehta

1994). Aunque estos factores están interrelacionados, es útil verlos por separado con respecto a

sus datos históricos y tendencias futuras. A comienzos del siglo XX, la población mundial era de

1.500 millones de personas; A finales de siglo, había crecido a 6.000 millones de personas.

Teniendo en cuenta que se tardó 10.000 años después del final de la última edad de hielo para

que la población mundial alcanzara los 1.500 millones de personas, la tasa de crecimiento hasta

los 6.000 millones de personas durante el corto lapso de 100 años es verdaderamente explosiva.

Es así que, las estadísticas muestran una correlación directa entre el crecimiento demográfico y

la ocupación de centros poblados. A comienzos del siglo XX, alrededor del 10% de la población

mundial vivía en ciudades. En 2001, casi la mitad de los 6.000 millones de habitantes del mundo

vivían en las ciudades y sus alrededores. Según estadísticas publicadas por las Naciones Unidas

(Report, n.d.), el planeta alberga 19 "megaciudades", cada una con 10 millones o más de

personas, 22 ciudades con poblaciones de 5 a 10 millones, 370 ciudades con 1 a 5 millones de

habitantes y 430 ciudades con 1 millón de personas. Las ciudades ocupan apenas el 3% del

planeta, pero representan entre el 60 y 80% del consumo de energía y el 75% de las emisiones de

carbono, consideraciones planteadas en los 17 objetivos de desarrollo sostenible aprobados en

2015 por todos los estados miembros de la ONU (Unidas 2017).

xxiii
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Como consecuencia del crecimiento de la población y la concentración de la misma en centros

urbanos, se ha dado una significativa expansión de los sectores de energía, manufactura y

transporte, lo cual ha dinamizado la economía a lo largo del siglo XX. Desafortunadamente, las

elecciones tecnológicas han sido reduccionistas, ya que las decisiones se tomaron basándose en

objetivos a corto plazo y con una estrecha visión, sin el dimensionamiento real de las

consecuencias derivadas del uso de tecnologías, del consumo no controlado de recursos no

renovables y de la contaminación generada. Por ejemplo, según Hawken et al., (Hawken, Lovins,

and Lovins 1999) sólo el 6% del flujo global total de materiales (unos 500.000 millones de

toneladas al año), está terminando en productos de consumo, mientras que muchos de los

materiales vírgenes están siendo devueltos al medio ambiente en forma de residuos nocivos

sólidos, líquidos y gaseosos.

En consideración a la creciente población mundial y al asentamiento poblacional en centros

urbanos, el ser humano diversificó el uso que le da a las plantas, hoy se puede observar que ellas

aportan a la sostenibilidad alimentaria, a la producción de medicamentos, tanto en su forma

natural como a través de procesos de transformación, se emplean para extracción de aceites,

como biocombustibles fabricación de textiles, prendas de vestir (Report, n.d.) (Mehta 1994).

Sirven además para brindar albergue y cobijo del ser humano, se emplean como fibras en

aplicaciones tanto artesanales como en compositos para diferentes usos (Hawken, Lovins, and

Lovins 1999) (Mehta 1994)., etc. En esta última aplicación, las plantas que proveen fibras

celulósicas han retomado poco a poco su valor perdido con la aparición de la petroquímica

(Flavin et al. 1996) (Mehta 1994).

xxiv
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Así mismo, se debe considerar que una vez la planta ha sido utilizada se generan una serie de

residuos, los cuales aunque en su mayoría sean biodegradables, causan contaminación y

producen efectos nocivos al medio ambiente. De igual manera debe tenerse presente que la

producción agroindustrial maximiza la productividad de la planta, pero a su vez produce una

cantidad mayor de residuos, que acentúan el problema cuando son dispuestos de manera no

controlada, es por eso que la reducción de desechos, el aumento en la reutilización, el reciclaje y

el empleo de materiales alternativos inocuos para el medio ambiente, redunda en maximizar la

eficiencia en el empleo de recursos (Kumar Mehta 2011) (Mehta 1994)., esta línea de

pensamiento se planteó en la cumbre mundial sobre el desarrollo sostenible celebrada en

Johannesburgo en 2002 (V. M. Malhotra 1986) y continúa.

Bajo este contexto, no solamente se debe pensar qué usos darle a la planta, sino también a los

residuos de origen agroindustrial, máxime cuando estos se producen en grandes volúmenes. En

este orden de ideas, el empleo de residuos como materia prima que conforma un nuevo material

de construcción resulta una alternativa viable, casos bastante bien documentados en la literatura

como la cáscara de arroz (Bisaillon, Rivest, and Malhotra 1994b) (Bouzoubaâ, Zhang, and

Malhotra 2001a) (Björk and Eng 1999) (Crespo Escobar 2010) (Manuel Bustillo Revuelta 2008)

(Kimball 2016), el bagazo de caña de azúcar (Guillon, Moranville, and Kamali 2007) (Dale P.

Bentz 2007) (Villaseñor, Reyes, and Pecchi 2002), los residuos de extracción de aceite de palma

africana (REARDON E. J. 2000) (Xu et al. 2007) (Lura 2003) subproductos que empleados

como fibra o ceniza proveen propiedades que mejoran la durabilidad o el desempeño de

materiales compuestos.

xxv
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

La contaminación ambiental no es un fenómeno nuevo. Sin embargo, debido al rápido

crecimiento del volumen de los contaminantes, el desafío ambiental que se enfrenta en la

actualidad no es regional sino global. Según los científicos, el mayor reto medioambiental actual

es el del cambio climático debido al calentamiento global, causado por la creciente concentración

de gases de efecto invernadero en la atmósfera terrestre durante los últimos 100 años. En

consecuencia, desde los años noventa, el Worldwatch Institute ha registrado un número

inusualmente elevado de desastres climáticos extremos en muchas partes del mundo (Flavin et al.

1996). Por lo tanto, es posible que no se agoten los recursos naturales, pero se está perdiendo el

medio ambiente que sostiene la vida.

Bajo estas condiciones que resultan absolutamente complejas y bastante desalentadoras, el

cemento Portland, que es el principal aglutinante hidráulico utilizado en el hormigón moderno,

es producto de una industria que no sólo requiere para su producción mucha energía, la cual para

plantas Finlandesas se calculó del orden de algo más de 4 MJ/Kg de cemento Portland tipo I

producido, sino que también es responsable de grandes emisiones de dióxido de carbono (CO2),

las cuales llegan a ser del orden de 0,89 Ton/ Ton de clinker producido, y cercanas a 0,005 Ton

de SOx, NOx/Ton de clinker.

Durante una parte importante del siglo XX estos contaminantes iban directamente a la atmosfera,

pero a partir del último cuarto de ese siglo inicia una reconversión tecnológica en las plantas

productoras de cemento hidráulico por cogeneración de energía, que ha permitido disminuir estas

emisiones.

Típicamente, el concreto ordinario contiene aproximadamente el 12% a un 15% de cemento, 6%

a 8% de agua de mezcla y el 77% al 80% de agregado en masa. Esto significa que, además de las

1.600 millones de toneladas de cemento utilizadas en todo el mundo, la industria del hormigón

xxvi
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

consume 10.000 millones de toneladas (9.000 millones de toneladas) de arena y roca y 1.000

millones de toneladas (Kumar Mehta 2011). En total, la industria del hormigón, que utiliza

anualmente 12.600 millones de toneladas de materias primas, es el mayor usuario de recursos

naturales del mundo. La minería, el procesamiento y el transporte de enormes cantidades de

agregados, además de alrededor de 3.000 millones de toneladas de las materias primas que se

necesitan cada año para la fabricación de cemento, generan una huella de carbono muy alta y

afectan negativamente a la ecología del planeta.

¿Cómo se puede reducir el impacto ambiental de la industria del concreto? El enfoque a largo

plazo para reducir el impacto ambiental del uso de cualquier material es reducir su tasa de

consumo o evaluar alternativas de producción sostenibles económica y ambientalmente. Por

razones que se discuten en las siguientes secciones, la tasa de consumo de concreto

probablemente no se podrá reducir durante unos 50 años. En el corto plazo, se debe comenzar a

practicar la ecología industrial para el desarrollo sostenible. En pocas palabras, esta práctica se

logra materializar si se reciclan los productos de desecho de una industria sustituyéndolos por las

materias primas vírgenes de otra, reduciendo así el impacto ambiental de ambas.

Posibilidades de ecología industrial son por ejemplo, el reúso como agregados de residuos de

construcción y material proveniente de demolición de construcciones. Cada año se generan más

de 1.000 millones de toneladas de este tipo de residuos, los cuales no se están aprovechando en

totalidad. De manera similar, los cementos portland adicionados con cenizas volantes

procedentes de centrales térmicas de carbón, escorias de la industria del acero, humo de sílice,

sílice geotérmica, residuos de craqueo catalítico producto de la refinación de combustible, lodos

de plantas depuradoras de aguas, etc., proporcionan excelentes ejemplos de materias primas que

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

aportadas a la industria cementera o a concretos fabricados a pie de obra, que mejoran su

condición prestacional.

De igual manera, la producción agroindustrial, provee residuos a gran escala, los cuales son una

fuente excepcional de fibras, las cuales una vez transformadas adecuadamente, dan la posibilidad

de reforzar matrices de cemento hidráulico, cemento celulósicas, poliméricas, cerámicas, de

tierra o suelo mejorado, y mejorar materiales, configurando otro ejemplo de ecología industrial.

Como se puede notar, estas son algunas posibilidades que muestran que la ecología industrial

ofrece una solución holística para reducir el impacto ambiental de las industrias involucradas en

el proceso.

La industria de la construcción de hormigón ya utiliza mezclas de hormigón que contienen

reemplazos de materiales cementosos con 15 a 20% de cenizas volantes o 30 a 40% de escoria en

masa. Malhotra y sus colegas (Malhotra 1986; Bisaillon, Rivest, and Malhotra 1994a;

Bouzoubaâ, Zhang, and Malhotra 2001b) han demostrado que, con materiales y tecnología

convencionales, es posible producir mezclas de hormigón de alto rendimiento que contienen 50 a

60% de cenizas volantes en masa del material cementoso mezclado. V. M. Malhotra, describe la

tecnología de concreto de volúmenes elevados de cenizas volantes. Las cenizas volantes están

disponibles en la mayoría de las partes del mundo. China y la India, los dos países que consumen

grandes cantidades de cemento, producen más de 300 millones de toneladas de cenizas volantes

por año (Mehta 1999). Colombia tiene alto potencial de producción de cenizas y de fibras

lignocelulósicas a partir de residuos agroindustriales. Este trabajo evalúa la posibilidad que

ofrecen tres biomasas, las cuales son de alta producción en el país y con alta potencialidad de

crecimiento en un futuro cercano.

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Finalmente, y para efectos de presentar la información de una manera estructurada y organizada,

cada uno de los objetivos planteados en el trabajo se tratará para cada eje temático considerado,

es decir: fibras y cenizas, abordando para cada tópico de estudio los aspectos que han sido

considerados como objeto de análisis.

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

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xxxi
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Capítulo 1

Estado del arte

1.1 Matriz cementante

Los materiales conglomerantes son aquellos que mediante la implementación de procesos

físicos de secado, evaporación de un disolvente, producen un endurecimiento el cual

aglutina a los elementos que se presentan de manera fragmentada, uniéndolos entre sí,

formando un nuevo compuesto. Durante este proceso se llevan a cabo reacciones químicas

las cuales modifican su composición y adquieren otras características tanto químicas como

físicas. Entre estos materiales se puede encontrar el yeso, la cal y el cemento (Crespo

2010), (Bustillo, 2008). El cemento es uno de los principales materiales empleados en la

construcción dado el bajo costo y la abundancia que presentan las materias primas para su

elaboración (Bustillo, 2008).

El cemento es el material más común usado en la industria de la construcción a nivel

mundial, más de 3.3 billones de toneladas de cemento portland ordinario (OPC) fueron

producidas en el mundo en el año 2010 (Van, Rößler, Bui, & Ludwig, 2014),

transformándose en más de 11 billones de toneladas métricas de concreto, cifra que

aumentó a 4,6 billones de toneladas en 2015, donde los mayores productores fueron China

con 51,3%, e India con 5,9% de la producción mundial. Por su parte Latinoamérica

contribuyó con el 4,7%, siendo Brasil y México los países de mayor producción

(CEMBUREAU 2016), con este cemento se produjeron alrededor de 30 billones de metros

1
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producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

cúbicos de concreto (Jiao et al., 2017)

En 2050 se estima que la producción será de 5,8 billones de toneladas (M. Juenger et al.,

2012), estimativo que seguramente se quedará corto.

En Colombia, la producción de cemento entre febrero de 2015 y enero de 2016 fue de algo

más de 13,21 millones de toneladas (Portafolio 2016), aunque se evidenció una

desaceleración, debido a que en lo corrido de 2017, y hasta el mes de julio, se presentó una

producción de 7,1 millones de toneladas, inferior en 0,8%, a lo contabilizado en el mismo

periodo de 2016 (Portafolio 2017).

Los concretos básicos consisten de cemento Portland ordinario, llenantes como agregado

fino y gruesos, emplean además aditivos y agua, es decir, se componen de un esqueleto

sólido incorporado en una matriz de cemento, que bien dosificado, asegura las propiedades

mecánicas y la integridad de la estructura. La combinación de estos materiales le permite al

concreto ser producido en forma tal que puede ser bombeado, moldeado y vibrado

adecuadamente. Los concretos de alta capacidad incluyen adiciones minerales, disminuyen

la relación A/mC y optimizan los componentes del esqueleto sólido (Yammine, Chaouche,

Guerinet, Moranville, & Roussel, 2008).

Actualmente, se busca disminuir el consumo de Clinker, por el daño ambiental que causa la

producción de cemento debido a la emisión de CO2 (Liu, Alengaram, Santhanam, Jumaat,

& Mo, 2016), que se calcula es la misma cantidad del cemento que se produce

(Mohammadhosseini & Yatim, 2017). En 2002 se planteaba que las emisiones de CO2

provenientes de la industria del cemento equivalían al 7% del total de emisiones emitidas

2
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

en el planeta (V. M. Malhotra 2002). En China, en el año 2014, se estimó que la cantidad

de CO2 procedente de la industria cementera era del orden de 1.270,55 millones de

toneladas, equivalente a algo más del 50% de la producción de cemento de ese año (Gao

et al., 2017).

En consideración a este preocupante panorama, se ha planteado disminuir la energía

utilizada en el proceso de producción de cemento, con lo cual decrecerían las emisiones de

CO2 (R. Tolosa, 2005). Davidovits en 2008 introdujo el término de Cemento Geopolímero,

que indica lo señalado anteriormente (Li et. al, 2010) (C. Cardona and Sarache 2014). La

alternativa para la producción de cemento y la fabricación de concreto en un futuro, es

incluir adiciones y minerales que puedan sustituir parcialmente al cemento portland

ordinario o al Clinker (Kabir et al., 2017). Así mismo, la producción de concreto involucra

el empleo de agregados finos y gruesos que requieren para su puesta a punto, el consumo

de gran cantidad de energía (Yong J et. al, 2016).

En este sentido, y con el objeto de aumentar el contenido de adición y disminuir la cantidad

de cemento, se plantean alternativas que buscan optimizar la gradación en los agregados de

la mezcla, implementar el uso de llenantes o fillers, reduciendo el cemento portland de un

12% a un 4%, y emplear agregados reciclados (Hooton & Bickley, 2014).

3
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Figura 1.1 Esquema de reducción de cemento–concreto geopolimérico

Tomado de (Hooton & Bickley, 2014).

Se debe tener presente que las propiedades mecánicas de la matriz se deben tanto a las

fuerzas intrínsecas del cemento hidratado como a la cohesión existente entre los silicatos de

calcio hidratados, los cuales juegan un papel muy importante (Guillon S y Moranville M,

2013). Luego de más de cien años de estudio, persisten las preguntas referidas a la

compleja química y estructura física de los productos de hidratación del cemento en los

concretos, es así que la demanda de agua y el incremento de hidratación en la reacción de

los principales minerales constituyentes del cemento portland, es decir: Alita, Belita, Celita

y Felita, es diferente (Jiao et al., 2017).

Las investigaciones a nivel de la nanoescala, pueden proporcionar una mayor comprensión

de la naturaleza de las fases hidratadas y su interacción con los aditivos y otros materiales

llenantes de tamaño nanométrico (Do, Bentz, & Stutzman, 2007). En los concretos

contemporáneos resulta relevante la implementación de adiciones, cobrando importancia su

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pretratamiento, con lo que se busca llevar la adición a nanoescala, mejorando así la

reactividad y como tal su comportamiento mecánico (M. C. G. Juenger and Siddique 2015).

La reactividad puzolánica de la adición es mucho mejor mientras más pequeño sea el

tamaño de grano y más alta la superficie específica (Van, Rößler, Bui, & Ludwig, 2014).

Estas interacciones ofrecen la posibilidad de modificar las reacciones del cemento, creando

una nueva química superficial, dando paso al desarrollo de nuevos productos para la

industria del concreto y permitiendo la producción más controlada y más limpia (Do et al.,

2007).

Una característica importante de los materiales basados en cemento es que presentan una

microestructura dinámica extremadamente sensible a las condiciones iniciales, al

procesamiento y la exposición al medio ambiente. En estos materiales el agua juega un

papel fundamental en el desarrollo de micro-estructura, funcionamiento, y durabilidad, ya

que además de proporcionar fluidez, participa en numerosas reacciones complejas de

hidratación, ejerce fuerzas sobre los componentes sólidos de la microestructura porosa y

proporciona vías de ingreso de iones perjudiciales (Ibid). La interacción de adiciones con

cemento portland impacta sobre la rápida hidratación, las propiedades del material en

estado fresco, propiedades mecánicas, aumentando la durabilidad (M. C. G. Juenger &

Siddique, 2015).

Las propiedades geométricas y topológicas de la red porosa determinan la velocidad con la

que los fluidos pueden penetrar en el concreto y dañar el material, sin embargo la

cuantificación de estas propiedades no es fácil, ya que la pasta de cemento tiene una

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microestructura compleja que está influenciada por la composición química, la finura del

grano, la relación agua/material cementante (W/mC), la temperatura, entre otros, además

ésta presenta un comportamiento cambiante durante el proceso de hidratación (Villaseñor,

Reyes, & Pecchi, 2002). Los sólidos precipitados son los productos de hidratación, y si no

se dispone de suficiente tiempo o de la humedad requerida, persistirán partículas de

cemento sin reaccionar.

Durante el proceso de hidratación, una serie de reacciones complejas suceden consumiendo

agua libre y generando productos de reacción, conformándose de esta manera una escala de

porosidad denominada porosidad capilar y produciéndose una escala más fina denominada

porosidad de gel. La red continua de los poros gobierna las propiedades físicas de los

materiales durante la hidratación, además de las propiedades físicas y mecánicas últimas,

como resistencia a distintos esfuerzos, permeabilidad, contracción, entre otras.

El cemento Portland, usualmente contiene concentraciones de cationes alcalinos (K+, Na+)

alrededor de 0.3% en masa, pero estos son muy solubles y son los cationes predominantes

de las soluciones en los sistemas cemento/agua, siendo la concentración de K+ mayor que

la de Na+. Los valores de pH son mayores a 13 en el agua presente en los poros del

cemento debido a que los grupos OH‾ están presentes como compensadores de carga de

estos iones alcalinos, y tienen un efecto importante sobre la frontera de fase entre las

estructuras que se forman producto de las reacciones de hidratación, como las fronteras de

fase entre calcita y portlandita (Readon R, 2000) (Figura 1.2).

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Figura 1.2 Estructura de poliedros de la Portlandita

Esferas rojas: Oxígeno, esferas rosadas: hidrogeno, esferas azules: Ca2+ Tomado de (Xu, Zhao, Vogel,
Daemen, & Hickmott, 2007).

La Portlandita, es un material de hidróxido de calcio, perteneciente a la familia de los

hidróxidos laminares, de grupo espacial P3*m1, compuesta de láminas octaédricas de

[CaO6] que se comparten por el borde y que son paralelas al plano (001), con enlaces de

hidrógeno entre las láminas. Dentro de la región interlaminar, cada átomo de hidrógeno

interactúa con tres enlaces O-H de la capa de [CaO6] más próxima a través de interacciones

O···H y repulsiones H···H de acuerdo con lo representado en la Figura 1.2.

Estos comportamientos estructurales, hacen al Ca(OH)2, junto con otros hidróxidos

laminares M(OH)2 un sistema modelo para el estudio de las interacciones de los átomos de

hidrógeno. Los sistemas M(OH)2 son de interés geológico debido a que están presentes en

las unidades estructurales complejas de las estructuras de los minerales hidratados, que son

huéspedes potenciales de agua en el manto terrestre.

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producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Adicionalmente, la portlandita es de importancia en la industria del cemento debido a que

es uno de los productos de hidratación del cemento Portland y constituye una de las fases

cristalográficas principales en la pasta de cemento, así, la proporción de portlandita en la

pasta y su respuesta al cambio de temperatura y/o a diferentes condiciones durante el

proceso de curado afectarán finalmente la fuerza y durabilidad del concreto (Tang, Hao,

Xu, & Li, 2007).

Con la adición del agua, los componentes del cemento comienzan una serie de reacciones

complejas de hidratación que en su mayoría conducen a la formación de silicatos de calcio

hidratados (C-S-H) (Figura 1.3), conformando una matriz cohesiva o esqueleto

microestructural que empieza a presentarse en mayor concentración a medida que aumenta

el tiempo de hidratación. Ello se debe a la formación de una membrana alrededor de las

partículas en hidratación que restringe el contacto de éstas con el agua exterior.

En esta etapa, se origina en la mezcla un aumento en la concentración de iones Ca2+, que

atraviesan la membrana, aumentando su presión interna hasta que, eventualmente, ésta se

rompe, lo que provoca una rápida liberación de iones SiO4 - en una solución rica en iones

Ca2+. Esto causa una reacción inmediata, con la formación de un gel de C-S-H en forma

tubular, que fluye a través de la rotura de la membrana, creciendo a medida que van

escapando productos de hidratación, dando paso a un incremento en su resistencia

mecánica (Do et al., 2007).

Otros importantes componentes del cemento como el aluminato tricálcico (C3A) también

reaccionan con el agua, disolviéndose Ca2+ y OH- de la superficie de los granos, que queda

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recubierta de una capa de hidrosilicatos, lo que origina el aumento del pH de la solución y

la formación de un gel rico en AlO4-, para dar lugar a cristales de etringita (Figura 1.4) y de

semihidratos cristalinos del tipo C3AH6, C4AH9 y C2AH8 (Lura, 2003). A este período le

sigue otro caracterizado por una ausencia de actividad química, en el que se forma una

corteza protectora alrededor de las partículas de cemento, que justifica el mantenimiento de

la mezcla en estado plástico.

Figura 1.3 Estructura de poliedros de la Portlandita

(Tang et al., 2007).

En la Figura 1.3, los octaedros representan las unidades de [CaO6] en donde el Ca2+ se

encuentra en el centro del octaedro, los círculos verdes representan los átomos de oxígeno

(O), los círculos de color violeta representan los átomos de hidrógeno (H) o de deuterio

(D). Cada átomo de H (D) está desordenado sobre tres posiciones alrededor de una rotación

3 con una ocupación de 1/3. Las líneas azules y rojas punteadas indican las distancias

interlaminares D···O y D···D respectivamente (Tang et al., 2007) ,(Xu et al., 2007).

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Figura 1.4 Diagrama de poliedros de tobermorita

a) Unidades básicas constructoras de la tobermorita proyectas en la dirección [010] y [210]. Los tetraedros

de la figura corresponden a las cadenas de silicatos que comparten O-O de los bordes con la lámina central

de Ca-O (llamado tetraedros “paired”, P) y el resto no (llamados tetraedros puente, b) (c) Estructura

completa de la tobermorita (Tomado de Richardson I, 2004). (I.G. 2004).

a.

b. c.

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Figura 1.5 Estructura de bolas y barras de la etringita

En virtud de la presencia de los poros interconectados llenos con agua que contienen

especies iónicas móviles, el material cementicio, en especial la pasta de cemento, es un

material eléctricamente conductivo. Por tal motivo, es de interés el estudio de sus

propiedades eléctricas dada la necesidad de comprender la relación entre la microestructura

y las propiedades macroscópicas para diseñar materiales con propiedades mejoradas. La

medición de las propiedades eléctricas es una técnica no destructiva y no invasiva y puede

monitorear la microestructura in situ en los concretos sin recurrir a la remoción del agua,

adicionalmente tiene la ventaja de poder detectar pequeños cambios estructurales durante el

proceso de hidratación dada su sensibilidad.

1.2 Durabilidad del concreto hidráulico

El concreto es un material poroso, obtenido a partir de un sólido rígido que constituye el

esqueleto principal y una fase líquida o acuosa. Donde el sólido es una mezcla compuesta

de silicatos de calcio hidratados y otras fases cristalinas. En la solución líquida es posible

encontrar iones como el OH-, K+, Na+, SO42- y Ca2+. Una vez completadas las etapas
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iniciales de hidratación, se puede considerar que la fase líquida está en un estado

metaestable de equilibrio termodinámico con las diversas fases sólidas (Beaudoinc, 2000).

El concreto moderno no es solo una mezcla de cemento, agua y agregados, por el contrario,

en la actualidad este contiene cada vez más componentes minerales que le proporcionan

ciertas características que hacen que el concreto obtenido posea una mejor calidad (Pierre-

Claude Aı̈ tcin, 2000), (Hooton & Bickley, 2014).

En consideración a la condición medioambiental a la que estarán expuestos, los concretos

deben responder en mayor medida a condiciones de durabilidad que a resistencia, en este

sentido, se debe tener presente que la durabilidad del concreto de cemento hidráulico se

define como su capacidad para resistir la acción de la meteorización, los ataques químicos,

la abrasión o cualquier otro proceso de deterioro. Un hormigón durable conservará su

forma, calidad y serviciabilidad originales al estar expuesto a su ambiente (ACI Committee

201. & American Concrete Institute., 2008).

El agua resulta para el concreto favorable y desfavorable, sin ella los procesos de

hidratación y la madurez del material no se alcanza adecuadamente, igualmente, el agua en

combinación con los factores climáticos y elementos ambientales del lugar donde se emplea

el material deben ser evaluados, y se deben considerar al momento de formular y poner en

servicio al material (Ibid). En este sentido la selección de materiales que eviten la

degradación por ataque químico, físico o mecánico, es clave. Se debe garantizar un

concreto que sea durable, que en su formulación considere ser resistente a efectos

12
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perjudiciales causados por el agua, las soluciones agresivas, las temperaturas, tanto cálidas

como muy frías.

Las adiciones y las fibras introducidas de manera adecuada, son muy favorables puesto que

limitan la degradación del material e inhiben la acción de agresores. En el caso de adición

con empleo de ceniza de palma de aceite: Actúan favoreciendo la retracción de secado.

Evita el micro agrietamiento del concreto, (Tay, 1990), (Evi Aprianti, Payam Shafigh,

Syamsul Bahri, & Javad Nodeh Farahani, 2015), (Navid Ranjbar, Arash Behnia, Belal

Alsubari, Payam Moradi Birgani, 2016), disminuye la permeabilidad, mejora la resistencia

a penetración de cloruros y al ataque de ácidos (Navid Ranjbar, Arash Behnia, Belal

Alsubari, Payam Moradi Birgani, 2016), (Thomas, Kumar, & Arel, 2017) disminuye el

efecto de la carbonatación, mejora la resistencia ante exposición a altas temperaturas

(Thomas et al., 2017), aumentan el módulo elástico del concreto, (Muthusamy K, Zamri N,

2016). El efecto de cenizas volantes adicionadas al concreto es similar, allí mejoran el

comportamiento ante ataques por sulfatos (Monteiro & Kurtis, 2003).

Las fibras como reforzantes de matrices micropuentean esfuerzos, mejoran la ductilidad del

compuesto, incrementan la resistencia al impacto y la resistencia a tracción del concreto (R.

A. Tolosa, Jimenez-Obando, Arias, Cardona, & Giraldo, 2014), además mejoran la

capacidad del concreto sometido a altas temperaturas (Mohammadhosseini & Yatim, 2017),

y mejoran el comportamiento del concreto ante fatiga (R. A. Tolosa et al., 2014).

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producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

En este contexto, las posibilidades que se abren con la inclusión de fibras y adiciones son

amplias y permiten establecer la viabilidad de mejorar desde la óptica prestacional y

medioambiental los nuevos concretos.

1.3 Residuos agroindustriales, caso colombiano

Las plantas contribuyen en una manera importante a la seguridad alimentaria, a la

producción de medicamentos, aceites, biocombustibles y textiles (C. Cardona & Sarache,

2014). Además, sirven como fibras en aplicaciones artesanales y como compositos (ACI,

2011). En esta última aplicación, las plantas que proporcionan fibras celulósicas han

recuperado gradualmente su valor perdido debido a la aparición de petroquímica (C.

Cardona & Sarache, 2014).

Por otra parte, debe considerarse que una vez que se ha utilizado la planta, se generan una

serie de residuos, que, aunque son en su mayoría biodegradables, provocan contaminación

y producen efectos perjudiciales para el medio ambiente. Además, la producción

agroindustrial maximiza la productividad de la planta, pero al mismo tiempo genera una

mayor cantidad de residuos, que agudiza el problema cuando se disponen de manera

incontrolada. Es por ello que la reducción de residuos, el aumento de la reutilización, el

reciclaje y el uso de materiales inocuos alternativos al medio ambiente, permite maximizar

el uso eficiente de los recursos (CEE, 2003).

En este contexto, no sólo hay que pensar qué usos darle a la planta, sino también a los

residuos, especialmente cuando se producen en grandes volúmenes. La biomasa residual

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producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

del proceso agroindustrial es una fuente altamente contaminante, debido a que su

degradación contribuye a la producción de gases de efecto invernadero, contaminación del

aire, en el caso de estar dispuesto a cielo abierto, ocupa terrenos agrícolas y cuando se

deposita en vertederos, degrada tanto el suelo como las fuentes hídricas (R. Tolosa, 2005),

(Karade, 2010). En este sentido, se hace importante el desarrollo e implementación de

nuevas tecnologías las cuales permitan obtener productos de valor agregado a partir de

estos residuos, para lo cual es necesario el estudio de las características de estos residuos y

de igual modo el potencial que tienen para su implementación en otros procesos

productivos, resulta clave generar propuestas que permitan su uso, implementación e

inserción en la cadena productiva, y la utilización de estos residuos como materia prima

que conforma un nuevo material de construcción resulta una alternativa viable.

En Colombia, se pueden obtener residuos agroindustriales en grandes volúmenes a partir de

diferentes cultivos, como lo son el arroz, el maíz, el banano, el café, la caña de azúcar, la

caña de panela, la palma de aceite y el plátano (H. Escalante Hernández, J. Orduz Prada, H.

J. Zapata Lesmes, M. C. Cardona Ruiz, 2010). La caña de azúcar provee 280 kg de bagazo

por tonelada empleada (C A Cardona, Quintero, & Paz, 2010). El bagazo de caña de azúcar

es generado en grandes cantidades en países como Brasil, India, China, Tailandia, Pakistán,

México, Colombia, Indonesia, Filipinas y Estados Unidos (World, 2017). Entre 2014 y

2015, la producción mundial de caña de azúcar fue de 175.1 millones de toneladas métricas

(Statistics Portal, 2017).

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

La palma de aceite es la oleaginosa más productiva del planeta; una hectárea sembrada

produce entre 6 y 10 veces más aceite que las demás. Colombia es el cuarto productor de

aceite de palma en el mundo aportando del orden del 2% y el primero en América latina. En

Colombia se contaba en 2015 con 465,985 de hectáreas sembradas en 124 municipios de 20

departamentos, entre los que se encuentran Antioquia, Atlántico, Bolívar, Cesar, Sucre,

Chocó, Córdoba, La Guajira, Magdalena, Caldas, Cundinamarca, Santander, Norte de

Santander, Caquetá, Cauca, Nariño, Arauca, Casanare, Meta y Vichada. En 2010 habían 64

plantas instaladas para beneficio del fruto (H. Escalante Hernández, J. Orduz Prada, H. J.

Zapata Lesmes, M. C. Cardona Ruiz, 2010). A partir de la palma de aceite se extraen

diversos productos como aceites comestibles, alimentos concentrados para animales,

cosméticos, pintura, jabones, detergentes, tintas para impresión, velas, biocombustibles y

otros productos derivados de la biomasa y productos de oleoquímica (Fedepalma, 2016).

La cascarilla de arroz es un cultivo que se encuentra en auge dada su alta aceptación y

demanda. Entre los usos que le dan a la cascarilla de arroz en la industria se encuentra su

empleo para cama en las avícolas, pesebreras, para flores, alimentos concentrados para

animales y productores de compostaje, principalmente. Otro uso que se encuentra en

proceso a nivel industrial es su empleo como materia prima para la obtención de etanol.

Actualmente en Colombia se presenta una producción de 700,000 toneladas de cascarilla

anuales, la cual es obtenida a partir de molinos ubicados en departamentos como Tolima,

Huila, Meta y Casanare (Alienergy, 2010).

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

En las figuras 1.6 y 1.7, se muestra el área cultivada en Colombia y la producción de los

cultivos de caña y palma de aceite, en el periodo comprendido entre 2007 y 2015. Para el

caso del arroz, los datos se referencian hasta 2014, debido a la estadística encontrada. Para

la caña, estos datos dan cuenta de caña de azúcar y panelera, en el caso del arroz, la

cantidad indicada está conformada por arroz mecanizado, de riego y manual. Los datos son

los oficialmente reportados por el Ministerio de Agricultura (Minagricultura, 2017).

Figura 1.6 Área sembrada en Colombia de caña, palma de aceite y de arroz

(Minagricultura, 2017).

Figura 1.7 Producción de caña, palma de aceite y arroz en Colombia

(MinAgricultura, 2017).

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
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1.4 Fibras

Las fibras son elementos uni-direccionados que pueden ser de origen natural o sintético.

Una característica importante de estos materiales es el valor elevado que tienen en su

relación de aspecto, el cual enlaza la longitud y el diámetro de la misma. Estos materiales a

su vez se pueden clasificar por su origen, siendo de origen animal, mineral o vegetal. Por el

lugar en el que se encuentran ubicadas en la planta: semillas, tallo, hojas, frutos y raíces

(Simbaña A 2011) (O 2012)

El ser humano y las fibras han estado en compañía desde la prehistoria. Evidencias

arqueológicas de 9.000 años de antigüedad revelan el uso de fibras de lino en productos

textiles. Desde esta época, el área textil siempre ha centrado su atención en aspectos como

la apariencia, el rendimiento físico y la estética, pero con un escaso interés en las

consideraciones mecánicas, puesto que esta área (tanto industrial como artesanal) no

requería tal profundización en el conocimiento de este aspecto (Leaderman, 1941).

De igual manera, muchas otras civilizaciones utilizaron las fibras para mejorar las

propiedades de otros materiales para su uso específico. El área de la construcción fue la

primera en tomar en cuenta estas consideraciones mecánicas de las fibras y comprender el

uso de éstas como elementos de refuerzo en una matriz, introduciéndolas en materiales

frágiles haciéndolos más dúctiles. Esto se evidenció en las construcción de muros de arcilla

reforzada con fibras para disminuir la figuración y el desmoronamientos, demostrando un

buen comportamiento a nivel micro-estructural (Gatenholm, 1997).

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Las fibras naturales también se han utilizado para la fabricación de productos

unidireccionales como cables o cuerdas, los primeros usos se conocieron en Inglaterra en

zonas rivereñas en la construcción de puentes suspendidos sobre los ríos para uso peatonal,

también se utilizaron como cuerdas y aparejos para los buques en los puertos.

En 1663 Samuel Pepys realizó los primeros ensayos experimentales para comparar la fibra

de cáñamo y un nuevo tipo de fibra hindú, que probablemente era de sisal, además de los

ensayos de tracción directa, Pepys observó la rápida degradación de las cuerdas al estar

expuestas a la intemperie y experimentó el tratamiento de estas impregnándolas con

alquitrán (Pepys & Le Gallienne, 1920).

En 1930 se dan los primeros intentos en la utilización de compuestos con fibras para

aplicaciones estructurales, pero aun con poca conciencia y estudio de las propiedades de los

materiales basados en polímeros y fibras naturales. La aeronáutica también influyó en el

desarrollo de materiales compuestos con fibras, se realizaron pruebas en alas delta

compuestas de una matriz de resina reforzada con fibras de lino, asbesto y vidrio. Se

demostró la competitividad del ala fibro-reforzada comparada con otra hecha de una

aleación metálica, particularmente en aspectos micro-estructurales y mejora de la rigidez

por medio de una adecuada orientación de las fibras en la matriz de acuerdo con

direcciones de los esfuerzos (K. Friedrich Z. Lu A.M. Hager, 1995).

En los años 50’s el esfuerzo investigativo continuó con el estudio de la fuerza y rigidez de

las fibras ya existentes y en la búsqueda de nuevas fibras, así se desarrolló la fibra de vidrio

de alta resistencia, de carbono y de grafito. En la década de los 60’s las actividades de

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

investigación se centran en las fibras sintéticas, y el desarrollo de fibras naturales pierde

interés debido a la gran variabilidad de sus propiedades que se traduce en características

poco uniformes tales como el tipo de planta, las condiciones de crecimiento, el clima, la

manipulación de pos-cosecha, entre otros (Concrete & American Concrete Institute, 1974).

Posteriormente, el asbesto comenzó a ser implementado en muchos lugares del mundo. La

industria de la construcción comenzó a utilizar a gran escala fibras de asbesto para el

reforzamiento del cemento como material compuesto. Sin embargo, estas fibras minerales

fueron objeto de estudio encontrando que eran perjudiciales para la salud de las personas

que estuvieran en contacto con estos materiales. Debido a esto, los investigadores en

construcción emprendieron nuevamente una búsqueda por materiales que puedan

reemplazar las fibras de asbestos, hallando diferentes alternativas viables para su uso

(Dodson, Atkinson, & Levin, 2003).

En la actualidad se ha renovado el interés en el uso de fibras naturales en materiales

compuestos, tanto por el aspecto social en cuanto a la preocupación por la naturaleza y el

medio ambiente, como por el avance científico y tecnológico en cuanto a la mejora de las

propiedades físico-químicas y mecánicas de las fibras, desarrollando fibras de alta

resistencia introducidas en matrices (poco dúctiles). El avance de las fibras naturales,

depende de la investigación para adquirir un mayor conocimiento de su estructura interna,

para crear materiales compuestos, estructuralmente integrales, innovadores y para el

desarrollo de futuros materiales avanzados a partir de fibras naturales (K. Srinivas, 2017).

20
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

1.4.1 Fibras vegetales

Las fibras naturales son materiales lignocelulósicos que se encuentran distribuidos en todo

el planeta en forma de árboles, arbustos y plantas en general. Las fibras de origen vegetal

están conformadas esencialmente por celulosa, hemicelulosa y lignina. En menor medida se

encuentran compuestos de bajo peso molecular solubles en agua, proteínas y sales

minerales (Sjöström, 2013). Estas proporciones varían según la especie y su lugar de

procedencia, por lo que las propiedades y características de las fibras no son homogéneas

(Betancourt, Gañan, Jímenez, & Cruz, 2009).

Las fibras de origen vegetal son paquetes de células vegetales de paredes gruesas y

alargadas, estas fibras son agrupaciones de microfibrillas adheridas a una matriz de

hemicelulosa-lignina. Las fibras vegetales comprenden diversas microestructuras

organizadas jerárquicamente que se disponen en tubos microscópicos concéntricos

alrededor del lumen central (Brett & Waldron, 1996).

La celulosa es un polisacárido lineal compuesto por moléculas de glucosa unidos por

enlaces β-1,4. La configuración β permite que la celulosa forme cadenas muy largas. Las

fibrillas están compuestas por cadenas paralelas que interactúan entre sí por medio de

puentes de hidrógeno. La diferencia entre los enlaces α y β está en la configuración que le

dan al polímero. Mientras el enlace α forma una hélice abierta, útil para formar depósitos de

azúcar accesibles, el enlace β es óptimo para la construcción de fibras que tienen alta

resistencia a la tracción. Por esta misma configuración, estas cadenas tienen propiedades

hidrofóbicas debido a sus múltiples puentes de hidrogeno. La celulosa es un polisacárido

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

estructural en las plantas ya que forma parte de los tejidos de sostén. La pared de una célula

vegetal joven contiene aproximadamente un 40% de celulosa; la madera un 50%, mientras

que el ejemplo más puro de celulosa es el algodón con un porcentaje mayor al 90% (C.

Cardona & Sarache, 2014) (Candido. R.G., Godoy, G.G., Gonçalves, 2012) (Habibi,

Lucia, & Rojas, 2010).

La hemicelulosa es un polisacárido heterogéneo, constituido por diferentes unidades de

monosacáridos incluyendo pentosas, xilosas, arabinosas y hexosas entrelazadas entre sí por

enlaces glicosídicos, formando estructuras ramificadas y en general amorfas. La

hemicelulosa es hidrofílica, soluble en medio alcalino e hidrolizable en soluciones ácidas

(John & Anandjiwala, 2008).

La lignina aporta rigidez a las plantas, forma una matriz amorfa en la pared vegetal, se trata

de un polímero amorfo hidrofóbico y termoplástico, no hidrolizable por los ácidos pero

soluble en alcalinos calientes, se oxida fácilmente (Saheb & Jog, 1999).

1.4.2 Características de las fibras para su empleo como materia prima reforzante de

matrices cementicias

El estudio de fibras naturales cobra valor cuando se habla de sostenibilidad, materias

primas renovables, biodegradabilidad y reciclabilidad. En el siglo pasado se cuestionó su

uso debido a la variabilidad en las características, que dependen del tipo de planta,

condiciones de crecimiento, clima y manejo después de la cosecha, no obstante, los

resultados de su implementación como refuerzos en matrices mostraron parámetros

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

relevantes para el desempeño del material compuesto. Se determinó además que aspectos

microestructurales, como la orientación de las fibras en cuanto a la dirección de las cargas,

contribuían a lograr una mejor rigidez y resistencia del material compuesto. No obstante la

falta de uniformidad sigue siendo un inconveniente palpable, características como la

composición química, cristalinidad, propiedades de la superficie, diámetro, forma de la

sección transversal, longitud, resistencia y rigidez determinan diferentes comportamientos,

lo que afecta directamente la reproducibilidad del composito y la producción de estos

materiales a un nivel industrial, donde se buscan altos niveles de estandarización (Lilholt &

Lawther, 2000).

Para tener claridad acerca de lo que se habla cuando se emplea el término fibra, se debe

tener presente que al ASTM la define como toda partícula cuya sección transversal es

inferior a 0,05 mm2, cuyo diámetro es menor de 250 µm y su relación Longitud/Diámetro

superior a 10, sin embargo en el caso de materiales compuestos aplicados en el sector de la

construcción se emplean fibras con diámetro de hasta 1 mm y longitudes variables hasta 75

mm (ACI, 2001), no obstante, las fibras presentan mejor comportamiento tensional a

medida que poseen menor diámetro.

El empleo de fibras como elemento de refuerzo de matrices es tan antiguo como la propia

humanidad, al respecto, se tienen antecedentes de su uso en construcciones que datan de

miles de años atrás (Brandt, 2008), asimismo, su uso se ha extendido por todo el mundo, y

las han empleado desde culturas con bajo desarrollo técnico y tecnológico hasta culturas

con alto nivel de desarrollo en este campo. Igualmente, su aplicación en construcción es

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

creciente y se puede observar en construcciones que van desde baja hasta alta tecnología y

en elementos constructivos que brindan su aporte en construcciones sencillas y básicas

hasta aquellas de alta complejidad.

En la actualidad las fibras son una materia prima fundamental en la formulación de

materiales compuestos y al interior de una matriz pueden llegar a cumplir un papel de

refuerzo primario o secundario. Igualmente, y en conjunto con la matriz, pueden admitir

grandes o pequeños esfuerzos de flexo tracción, lo que les da la facultad de un uso versátil

que las configura como esenciales en la producción de nuevos materiales. En la tabla 1.1 se

muestran algunas fibras usadas como refuerzo de concretos hidráulicos, allí se pueden

observar las propiedades mecánicas más relevantes tanto de fibras sintéticas y naturales

(ACI, 2010).

Tabla 1.1 Propiedades mecánicas de fibras usualmente empleadas como refuerzo de

concreto
(Tomado de (ACI, 2010).

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

1.4.3 Durabilidad de materiales compuestos reforzados con fibras naturales

Cuando se pretende generar materiales compuestos en los que se utilizan las fibras

naturales, el aspecto crucial de su desempeño se asocia a la adhesión interfacial entre fibra

y matriz, esto depende de la compatibilidad entre ellas, que se ve seriamente afectada

cuando la matriz es hidrofóbica mientras que las fibras naturales son de carácter hidrofílico

(C. Cardona & Sarache, 2014), además, por su capacidad higroscópica presentan un bajo

nivel de adhesión a la matriz (ACI, 2001).

Otros aspectos que deben tenerse en cuenta son la degradación de la fibra por la acción

microbiana y microorganismos, el ataque químico que puede sufrir debido a la naturaleza

química de la matriz, lo que resulta en parámetros complejos a controlar cuando se mezcla

con matrices de cemento hidráulico debido a su naturaleza alcalina que proporciona una

degradación acelerada de las fibras. El otro aspecto a considerar es que la fibra tiene baja

capacidad para soportar altas temperaturas, atributo que se dejaría enteramente a la matriz

(Ibid.).

En este contexto, la fibra natural tiene una aplicación limitada, por lo que se deben buscar

tratamientos que modifiquen la superficie, protegiéndola del entorno local altamente

alcalino, lo que implica un costo adicional (Omar Faruka, Andrzej K. Bledzki, Hans-Peter

Fink, 2012) (Bledzki & Gassan, 1999). De esta manera, la literatura presenta varias técnicas

para mejorar las propiedades de las fibras, entre ellas:

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tratamientos Físicos

Su objetivo es la modificación de las propiedades estructurales y superficiales, pero sin

afectar a la composición química de las fibras, logrando una mejor unión mecánica en la

interfase fibra-matriz. Por ejemplo, las descargas eléctricas (descarga de Corona) activaron

la oxidación de la superficie y modificaron la energía superficial (Ibid). El uso del plasma,

puede lograr resultados similares (Kalia, Kaith, & Kaur, 2009), además, dependiendo del

tipo de gas utilizado, puede lograr diferentes tipos de modificaciones tales como creaciones

de radicales libres y grupos reactivos sobre la superficie de la fibra (Ibid). Existen otros

tratamientos físicos que pueden utilizarse como estiramiento, diferentes técnicas de

tratamientos térmicos e híbridos (Omar Faruka, Andrzej K. Bledzki, Hans-Peter Fink,

2012) (Anne Belinda Thomsena, Anders Thygesen, Vibeke Bohn, Kristina Vad Nielsen,

Bodil Pallesen, 2006).

Tratamientos Químicos

Con su empleo se busca compatibilizar la fibra con la matriz, modificando químicamente su

superficie y en algunos casos introduciendo una tercera especie con propiedades

intermedias que funciona como un puente para el enlace interfacial entre la fibra y la

matriz. Se pueden encontrar los siguientes tratamientos:

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

A base de silano

Quien como agente adhesivo puede contribuir a las propiedades hidrofílicas de la interfaz

de epóxicos y uretanos, debido a que en presencia de agua forma silanol, compuesto que

restringe la capacidad higroscópica de la fibra y como tal la protege de la degradación

(Omar Faruka, Andrzej K. Bledzki, Hans-Peter Fink, 2012) (Kestur, 2010).

Tratamiento alcalino (mercerización)

Este tratamiento elimina elementos como lignina, cera y aceites, de la superficie externa de

la pared celular. Otro efecto es el aumento de la rugosidad de la fibra debido a la ruptura de

los enlaces de hidrógeno de la estructura. Una de las soluciones más empleadas es el uso de

hidróxido de sodio (I. Van de Weyenberg, T. Chi Truong, B. Vangrimde, 2006)

(Edeerozey, Akil, Azhar, & Ariffin, 2007) (V.G. Geethamma, K.Thomas Mathew, R.

Lakshminarayanan, 1998) (Geethamma, Kalaprasad, Groeninckx, & Thomas, 2005).

Acetilación

El objetivo principal es cubrir la superficie de la fibra con grupos OH que son responsables

de las características hidrofílicas de la fibra (Bessadok, Marais, Roudesli, Lixon, &

Métayer, 2008); (Maria De Rosa et al., 2010).

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Acoplamiento maleado

Se utiliza en compuestos de base petroquímica, ya que no solo se modifica la superficie de

la fibra sino que también hay una modificación de la matriz polimérica que permite una

mejor adhesión.

Además de los tratamientos mencionados, existen otros como: tratamiento enzimático,

cambio de la tensión de la superficie, impregnación de fibras. Acoplamiento químico, en el

que se encuentran procesos como la copolimerización por injerto, compuestos que

contienen grupos metanol, tratamiento con isocianatos, agentes de acoplamiento (Rao K.

Rao KM, 2007), Benzoilación, que se hace tratando la fibra con cloruro de benzoilo.

exposición a radiación ultravioleta (M. Mizanur Rahman, 2007), compuestos que contienen

estirenos (Bessadok et. al, 2008). el tratamiento con diisocianatos (Geethamma et al.,

2005), (Sreekala & Thomas, 2003), (George et al., 2012), (Bessadok et. al, 2008), con

cloruro de benzoilo (Annie Paul et. al, 2008). Tratamiento con permanganato de potasio,

inmersión en lechada de cal, en silicato de sodio e impregnación de parafina.

Como se puede observar, hay muchas posibilidades de tratamiento, cada uno aplicable a

una exigencia particular y al comportamiento que debe tener la fibra cuando entra a unirse

con la matriz. Lo que se busca es que la fibra interactúe con la matriz de tal forma que no se

degrade, permanezca estable y logre un óptimo nivel de adherencia, se pretende que el

material compuesto alcance un alto nivel de desempeño, aumentando su durabilidad. Otro

aspecto a evaluar es el costo, el cual debe analizarse a escala industrial, aspecto que

seguramente limitará el tratamiento a elegir.

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

1.4.4 Matrices cementicias reforzadas con fibras

Al considerar el uso de fibras como elemento de refuerzo en matrices basadas en cemento

hidráulico, la alcalinidad de la matriz se convierte en un obstáculo significativo porque esta

condición acelera la degradación de las fibras (Borrás, Junior, Arjona, & Ramírez, 2016),

(Agopyan, Savastano, John, & Cincotto, 2005), que esencialmente se debe a que la

hidrólisis alcalina de las moléculas de celulosa causa la degradación de las cadenas y

también porque presenta la disolución de lignina y celulosa que rompe los enlaces a nivel

celular.

Otro aspecto a considerar es la dosificación de la matriz compuesta y de la fibra, que resulta

más compleja en las fibras no tratadas en la medida en que la glucosa presente en la fibra

actúa como retardante, influyendo en la mezcla de concreto o mortero (ACI, 2001).

El empleo de fibras naturales dentro de la matriz de cemento hidráulico busca establecer un

efecto de puente que absorbe tensiones a las que está sometida la matriz, este efecto se

conoce como "puenteo" (Marshall, Cox, & Evans, 1985), y se prueba en concretos jóvenes

que son susceptibles a la retracción hidráulica, a la rápida evaporación del agua superficial

exudada y al calor de hidratación. En cuanto a la primera acción, ésta se presenta por la

reducción de volumen que experimenta el concreto una vez que se ha endurecido, y se debe

al cambio de estado de la matriz, pasando de una condición plástica a un estado endurecido,

en este proceso se produce el consumo o la exudación del agua de la mezcla, generando

tensiones dentro de la matriz, y a menos que se les dé el tratamiento apropiado dará lugar a

fisuras que conducen a la reducción de la vida útil del elemento.

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

La segunda acción se presenta cuando el curado no es suficiente o cuando el clima en el

que se funde el elemento constructivo promueve la desecación de la superficie. Esta

condición ocurre principalmente en climas secos con baja humedad relativa o bajo régimen

de lluvia, o lugares donde la acción del viento es tal que se seca afuera.

En las condiciones anteriores se manifiesta un fenómeno conocido como retracción

plástica, que se genera por una diferencia de tensiones a nivel superficial, lo que afecta

significativamente al material. El concreto tiene una alta capacidad para soportar el

esfuerzo de compresión, pero es débil cuando se somete a tracción, lo que ocurre

precisamente cuando el agua se evapora.

La tercera acción es en sí misma, una matriz característica innata de cemento hidráulico o

cemento celulósico, se presenta en los primeros años de vida y es consecuencia del

comportamiento exotérmico de la reacción química, al iniciar el proceso de hidratación del

silicato tricálcico (C3S) y aluminato tricálcico (C3A), componentes del cemento. Este

aumento se incrementa a medida que el cemento empleado para generar el material

compuesto tiene un tamaño de grano más fino, alcanzando una mayor superficie especifica.

Ahora, con respecto al uso de fibra como refuerzos de este tipo de matrices, hay que

considerar otros aspectos: La cantidad de fibras incluidas en la matriz, que rara vez supera

el 5% del volumen total, o en una cantidad de peso que es entre el 2% y el 12%, lo que es

muy variable según lo informado por varios autores (C. Cardona & Sarache, 2014). La

razón es que el concreto también contiene agregados gruesos y finos que no permiten la

introducción de fibras a gran escala, debido a la técnica de producción de concreto en sí, lo

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

que resulta en un agrupamiento de fibras que debe evitarse y que ocurre más comúnmente

si se utilizan fibras largas o en una gran proporción. Además, la trabajabilidad del material

compuesto se ve comprometida debida al aumento de la superficie y absorción del agua, en

el caso de fibras naturales no tratadas, los recubrimientos inhiben esta condición.

Además, si el concreto presenta agrietamiento por acciones internas o externas, facilita la

penetración de agua y otros agentes, dando lugar a un sin fin de patologías que

eventualmente terminan en la corrosión del acero de refuerzo, lo que disminuye la

durabilidad y el ciclo de vida útil del material.

Al mismo tiempo, esta entrada de agua afecta a las fibras y, junto con el entorno alcalino

del concreto, se convierte en un factor desencadenante que debilita el elemento constructivo

y acelera su proceso de degradación, por lo que es importante el empleo de tratamientos

para proteger las fibras y también el uso de adiciones para ayudar a mitigar el problema

(Fernando Pacheco-Torgal, 2011), (Coutts, 2005), (Savastano, John, Agopyan, & Ferreira,

2002), (Juárez, Durán, Valdez, & Fajardo, 2007).

1.5 Adiciones

El uso de cenizas de algunas biomasas vegetales como materia prima para la generación de

nuevos materiales de construcción o la mejora de los existentes se ha extendido por todo el

mundo, debido a que su uso mitiga los daños medioambientales causados por la propia

biomasa o las propias cenizas cuando éstos se disponen indebidamente, (Yong et. al. 2016)

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

y porque mejoran las propiedades mecánicas, especialmente la resistencia a la compresión

y la durabilidad de la matriz cementicia (Sandhu & Siddique, 2017).

La calcinación de biomasa ofrece como valor añadido a la generación de energía, su alta

reducción de volumen. La combustión genera dos tipos de cenizas, las volantes y de fondo

caldera. Cabe señalar que la ASTM C-618 enmarcó la ceniza volante como la procedente

de la combustión del carbón, no incluye incineración de residuos municipales o industriales

(ASTM C618 - 08a, s. f.), además, no considera otras biomasas. Esta es la razón por la que

esta definición ha sido revalorizada por varios autores en el entendimiento de que la ceniza

de grano fino o ceniza volante no necesariamente se circunscribe a la calcinación del

carbón (Vilches, Leiva, Vale, & Fernandez-Pereira, 2005), (Stefano Maschio, Gabriele

Tonello, Luciano Piani, 2011), y este tipo de ceniza es producida por diferentes tipos de

biomasa, por lo tanto, la denominación dada al término debe ser más extensa.

Por otra parte, se ha hablado del término "adición", que se aplica a los materiales

puzolánicos que se utilizan como materia prima agregada a la matriz, con el objetivo de

mejorarla. Una puzolana, según se define por la ASTM-618, es un material silíceo o

alumino-silíceo que por sí mismo posee poco o ningún valor cementante, pero cuando está

finamente dividido, en contacto con el cemento y en presencia de agua, reacciona

químicamente con hidróxido de calcio a temperatura ambiente formando compuestos con

propiedades cementantes (Idalberto Águila, 2008). De manera similar, una adición puede

ser activa si tiene capacidad puzolánica. Si no tiene, actúa como relleno dentro de la matriz.

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

1.5.1 Características de las cenizas para ser empleadas como adiciones activas en

matrices de cemento hidráulico

Para que una ceniza sea altamente reactiva se requiere que la biomasa sea transformada y

optimizada de una manera apropiada con el fin de realizar una función de activación dentro

de la matriz, esta connotación le permite actuar como una adición. La ceniza debe tener las

siguientes características:

1. Las cantidades de SiO2, Al2O3 y Fe2O3 deben superar el 60% de los óxidos totales.

Además, el diagrama ternario de sílice (SiO2) - alúmina (Al2O3) - óxido de hierro (Fe2O3),

permite colocar la adición sobre la base del contenido de estos compuestos y proporcionar

la aptitud puzolánica que la ceniza debe tener. Además, cabe destacar que la ceniza es más

atractiva si el contenido de sílice es mayor (Vassilev, Baxter, Andersen, & Vassileva,

2013a).

2. Alta área superficial específica, es decir una finura muy alta, y el tamaño de grano esté

por debajo del tamaño del grano de cemento. Este parámetro ha hecho que la ceniza volante

sea más activa que la ceniza de fondo de caldera. También es muy importante que la ceniza

tenga una distribución de partículas de tamaño uniforme (Vassilev et. al, 2013a).

3. Cantidades limitadas de algunos óxidos, que pueden afectar al material final por

fenómeno asociado a expansión, reacción de álcali-agregado, resistencia a sulfatos y

cloruros. Entre ellos están SO3, MgO, K2O y Na2O (Taylor, 1997).

En algunos casos, estos óxidos están presentes en cantidades considerables en la ceniza

resultante de la calcinación de la biomasa vegetal, que generalmente puede atribuirse a la

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

condición del suelo de donde proviene la biomasa, como es el caso de la palma de aceite,

para la cual algunos estudios informan cantidades significativas de K2O, sin embargo,

cuando se analiza la durabilidad con su inclusión en matrices de cemento hidráulico, no se

informa de una afectación significativa (P. Chindaprasirt, S. Rukzon, 2008), (Evi Aprianti

et. al, 2015).

4. Pérdidas de ignición limitadas o baja cantidad de carbono no quemado. De nuevo, las

cenizas volantes resultan más adecuadas que las cenizas de fondo de caldera, esto se debe

esencialmente a que las pérdidas por ignición de las cenizas inferiores de la caldera son más

altas, y los no quemados producidos modifican la adherencia de la pasta a los agregados y

disminuyen la durabilidad del material.

5. Posea una estructura amorfa, que puede conseguirse si el material calcinado no permite

reordenar la estructura cristalina, evitando la formación de formas cristalinas de algunos

óxidos asociados a las cenizas (Schaffer & González Pozo, 2000). Asimismo, en el caso de

la biomasa vegetal, la estructura amorfa se obtiene cuando la temperatura de combustión se

mantiene entre 400º C y 800º C (C. Cardona & Sarache, 2014).

De esta manera, los estudios realizados por Solarte et al sobre las cenizas de cáscara de

arroz empleadas como adición de concretos demostraron que para las edades iniciales es

más representativo el efecto de los tamaños de grano que la estructura amorfa propia, ya

que los tamaños finos contribuyen más fuertemente al logro de mayores resistencias

(Solarte, Ospina, Aperador, & Mejia, 2007), una consideración interesante porque se espera

que un grado bajo de cristalinidad sea el que maneje la reacción dinámica del material

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

compuesto en edades tempranas, en este sentido y como se describe por Tobón et. al , una

adición fina acelera el proceso de hidratación del cemento y la formación de silicatos de

calcio hidratados, lo que ayuda a aumentar rápidamente la ganancia de resistencia a la

compresión (Jeng YwanShih, Ta Peng Chang, 2006), (Iván Tobón et al., 2007). Vale la

pena subrayar que este comportamiento fue estudiado en nanoadiciones de humo de sílice

(Jeng YwanShih, Ta Peng Chang, 2006), (C. Cardona & Sarache, 2014) y en ceniza de

palma de aceite (Zeyad, Megat Johari, Tayeh, & Yusuf, 2017), que están de acuerdo en las

nanoadiciones de alta puzolanidad, pero divergen en el momento en que estas promueven la

ganancia de resistencia, como en la cantidad óptima que debe emplearse cuando se incluye

como parte de un material compuesto basado en matriz de cemento hidráulico.

Por otro lado, un tamaño de grano realmente pequeño, ayuda a sellar los poros del material

compuesto, contribuye a su mejora de la durabilidad, y promueve la reacción del cemento.

Sin embargo presenta el inconveniente de la disminución de la trabajabilidad del material,

lo que requeriría el uso de aditivos superplastificantes (C. Cardona & Sarache, 2014),

implicaciones que deberían ser estudiadas con respecto al análisis del ajuste de la fórmula

de trabajo, de cómo serían las interacciones con otras materias primas, su efecto sobre las

propiedades compuestas y cómo se afecta el costo del material.

Otro factor que debe considerarse es el aumento de calor de hidratación y su relación con el

tamaño de grano (Iván Tobón et al., 2007). Varios autores consideran que el calor de

hidratación está directamente relacionado con la actividad puzolánica del compuesto (C.

Cardona & Sarache, 2014). Sin embargo, un calor de hidratación elevado favorece la

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

aparición de agrietamiento en él (Ibid), lo que resulta indeseable porque no sólo afecta a la

calidad del elemento construido a partir de la estética por existencia de agrietamiento o

microfisuración y que compromete la capacidad mecánica del material compuesto,

disminuyendo, la durabilidad y el ciclo de vida útil.

La técnica de calcinación también es un aspecto diferenciador, debe realizarse de forma

controlada con el objetivo de eliminar casi por entero la fracción orgánica, con

temperaturas superiores a los 650 ° C (Evi Aprianti et. al, 2015), (Chagas et. al, 2009). En

este sentido, Hwang y Chandra describen claramente el efecto de la temperatura, la técnica

de calcinación y su propio efecto en la biomasa de la cascara de arroz (Hwang & Chandra,

2002). También debe considerarse como un factor que influye en la calidad de la ceniza, el

tiempo de residencia en el horno y su enfriamiento rápido o lento.

La ceniza de cáscara de arroz tiene un contenido muy alto de silíca, aspecto ampliamente

reportado en la literatura, por tanto, es la biomasa vegetal más competente como adición

activa de matrices de cemento hidráulico. Por su parte, la capacidad puzolánica de la ceniza

de biomasa de bagazo de caña y de palma africana, es menor. No obstante, se configuran

como materias primas aptas y promisorias para adición de concretos. En este sentido,

Khankhaje y colaboradores, reportan la composición química de las cenizas de palma

aceitera publicada por muchos autores, allí se puede establecer la viabilidad del uso de esta

materia prima como adición (Khankhaje et. al, 2016).

Por otra parte, se observa que los óxidos que podrían afectar el desempeño del concreto y

su durabilidad, como son SO3, MgO, K2O, están presentes en la ceniza de biomasa de

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

palma de aceite y caña, no obstante, las cantidades de SO3 y MgO se presentan en límites

controlables; por su parte la bibliografía reporta cantidades apreciables de K2O, sin

embargo en diversos estudios en los que se ha analizado la durabilidad con su inclusión en

matrices cementantes, no reportan afectación significativa (Evi Aprianti et. al, 2015) (P.

Chindaprasirt, S. Rukzon, 2008).

1.6 Ingeniería de procesos en la industria del concreto

Para obtención de cenizas, hay dos procesos bien conocidos: Combustión, en los que se

presenta una oxidación completa del material en un solo proceso, y gasificación, donde se

convierte la energía química intrínseca del carbono contenido en la biomasa lignocelulósica

en un gas combustible en dos etapas. Este gas puede ser estandarizado según su calidad y

puede llegar a ser más fácil y más versátil de usar que la misma biomasa de la cual

proviene. Los procesos de gasificación incluyen procesos tanto bioquímicos como

termoquímicos, los antiguos que implican microorganismos a temperatura ambiente bajo

condiciones anaerobias, por ejemplo la digestión anaerobia; mientras que el segundo utiliza

el aire, el oxígeno o el vapor de agua a temperaturas por encima de los 800°C.

La síntesis y el diseño de procesos están orientados a las actividades de diseño las cuales se

presentan como principal objetivo la identificación de nuevas configuraciones de proceso o

diagramas de flujo capaces de producir el producto de interés. Estas actividades forman

parte de un campo mucho más amplio conocido como Sistema de Ingeniería de Procesos,

que se caracteriza por el análisis de los sistemas productivos en conjunto, el estudio de

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

cómo los componentes y sus interacciones contribuyen al comportamiento general del

sistema (George Stephanopoulos, 2011). Grossmann y Westerberg señalan que el proceso

de Ingeniería de sistemas se ocupa de la mejora de los procesos de toma de decisiones para

la creación y el funcionamiento de la cadena de suministro de productos químicos

enmarcados en el contexto de muchos objetivos en conflicto (Grossmann & Westerberg,

2000).

El diseño de estos procesos, no sólo incluyen la selección de equipos y operaciones, sino

también los problemas sociales, económicos y ambientales que pueden afectar al proceso

de producción. La síntesis de procesos de diseño conceptual y el diseño resultante a partir

del concepto de unidad de operación, permite la descomposición de una red interconectada

de equipos complejos y actividades en bloques bien definidos con objetivos específicos y

características comunes.

Este concepto fue introducido por A. D. Little en 1915 (Little A, 1933), quien planteó que

cualquier proceso químico puede ser representado como una serie de operaciones de

unidades individuales, tales como la separación de sólidos, de reacción o de intercambio de

calor. En este sistema, la piedra angular para el enfoque de la síntesis del sistema de

proceso heurístico, se basa en el conocimiento y experiencia del diseñador para lograr

diseños óptimos, el tiempo y los recursos consumidos cuando el problema de síntesis es

demasiado grande o presenta una complejidad muy alta. Un método heurístico propuesto

por Rudd en 1968, se basa en la descomposición, por lo que un problema de diseño para el

38
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

que no existía la tecnología anterior se desglosa en una secuencia de problemas de sub-

diseño hasta que se alcanza el nivel de la tecnología disponible (Rudd, 1968).

Así mediante un algoritmo de diseño conceptual, es posible la determinación de las

diferentes unidades de procesamiento involucradas en un determinado proceso, de modo tal

que se permita el máximo aprovechamiento de la materia prima empleada, al mismo tiempo

que se provee el menor impacto ambiental posible. En este sentido, se presentan diferentes

conceptos que acuñan el concepto de integración de procesos y aprovechamientos de

recursos. Entre estos se puede encontrar el concepto de biorefinería.

Una biorefinería es una red de servicios que integra procesos y equipos de conversión de

biomasa para producir biocombustibles, energía y productos químicos a partir de

biomasa. Muchos autores definen la biorefinería como la análoga de las refinerías de

petróleo actuales, que producen múltiples combustibles y productos químicos derivados del

petróleo (Morais & Bogel-Lukasik, 2013); petróleo (Cherubini & Ulgiati, 2010). Cuando se

comparan la biomasa y el petróleo crudo, características como capacidad de renovación, de

almacenamiento, de sustitución, la abundancia y el carbono neutral equivalente a cero

emisiones, se resaltan, generando notables diferencias entre estas materias primas. Otra

diferencia principal aparece en las distribuciones de materia prima y las oportunidades

cuando la biomasa se fracciona en una familia de productos con diferente valor añadido

al petróleo (Cherubini & Ulgiati, 2010).

Una biorefinería implica la evaluación y el uso de una amplia gama de tecnologías para

separar la biomasa en sus componentes principales: Carbohidratos, proteínas, triglicéridos,

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

etc., que posteriormente se puede transformar en productos de valor añadido. La paleta de

productos de una biorefinería no sólo incluye los productos obtenidos en una refinería de

petróleo, sino también los productos que no se pueden obtener a partir de petróleo crudo (el

mejor ejemplo es los productos alimenticios) petróleo (Cherubini & Ulgiati, 2010).

De acuerdo con la Agencia Internacional de Energía (AIE) Bioenergía Tarea 42, una

biorefinería es un tratamiento sostenible de la biomasa en un espectro de productos

comercializables y energía (Morais & Bogel-Lukasik, 2013), biorefinería se define como

procesos que utilizan los recursos de origen biológico, tales como la agricultura o la

biomasa forestal para producir energía y una amplia variedad de productos químicos y

materiales de origen biológico, similar a las modernas refinerías de petróleo (Cherubini &

Ulgiati, 2010), Productos químicos de plataforma industrial tales como ácido acético,

combustibles líquidos como el bioetanol y plásticos biodegradables tales como

polihidroxialcanoatos pueden ser producidos a partir de madera y otra biomasa

lignocelulósica. En estas definiciones, es evidente que el número y tipo de productos es una

de las características más importantes de la biorefinería.

Lo expuesto anteriormente, abre una discusión en el sentido de si las plantas productoras de

bioetanol o biodiesel en casos independientes pueden ser consideradas como

biorefinerías. En una definición amplia, las biorefinerías procesan todo tipo de biomasa

(todos los residuos orgánicos, cultivos energéticos y biomasa acuática) para obtener

numerosos productos (combustibles, productos químicos, energía y calor, materiales y

alimentos y piensos). Es importante tener en cuenta que el uso máximo de las materias

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

primas y producción mínima de residuos (aumentando el número de productos, si es

posible) es un tipo de desafío de la sostenibilidad dirigido a cualquier biorefinería. La

extracción de los aceites esenciales con rendimientos normalmente alrededor de 1-2% y 98-

99% en residuos de biomasa no puede ser considerada como biorefinería si esta biomasa

residual no se utiliza como sea posible para obtener otros productos o energía para la

demanda.

En general, un enfoque de biorefinería implica procesos de múltiples pasos en el que el

primer paso, después de la selección de materias primas, típicamente implica el tratamiento

de la biomasa. Este paso se denomina convencionalmente como tratamiento

previo. Después de esta etapa, los componentes de la biomasa están sujetos a una

combinación de procesos biológicos y/o químicos. Los resultados de este paso

(especialidades químicas o azúcares reductores) se pueden convertir en bloques de

construcción químicos para usos adicionales de tratamiento.

Dentro de los objetivos de la biorefinería, se encuentra la producción de electricidad, para

lo cual puede ser empleado procesos tales como la gasificación, en el cual a partir de un

material lignocelulósico es posible obtener principalmente dos productos: gas de síntesis y

electricidad. Pero en este proceso se presenta la generación de un residuo como lo es la

ceniza. La cual presenta en su composición contenido de óxido de silicio, óxidos de calcio

y óxidos de hierro, el cual como se ha mencionado con anterioridad puede ser empleado en

la fabricación de concretos para mejorar sus propiedades. De este modo se estaría

41
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

brindando un aprovechamiento a un residuo obtenido en los procesos de gasificación.

Mejorando de este modo el impacto ambiental que tienen este tipo de procesos.

Se señala además que el fin de la biorefinería no es obtener cenizas, ellas son un residuo de

la implementación agroindustrial en un proceso térmico. Las cenizas son la materia prima

que se espera valorizar en un contexto ajeno y es el de los materiales de construcción.

Condición abordada en la presente tesis de doctorado.

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
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producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Capítulo 2

Justificación

La posición geográfica en la que se encuentra Colombia, en el área tropical, determina

posibilidades únicas de competencia y competitividad. Esta singularidad fue la base que

permitió proponer una investigación que se enmarcara en el análisis de biomasa

lignocelulósica del trópico, con el fin de plantear su empleo como materia prima para la

generación de materiales de construcción con niveles prestacionales relevantes.

El empleo de la biomasa para el fin planteado exigía que se tuvieran en cuenta varios

aspectos, por un lado la materia lignocelulósica a estudiar debía ser producida en altos

volúmenes, dado que ello conllevaba a tener alto nivel de residuos, material que se buscaba

analizar en la presente investigación. Un segundo aspecto, ligado al expuesto

anteriormente, es que el material a emplear debía hacer parte de una cadena de

agroindustrialización consolidada, y el tercero se basaba en experiencias en el contexto

nacional e internacional que dieran cuenta del uso de estas biomasas con fines similares al

planteado.

La tesis doctoral se enmarcó en el análisis de dos residuos de biomasas lignocelulósicas

tropicales, residuos de la explotación de palma aceitera y el bagazo de la caña, a su vez se

trabajó un tercer residuo, cáscara de arroz, material lignocelulósico de cultivo ampliamente

extendido en el mundo y que ha sido probado con éxito para el fin que se busca en la

63
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

presente investigación. Cabe destacar que estas biomasas cumplen los requisitos necesarios

que posibilitan su empleo a escalamiento industrial.

Las tres biomasas seleccionadas son de amplia producción en Colombia, tal y como se

puede observar en las figuras 1.6 y 1.7 y si bien es cierto han sido muy investigadas en el

contexto mundial, el enfoque de este trabajo resulta innovador por algunas de las técnicas

empleadas en el análisis y en la evaluación de los procesos.

La cáscara de arroz está bastante bien evaluada en otras latitudes, en Colombia aún se

carece de estudios más rigurosos que den cuenta de sus posibilidades en la producción de

materiales de construcción. Esta biomasa sirvió como elemento de comparación de las otras

dos elegidas. La caña, ha sido medianamente estudiada y los residuos de palma de aceite se

han estudiado aún menos. Estas razones justifican el trabajo propuesto.

Este trabajo de doctorado buscó además, remediar el efecto negativo generado por la

inadecuada disposición de residuos provenientes de la explotación agroindustrial de las

biomasas elegidas, reinsertándolas en la cadena productiva, y generando propuestas de

producción de materiales de construcción competentes a escala industrial, que se

configuren en una alternativa a los materiales existentes, lo cual permitirá un desarrollo

económico a partir de un material considerado actualmente como desecho, posibilitando

además la generación de empleo con el beneficio común que ello implica y mostrándose

como una alternativa que posibilite la inclusión social en el posconflicto que en este

momento vive el país, aspecto que puede lograrse debido a las posibilidades de generar

industria.

64
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Finalmente, se indica que se trabajó con ceniza obtenida por combustión, de las tres

biomasas, por gasificación a nivel de planta piloto de cáscara de arroz y residuos de palma

de aceite. Se trabajaron residuos de palma de aceite y bagazo de caña como fibras. Todo lo

anterior en el contexto de materias primas que refuerzan matrices de cemento hidráulico.

65
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Capítulo 3

Hipótesis

Es posible determinar la viabilidad técnica, económica y ambiental del empleo a nivel

industrial de residuos de material lignocelulósico producidos en el contexto agroindustrial

colombiano, para el mejoramiento de materiales compuestos, usando un enfoque de

ingeniería de procesos basado en caracterización experimental, modelamiento y simulación.

66
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Capítulo 4

Objetivos

4.1 Objetivo general

Evaluar la factibilidad del empleo de raquis de palma africana, cáscara de arroz y bagazo de

caña de azúcar como materia prima para ser empleada como fibra o ceniza en la producción

de materiales de construcción.

4.2 Objetivos específicos

- Caracterizar física, química y mineralógicamente la fibra y la ceniza procedente de raquis

de palma africana, cáscara de arroz y bagazo de caña de azúcar.

- Establecer procesos de modificación de ceniza y fibra que permitan la estandarización y

aptitud de la materia prima en una escala de producción industrial.

- Evaluar el aporte en las propiedades físicas y mecánicas que proporciona la materia prima

lignocelulósica al ser aplicada como ceniza y fibra en materiales compuestos con cemento

hidráulico.

- Evaluar técnica, económica y ambientalmente el costo final en escala industrial del

material compuesto obtenido.

67
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Capítulo 5

Materias primas. Aspectos metodológicos

Como se observa en el análisis bibliográfico, los residuos agroindustriales de Colombia son

muy diversos. No obstante se seleccionaron como materias primas las indicadas en el punto

3, justificación, de la presente tesis. En el caso de la palma se tenían como objeto de estudio

inicial los residuos de racimos vacíos y el raquis de la palma. Una etapa pre-experimental,

no descrita en la presente tesis por razones de espacio, demostró que el más perspectivo por

la calidad de sus fibras era el raquis. Además, el contenido de aceite residual en los racimos

requería una serie de etapas complejas de pretratamiento y limpieza que lo descartaron

desde el inicio.

De esta manera, el trabajo evalúa el raquis de la palma de aceite o palma africana (Elaeis

Guineensis Jacq). Se aclara que, en la descripción botánica de la planta, el raquis es la vena

central de la hoja, y este es el elemento que se evaluó en esta tesis. Esta precisión se hace

porque también el raquis es la zona central de los racimos que contienen los frutos, los

cuales se insertan en las espiguillas que rodean al raquis en forma helicoidal (Antonio

Guoron, 2011) parte de la planta no se trabajó en esta tesis.

5.1 Procedencia de la biomasa evaluada

La biomasa que se estudió en el presente trabajo procede de las siguientes fuentes e

involucra un protocolo de muestreo en su recolección:

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Cascarilla de Arroz

Se recolectó en Bugalagrande (Valle).

Coordenadas: 4°12'27.0"N 76°09'27.0"W

Altitud media: 917 msnm.

Temperatura media: 23º C.

Humedad relativa promedio: 87%.

Se adquirió a través de terceros en la Arrocera La Esmeralda ubicada en Jamundí (Valle),

coordenadas: 3° 15′ 39″ N, 76° 32′ 22″ W, y correspondió a un lote aleatorio que disponía

la empresa. Es de anotar que ninguna empresa arrocera contactada accedió a que se hicieran

muestreos estadísticos de sus residuos.

Bagazo de caña

Se empleó bagazo de caña panelera, caña de baja productividad y con poca asistencia

técnica que se utiliza para producir panela de consumo alimentario más no azúcar,

procedente de Salamina (Caldas) (5°26'02.1"N, 75°28'54.5"W)

Coordenadas: 5°26'02.1"N, 75°28'54.5"W.

Altitud media: 1.800 msnm.

Temperatura media: 21º C.

Humedad relativa promedio: 82%.

Es de anotar que ninguna empresa del sector cañero de azúcar accedió a que se hicieran

muestreos estadísticos de sus residuos, ni suministrarlos para este trabajo de Doctorado.

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Raquis de palma aceitera

Se utilizó material vegetal que se recolectó en San José del Guaviare (Guaviare).

Coordenadas: 2º30’51,7” N 72º39´13,6” W

Altitud media: 175 msnm.

Temperatura media: 27º C.

Humedad relativa promedio: 78%.

Se adquirió a través de terceros en fincas productoras. Es de anotar que ninguna empresa

palmera accedió a que se hicieran muestreos estadísticos de sus residuos.

Este material se almacenó en el Instituto de Biotecnología y Agroindustria de la

Universidad Nacional de Colombia Sede Manizales en condiciones de temperatura

promedio de 17 º C y humedad relativa de 85 %.

Es importante anotar que la presente tesis expone todos los aspectos metodológicos al

comienzo de cada capítulo en la sección de resultados que sigue a continuación

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

5.2 Bibliografía

Antonio Guoron. (2011). Cultivo de Palma Africana: Descripción Botánica. Recuperado 3

de septiembre de 2017, a partir de

http://cultivodepalmaafricana.blogspot.com.co/2011/11/descripcion-botanica.html

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Capítulo 6

Metodología

A continuación se indican los aspectos de la metodología que inicialmente habían sido

planteados en la propuesta, y que no fueron desarrollados en la presente tesis, señalando la

razón por la cual no se pudieron realizar, describiendo además los aspectos que llevan a

establecer que con los ensayos considerados, se logra alcanzar el objetivo planteado para el

presente trabajo.

En la propuesta inicial se presupuestaba trabajar con racimos vacíos de palma africana, se

indica que no se trabajó con esta materia prima, porque tal y como se explicó en la sección

5 de este documento, en una etapa pre-experimental, se determinó que el más perspectivo

por la calidad de sus fibras era el raquis. Además, el contenido de aceite residual en los

racimos requería una serie de etapas complejas de pretratamiento y limpieza que lo

descartaron desde el inicio, razón por la que se empleó el raquis de la hoja de palma

aceitera.

No se empleó la técnica de espectroscopia de energía dispersiva de rayos X (EDAX),

debido a que el equipo al que se tenía acceso está ubicado en la Universidad de Caldas. Este

equipo estuvo fuera de servicio durante casi todo el tiempo en el cual se adelantó este

trabajo. Adicionalmente se consideró viable descartar esta técnica, puesto que ella

solamente aporta elementos de análisis cualitativo, teniendo acceso a la absorción atómica,

que es un ensayo más competente, se optó por aplicar solamente esta técnica.

72
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

El bagazo de caña no se pudo gasificar debido a que por su baja densidad, cuando iniciaba

el proceso de gasificación se volatilizaba y tapaba el equipo. Para buscar densificarlo se

planteó la posibilidad de emplear un aglomerante, pero no se encontró el adecuado para

adelantar esta tarea, razón por la cual se descartó la evaluación por gasificación de la ceniza

producida por esta biomasa.

La carencia de hornos apropiados para combustión a escala mediana, limitó la posibilidad

de obtener una cantidad apreciable de cenizas, lo que afectó el desarrollo de pruebas

mecánicas en los concretos adicionados. Por esta razón se optó por hacer el análisis

empleando técnicas de conductividad eléctrica. Se indica que la falta de colaboración de las

industrias fue una limitante insalvable en este aspecto del proceso experimental.

73
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Capítulo 7

Evaluación de cenizas provenientes de residuos agroindustriales como potencial

adición en concretos hidráulicos

7.1 Sección experimental

La síntesis de las cenizas provenientes de material lignocelulósico se realizó mediante

procesos de combustión, a escala de laboratorio, y de gasificación, a escala de planta piloto.

A continuación, se hace una descripción de las técnicas empleadas para la producción de

estas cenizas, su caracterización, evaluación y resultados.

7.1.1 Producción a escala de laboratorio mediante procesos de combustión

Si bien es cierto, la literatura reporta en diferentes trabajos la temperatura y el tiempo a que

fueron sometidas las biomasas para obtener ceniza, en muchos otros solamente se indica de

manera arbitraria, e incluso no se menciona, las condiciones que enmarcaron la obtención

de este material. En este sentido, se ha notado que existe un vacío importante en lo que

respecta a establecer parámetros para llevar a cabo el proceso, los estudios exhaustivos

datan de hace algunos años, y no se conocen reportes de estudios realizados en el contexto

de biomasa colombiana, que traten este tema.

Establecer de una manera adecuada la técnica de calcinación resulta importante, porque las

fases amorfas, el tamaño de partícula, la cantidad de material carbonoso no quemado, e

incluso las fases de los minerales presentes, dependen en gran medida de este proceso.

74
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Estas razones son las que han llevado a que en este trabajo de tesis se considerara la

evaluación detenida de la calcinación como elemento básico, o punto de partida para iniciar

el análisis de las cenizas. La metodología para abordar esta actividad, se esquematiza en la

Figura 7.1, diagrama de flujo del proceso de síntesis de combustión, allí se puede observar

el esquema metodológico empleado.

Figura 7.1 Diagrama de flujo del proceso de síntesis de combustión

La calcinación de la ceniza se realizó en la Universidad Nacional de Colombia sede

Manizales, específicamente en las muflas ubicadas en los laboratorios de química general,

química analítica y el laboratorio de cinética y catálisis enzimática.

7.1.2 Producción a escala piloto mediante procesos de gasificación

La obtención de cenizas por gasificación es algo que en el medio colombiano resulta de

poco o ningún valor agregado. La razón se establece en el hecho que cuando se genera la

75
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

conversión de biomasa por este proceso, se busca especialmente obtener energía y

maximizar la capacidad de producción de la misma, también se persigue obtener productos

del proceso como bioetanol, productos químicos de plataforma industrial, plásticos

biodegradables, etc. y la ceniza termina siendo un residuo más.

El hecho que en este trabajo se analicen las posibilidades que puede brindar la gasificación

como medio para la obtención de cenizas, parte de la idea de buscar optimizar aún más el

proceso, porque al ser residuo de otro residuo, si se logra utilizarlas, se cierra el ciclo y se

aprovechan los residuos de manera importante.

La metodología para abordar la gasificación, se esquematiza en la Figura 7.2, diagrama de

flujo del proceso de síntesis de la gasificación, allí se puede observar el esquema

metodológico empleado.

Figura 7.2 Diagrama de flujo del proceso de síntesis de la gasificación

76
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

7.1.3 Condiciones de gasificación

Para realizar el proceso de gasificación, es necesario cumplir con ciertos requerimientos del

tamaño de partícula del material. Esto se debe a la capacidad de alimentación y

procesamiento del gasificador, que por efectos de diseño no admite partículas pulverizadas,

ni aquellas de tamaño mayor, por tanto, el diámetro de la materia prima debe oscilar entre

½ y 1”. El equipo empleado para gasificar se puede observar en la Figura 7.3.

Figura 7.3 Equipo de gasificación

Teniendo en cuenta lo expuesto, y analizando cada una de las biomasas, se estableció que el

raquis de palma se podría cortar en láminas que cumplieran este requerimiento. En lo que

respecta a la cascarilla de arroz, y debido a su tamaño, se determinó que era necesaria su

aglomeración, procedimiento que se explica a continuación.

77
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Para aglomerar la cascarilla de arroz se utilizó el método descrito por Chou y sus

colaboradores, el cual consiste en preparar briquetas para las cuales se emplea cascarilla de

arroz molida con almidón de arroz, luego se prensan a una temperatura de 150ºC por 30

minutos. Las relaciones recomendadas son del orden de 80 % cascarilla, 20% almidón. Se

determinó que a medida que decrece el tamaño de la partícula y aumenta la cantidad del

ligante, empleando baja presión y temperatura constante, se ve favorecida la aglomeración

y densificación de la briqueta (Chou C-S 2009)

En el presente trabajo se lograron aglomeraciones del orden de 96% cascarilla de arroz, 4%

salvado de arroz, en las que se ve favorecida la densificación tal y como se puede observar

en la figura 7.4, Aglomeración de cáscara de arroz. El proceso se adelantó de acuerdo al

procedimiento descrito a continuación:

Figura 7.4 Aglomeración de la cáscara de arroz

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Preparación de las briquetas

Se utilizó un molde de 75 mm diámetro y altura 25 mm. Luego se precalentó la prensa por

30 min aproximadamente, o hasta alcanzar 150º C. Para realizar la aglomeración se molió

cascarilla de arroz en un molino para un tamaño de partícula aproximadamente de 1 mm, el

cual está ubicado en el laboratorio de procesos de Ingeniería Química en el campus la

Nubia, posterior a esto se pesaron 51 gr de cascarilla de arroz con 2 gr de salvado de arroz,

luego se humedeció la muestra con 47 ml de agua destilada. Se vertió la mezcla en la

prensa hidráulica precalentada hasta alcanzar una temperatura de 150°C, se puso en la

prensa una cantidad de la mezcla que llene todo el pistón de prensado y se ejerció presión

de forma manual con una palanca, se dejó durante 30 min la mezcla y pasado este tiempo se

retiró de la prensa dejándose secar a temperatura ambiente durante 3 días.

7.2 Caracterización de las cenizas

Equipos usados

Mufla terrígeno.

Difractómetro de rayos X Rigaku Miniflex II: Angulo de barrido 3-70º 2θ

Ancho de muestreo: 0.02º

Velocidad de barrido: 5º/min

7.2.1 Caracterización química

Los análisis de absorción atómica se realizaron en un equipo Thermo Scientific.

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Medición de actividad puzolánica de las cenizas provenientes de material

lignocelulósico

Las cenizas que se estudiaron fueron cascarilla de arroz, bagazo de caña, raquis de palma

obtenidas por proceso de calcinación. También se evaluaron raquis de palma y cascarilla de

arroz, obtenidas mediante procesos de gasificación, igualmente se estudió una ceniza de

bagazo de caña proveniente de calcinación no controlada, la cual se mencionará como

elemento de finca. Así mismo se indica que se evaluó el empleo de los siguientes métodos:

a. Método reportado por J. Paya, M.V. Borrachero, J. Monzo , E. Peris-Mora, F.

Amahjour. Cement and Concrete Research 31 (2001) 41 - 49. El cuál considera los

siguientes pasos:

- Fase I.

Medición de la conductividad de una solución de Ca(OH)2 (C0)t. Se preparó una solución

de Ca(OH)2 de 800 ppm, en un recipiente plástico, se selló y se puso a una temperatura de

80ºC para aumentar la velocidad de disolución y mantener a esta temperatura por una hora.

Se disminuyó la temperatura a 40ºC para el inicio de los experimentos.

- Fase II

Se midió la conductividad del sobredrenante de la reacción entre agua destilada desionizada

a 40ºC. (Cf)t- En un recipiente adecuado se colocaron las cenizas y se adicionaron 10ml de

DDW manteniendo la temperatura a 40ºC, se agitó la solución 2 minutos, se filtró, se

recuperó el filtrado y se midió la conductividad.

- Fase III

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Se procedió a medir la conductividad del sobrenadante de la reacción entre el Ca(OH)2 y

las cenizas: (Cfl)t. En un recipiente adecuado se colocaron las cenizas y se adicionaron

10ml de la solución de Ca(OH)2, manteniendo la temperatura a 40ºC, se agitó 2 minutos, se

filtró, se recuperó el filtrado y se midió la conductividad.

Relación cenizas/Ca(OH)2= 0.25g/10ml

Tiempo de reacción: 120 seg

Cálculos

Las perdidas absolutas de conductividad debidas a la fijación de hidróxido de calcio se

calcularon así:

(Cfa)t =(Cfl)t-(Cf)t

Las pérdidas de conductividad de la siguiente manera:

&' ((&*+ )-
%#$ = ∗ 100 (Ec.1)
&'

b. Medición de la actividad puzolánica por el método de fratini

Se utilizó el procedimiento especificado en la norma EN 196-5. Se prepararon 20 gramos

de muestras de ensayo que consistían en 80% de CEM-I y 20% de la puzolana de ensayo y

se mezclaron con 100 ml de agua destilada. Después de la preparación, las muestras se

dejaron durante 8 días en una botella de plástico sellada en un horno a 40ºC. Después de 8

días, las muestras se filtraron a vacío a través de un papel de filtro nominal de poro de 2,7

lm (Whatman nº 542) y se dejaron enfriar hasta temperatura ambiente, en embudos

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Buchner sellados. El filtrado se analizó para [OH] por titulación contra HCl diluido con

indicador de naranja de metilo y para [Ca2+] mediante ajuste de pH a 12,5, seguido de

titulación con solución de EDTA 0,03 mmol1 utilizando indicador Patton y Reeders.

Los resultados se presentan como un gráfico de [Ca2+], expresado como CaO equivalente,

en mmol l1 en el eje y frente a [OH] en mmol L-1 en el eje x. Se traza la curva de

solubilidad de Ca(OH)2 y se compara una muestra de control de CEM-I al 100% para

asegurar que este resultado se encuentra en la misma curva de saturación. Los resultados de

la prueba situados por debajo de esta línea indican la eliminación de Ca2+ de la solución que

se atribuye a la actividad puzolánica. Los resultados situados sobre la línea son indicativos

de una actividad pozolánica nula y los resultados por encima de la línea no corresponden a

actividad puzolánica. Debe observarse que este procedimiento supone que no hay ninguna

otra fuente de calcio soluble presente en el sistema, ya que la lixiviación del calcio

invalidaría este enfoque.

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Resultados método de fratini

Resultados de puzolanidad por el método de Fratini, se pueden observar en la Tabla 7.1.

Tabla 7.1 Resultados de puzolanidad método de Fratini

Los anteriores datos basados en la ecuación:

(Ec.2)

Para el cálculo de la reactividad, se preparó la sílica amorfa de acuerdo con el

procedimiento de síntesis reportado.

Al revisar los resultados de puzolanidad, se confirma como materiales que se esperaba

tuvieran reactividad puzolánica, la tienen, como es el caso de la cascarilla de arroz y el

bagazo de caña. Sin embargo, para el caso del raquis de palma tanto gasificado como

calcinado, parece que no se presentara esta actividad. No obstante se considera que si bien

es cierto, la actividad puzolánica es cuestionable por este método, también es claro que no

debe descartarse hasta tanto ensayos complementarios como la absorción atómica y los

resultados de probetas sometidas al ensayo a compresión así lo indiquen.

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Contenido de óxidos en las cenizas

El contenido de óxidos se evaluó empleando la técnica de absorción atómica la cual se

llevó a cabo en el laboratorio de aguas de la Universidad Nacional de Colombia sede

Manizales. En las tablas 7.2 y 7.3 se indican los contenidos de óxidos para cenizas antes y

después del lavado. En la tabla 7.2 se observa como el contenido de sales solubles es

relativamente alto.

También se puede observar como la suma SiO2 + Al2O3 +Fe2O3, deja en evidencia que las

cenizas evaluadas tienen valor puzolánico de acuerdo a lo señalado en la norma ASTM

C618. Se destaca como, para el raquis de palma, el proceso de gasificación en comparación

con el de calcinación favorece que se pase de una puzolana tipo C a una tipo F, esta

particularidad ha sido reportada por Blessen et. al. (Blessen Skariah Thomas 2017).

Adicionalmente se observa cómo se presenta una disminución del contenido de K2O

asociado a este mismo proceso de gasificación lo cual resulta interesante y da valor a la

ceniza obtenida por este proceso.

Tabla 7.2 Contenido de óxidos antes de lavado

TOTAL
Identificación de SiO2 MgO Mn2O3 Fe2O3 Al2O3 CaO Na2O K2O
SiO2 + Fe2O3 + Al2O3
la muestra
% % % % % % % % %
CA 400ºC-
93,38 0,82 0,10 0,26 0,16 2,37 0,07 2,83 93,80
10ºC/min
RP 400º C-
69,11 5,95 0,05 0,06 0,03 8,46 0,32 16,02 69,21
10ºC/min
BC 400º C-
73,79 3,64 0,09 1,17 4,70 12,74 0,15 3,73 79,65
10ºC/min
RPG 80,78 3,78 0,05 1,22 0,24 7,82 0,21 5,91 82,24
CAG 95,88 0,68 0,04 0,28 0,10 2,04 0,05 0,95 96,25
BCF 63,91 4,70 0,11 0,98 5,62 17,78 0,17 6,73 70,51

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
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Se quiere señalar además que el contenido de álcalis (K2O + Na2O) de las cenizas es un

coadyudante que favorece la reacción álcali-árido. No obstante en pruebas realizadas a

barras de mortero adicionadas con cenizas de palma africana, con remplazos entre el 0%, y

el 50% de cemento, esta afectación fue poco representativa (Awal & Shehu, 1997).

(Mohammadhosseini & Yatim, 2017) (Thomas et al., 2017) ( Awal, Hussin M, 1997).

En la siguiente tabla se muestra la absorción atómica a las cenizas lavadas con agua de

grifo y secadas durante 6 horas a una temperatura de 85°C.

Tabla 7.3 Contenidos de óxidos después de lavado

Identificación de TOTAL
SiO2 MgO Mn2O3 Fe2O3 Al2O3 CaO Na2O K2O
la muestra SiO2 + Fe 2O3 + Al2O3
% % % % % % % % % %
CA 400ºC-
97,03 0,56 0,10 0,07 0,04 0,65 0,02 1,53 97,14
10ºC/min
RP 400º C-
55,15 11,73 0,10 0,22 0,12 17,66 0,25 14,77 55,49
10ºC/min
BC 400º C-
86,90 4,92 0,09 0,98 0,54 3,23 0,11 3,23 88,42
10ºC/min
RPG 79,08 5,17 0,06 0,46 0,19 10,09 0,15 4,80 79,73
CAG 85,20 3,24 0,10 0,43 0,28 8,83 0,12 0,12 85,91
BCF 69,99 4,98 0,11 0,84 3,41 15,06 0,13 5,48 74,24

Cabe señalar que se presenta una disminución en el contenido de sales solubles, lo que

demuestra la efectividad del procedimiento, también se observa una variación en los

contenidos de óxidos, incrementando el porcentaje total en cáscara de arroz calcinada, y

bagazo de caña calcinada y de finca, presentándose a su vez una disminución en el

contenido de óxidos de raquis de palma gasificada y de combustión y de cáscara de arroz

gasificada. No obstante, las cenizas siguen teniendo carácter puzolánico como tipo C o F de

acuerdo a lo indicado en la norma ASTM C618.

85
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

7.2.2 Caracterización física

Cantidad de cenizas presentes en material lignocelulósico

En la figura 7.5, se puede observar la influencia que presenta la velocidad y el tiempo de

calentamiento para la obtención de las cenizas. En general se aprecia como el porcentaje

para el raquis de palma fluctúa entre el 1,5% y el 4%, se presentan diferencias significativas

en función de la velocidad de calentamiento, mientras que para una velocidad de 1°C/min

se observa un porcentaje de cenizas que oscila alrededor del 4%, para el mismo material,

pero para una velocidad de 10°C/min este porcentaje se reduce a la mitad, todo lo anterior

para una temperatura de 400°. Durante un tiempo de calentamiento de 3 horas, se puede

observar que al final la velocidad de calentamiento no presenta una influencia directa sobre

el porcentaje final de las cenizas. Es decir, para las condiciones analizadas, la velocidad de

calentamiento no fue un factor determinante en el proceso.

Así mismo, para un tiempo de 6 horas se presentan diferencias significativas, es decir

dependiendo de la velocidad de calentamiento, es posible obtener un porcentaje de ceniza

mayor o menor, para el caso de 1°C/min y 10°C/min. Entre las condiciones analizadas se

puede observar que las que presentan un mayor porcentaje de ceniza son 6 horas con una

rampa de calentamiento de 10°C/min a una temperatura de 800°. Sin embargo, a 400° se

puede observar que para un tiempo de calentamiento de 3 horas y una velocidad de

1°C/min, se puede obtener una concentración de cenizas aún mayor, pero con el tiempo se

puede apreciar que este porcentaje disminuye, lo cual indica la presencia de materiales

86
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

volátiles en la muestra, por lo que no se estaría hablando propiamente de cenizas, sino de

una mezcla de cenizas y material no calcinado.

Para el caso del bagazo de caña, figura 7.5 (b), se puede observar como el contenido de

cenizas está entre el 1% y 3%. Como se muestra, la influencia del tiempo de calcinación

resulta relevante, lo que no ocurre con la rampa de calentamiento que no tiene una

influencia importante en las cenizas producidas. Es así que el mayor contenido de cenizas

se obtiene cuando se somete la biomasa a 6 horas de calcinación, no obstante ocurre algo

similar a lo observado en las cenizas de palma africana, en las cuales con el tiempo se

puede apreciar que este porcentaje disminuye, lo cual indica la presencia de materiales

volátiles en la muestra, por lo que no se estaría hablando propiamente de cenizas, sino de

una mezcla de cenizas y material no calcinado.

El contenido de cenizas de cascarilla de arroz, figura 7.5 (c), es cercano al 20%. En este

material la cantidad de ceniza es más estable que en las dos biomasas anteriores, sin

embargo se observa que los comportamientos si se asocian a el tiempo de calcinación

manteniéndose más estable y en aumento para tiempos equivalentes a 3 horas y

decreciendo en tiempos de 6 horas.

87
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 7.5 Variación del porcentaje de ceniza obtenida en función de la temperatura

(a) Raquis de palma (b) Bagazo de caña (c) Cascarilla de arroz.

5 4.0
PA 3h 1°C/min BC 3h 1°C/min
PA 6h 1°C/min BC 6h 1°C/min
3.5
PA 3h 10°C/min BC 3h 10°C/min
4
PA 6h 10°C/min BC 6h 10°C/min
3.0
% Ashes

% Ashes
3
2.5

2.0
2

1.5
1
1.0

0 0.5
400 500 600 700 800 400 500 600 700 800

a. Temperature (°C) b. Temperature (°C)

CA 3h 1°C/min
CA 6h 1°C/min
CA 3h 10°C/min
CA 6h 10°C/min
% Ashes

20

10
400 500 600 700 800

Temperature (°C)
c.

Desde el punto de vista de escalamiento industrial, las ventajas de la cascarilla de arroz son

evidentes, puesto que casi la quinta parte de la biomasa termina siendo ceniza, aspecto

coincidente con lo reportado en la literatura. Para el caso del raquis y del bagazo, el

rendimiento es diferencialmente mucho menor, no obstante sigue siendo atractivo porque

estas biomasas son residuos producidos en grandes volúmenes, para el caso colombiano

este factor se analizó y se describe en el documento reportado por Tolosa et. al. (Tolosa R

2014).

88
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Las figuras 7.6 a 7.10, muestran microfotografías por microscopía electrónica de barrido en

las que se puede observar la morfología de las cenizas y los diámetros de las mismas. Se

indica que las fotografías han sido tomadas a cenizas calcinadas a una temperatura de

400°C y una velocidad de calentamiento de 10°C/min, esta condición se da porque, como

se indicará más adelante, esta es la rampa elegida como la más apropiada.

Se puede determinar cómo las cenizas por combustión tienen tamaño de grano similar,

indistinto del material lignocelulósico, el diámetro de las cenizas y su morfología regular

permite establecer la bondad de la técnica de calcinación establecida. También se observa

como la cascarilla de arroz presenta una morfología más regular, aspecto que aporta a su

condición de adición activa.

En lo que respecta a las cenizas por gasificación, se observa que su tamaño de grano es

mucho más fino que en las cenizas obtenidas por combustión, sin embargo estas cenizas

presentan una fracción carbonosa alta, lo cual seguramente se atribuye al tiempo de

residencia en el gasificador y a la temperatura de esta gasificación, finalmente se comparan

esas fotografías con la tomada a una ceniza producto de un proceso incontrolado de

combustión, aquí se puede observar como esta ceniza que ha tenido un tratamiento

adicional de 4 horas de molienda en la máquina de los ángeles, tiene un tamaño de grano

mucho más grande que las cenizas obtenidas por gasificación y calcinación, lo que permite

inferir que su capacidad de reacción puzolánica es menor.

89
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 7.6 Cascarilla de arroz calcinada

Figura 7.7 Bagazo de caña calcinada

90
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 7.8 Raquis de palma calcinada

Figura 7.9 Cascarilla de arroz gasificada

91
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 7.10 Bagazo de caña combustión no controlada, molido 4 horas

En la figura 7.10 se puede observar la estructura de partículas en la ceniza de bagazo de

caña de finca, el cual para efectos de análisis fue la única ceniza que se sometió a molienda

durante 4 horas en molino de bolas, con ello se buscaba mejorar su condición original

aumentando la superficie específica, con el fin de poderla evaluar en mejores condiciones

respecto a las cenizas obtenidas por combustión y gasificación controlada, las cuales para

efectos del análisis se determinó no someterlas a molienda.

La morfología de la ceniza muestra unas partículas de forma irregular y de tamaño

representativo, a las cuales se adhieren unas partículas de menor tamaño y de forma

esférica. Esta morfología se puede asociar a cenizas que no han alcanzado la calcinación

completa, mostrando seguramente fracciones carbonosas (morfología irregular) con

intrusiones de ceniza sin contenido carbonoso (partículas esféricas). Lo descrito sería una

limitante para efectos del uso de estas cenizas de manera directa en materiales compuestos

92
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

con cemento hidráulico debido a que el exceso de carbón afecta significativamente las

propiedades finales del material.

7.2.3 Caracterización estructural

Resultados de difracción de rayos X para cascarilla de arroz

En los siguientes difractogramas se puede observar el efecto de la temperatura de

calcinación, la velocidad de calentamiento, el tiempo de calentamiento y el lavado de las

cenizas en la estructura mineral y de ordenamiento de las mismas.

Figura 7.11 Ceniza proveniente de cascarilla de arroz, velocidad 10ºC/min, 6h

( a) calcinada , (b) lavada postcalcinación.

rice Arroz -10C- 6h-w

1800 800 ºC * cristobalita
600 *
♦ cuarzo
* 800
0
0
700 ºC 500 * 600

700
Intensity (a.u)

Intensity (a.u)

0
0 ♦
500 650 ºC 400
♦ ♦ ♦ 650
0
0 500
600ºC 400
600
0 0
500
400
400ºC
400

0 0
10 20 30 40 50 60 70 10 20 30 40 50 60 70

2 theta (Degree) 2 Theta (Degree)

a. b.

93
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 7.12 Ceniza proveniente de cascarilla de arroz, velocidad 1ºC/min, 6h

(a) calcinada , (b) lavada postcalcinación.

Arroz 1ºC/min-6h-w * cristobalita
Arroz 1ºC/min-6h
600 * 800
500 800

0
0
700 500
700 500

0 0
650

Intensity (a.u)
650
Intensity (a.u)

400 400
200 200
0 0

600 600
400 400
200 200
0 0

500 400 500 400

0 0
10 20 30 40 50 60 70 10 20 30 40 50 60 70
2 Theta (Degree) 2 Theta (Degree)

a. b.

Figura 7.13 Ceniza proveniente de cascarilla de arroz, velocidad 10ºC/min, 3h

(a) calcinada , (b) lavada postcalcinación.

Arroz- 10ºC/min-3horas Arroz -10C- 3h-w

* cristobalita
600 *
400
800 * 800
400
0
0 600
700
Intensity (a.u)

400
0
700
Intensity (a.u)

650 0
400
0
650
400
0
600 400
600
0
0
400
400
400 400

0 0
10 20 30 40 50 60 70 10 20 30 40 50 60 70
2 Theta (Degree) 2 Theta (Degree)

a. b.

94
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 7.14 Ceniza proveniente de cascarilla de arroz, velocidad 1ºC/min, 3h

(a) calcinada , (b) lavada postcalcinación.

Arroz -1C- 3h Arroz -1C- 3h-w

* cristobalita * cristobalita
600 600
* ♦ cuarzo *♦ ♦ ♦ cuarzo
800 800
0 0
600 600
♦♦ 700 700
Intensity (a.u)

Intensity (a.u)
0 0
400 400 650
650
0 0
400 400
600 600
0 0
400 400
400 400

0 0
10 20 30 40 50 60 70 10 20 30 40 50 60 70
2 Theta (Degree) 2 Theta (Degree)

a. b.

Resultados de XRD para palma africana

Igualmente, a través de los difractogramas, se puede observar el efecto de la temperatura de

calcinación, velocidad de calentamiento, tiempo de calentamiento y lavado de las cenizas.

En este sentido en las figuras subsiguientes se muestran los resultados de las calcinaciones.

Figura 7.15 Ceniza proveniente de Palma Africana, velocidad 10ºC/min, 6h

(a) calcinada, (b) lavada postcalcinación.

300 300
Palm 800ºC Palm 800ºC

0 0
700ºC 300
700ºC 700
Intensity (a.u)

Intensity (a.u)

0
300 650ºC 0
650ºC
300

0 600ºC 300
0 600ºC 300

300 0
0
400ºC
300
400ºC
0
10 20 30 40 50 60 70 0
2 Theta (Degree) 10 20 30 40 50 60 70

a. b. 2 Theta (Degree)

95
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 7.16 Ceniza proveniente de Palma Africana, velocidad 1ºC/min, 6h

(a) calcinada , (b) lavada postcalcinación.

400
Palma 1ºC/min-6h 800ºC Palma 1ºC-6h-w 800ºC
300

0 0
700ºC 400 700ºC 700
Intensity (a.u)

Intensity (a.u)
0 0
300 650ºC 650ºC
300

0 300 0 600ºC 300

600ºC

0 0
300
300
400ºC 400ºC

0 0
10 20 30 40 50 60 70 10 20 30 40 50 60 70

a. 2 Theta (Degree)
b. 2 Theta (Degree)

Figura 7.17 Ceniza proveniente de Palma Africana, velocidad 10ºC/min, 3h

(a) calcinada , (b) lavada postcalcinación.

Palma- 10ºC/min-3horas Palma 10ºC/min--3hw 800ºC

800
400
800
300 0
0 700ºC 400
700
Intensity (a.u)

400
Intensity (a.u)

0
0
650 650ºC
300
0
300
0 600ºC 300
600

0
400
0
400 300
400ºC

0 0
10 20 30 40 50 60 70 10 20 30 40 50 60 70

2 Theta (Degree) 2 Theta (Degree)

a. b.

96
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 7.18 Ceniza proveniente de Palma Africana, velocidad 1ºC/min, 3h

(a) calcinada , (b) lavada postcalcinación.

Palma -1C- 3h Palma 1ºC/min-3hw

600
800ºC
400

0 0
700ºC 400
400

Intensity (a.u)
Intensity (a.u)

0 0
300 650ºC

0 0 600ºC 300

600
0 0
400 300
400 400ºC

0
0
10 20 30 40 50 60 70
10 20 30 40 50 60 70

a. 2 Theta (Degree) b. 2 Theta (Degree)

Resultados de XRD para bagazo de caña

El efecto de la temperatura de calcinación, velocidad de calentamiento, tiempo de

calentamiento y lavado de las cenizas se reporta a continuación:

Figura 7.19 Ceniza proveniente de Bagazo de Caña, velocidad 10ºC/min, 6h

( a) calcinada , (b) lavada postcalcinación.

Caña 10ºC-6h 350

Caña 10ºC-6h-w
500
800ºC 800ºC

0 0
600 250
700ºC 700ºC

600 300
0 0
Intensity (a.u)
Intensity (a.u)

650ºC 650ºC

0 0
600
600ºC 600ºC

0 0
500 500

400ºC 400ºC
0 0
10 20 30 40 50 60 70 10 20 30 40 50 60 70

a. 2 Theta (Degree)
b. 2 Theta (Degree)

97
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 7.20 Ceniza proveniente de Bagazo de Caña, velocidad 1ºC/min, 6h

(a) calcinada , (b) lavada postcalcinación.

400
Caña 1ºC/min-6h-w
700
Caña 1ºC/min-6h 800ºC
800ºC

0
0 400
700
700ºC
700ºC
400
600 0
0

Intensity (a.u)
Intensity (a.u)

650ºC 650ºC

600 0 400
0

600ºC 600ºC

0 0
500 400

400ºC 400ºC

0 0
10 20 30 40 50 60 70 10 20 30 40 50 60 70

a. 2 Theta (Degree)
b. 2 Theta (Degree)

Figura 7.21 Ceniza proveniente de Bagazo de Caña, velocidad 10ºC/min, 3h

(a) calcinada , (b) lavada postcalcinación.

300 Caña.10ºC/min-3h-w
300
Caña.10ºC/min-3h 800
800
500
300 0
0

700 700
400 400
0 0

650 650

0 0
Intensity (a.u)
Intensity (a.u)

350 350

600 600

0 0
400 400
400 400

0 0
10 20 30 40 50 60 70 10 20 30 40 50 60 70

a. 2 Theta ( Degree) b. 2 Theta ( Degree)

98
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 7.22 Ceniza proveniente de Bagazo de Caña, velocidad 1ºC/min, 3h

(a) calcinada , (b) lavada postcalcinación.

250 Caña-1C- 3h-w

200 Caña-1C- 3h
800
0
250
250
700

Intensity (a.u)
Intensity (a.u)

0
0
250
250
650
0 0

250 200

600 600

0 0

400 400
400 400

0 0
10 20 30 40 50 60 70 10 20 30 40 50 60 70

a. 2 Theta (Degree) b. 2 Theta (Degree)

Los patrones de difracción muestran un contenido de sílica en el cual se presenta una

fracción cristalina más evidente en las cenizas sin lavado previo, este aspecto es común a

todas las biomasas calcinadas y aumenta en función del incremento de la temperatura, lo

cual deja entrever como dicho incremento modifica estructuralmente la ceniza producida.

Por su parte, se observa como el lavado ayuda a eliminar esta fracción cristalina, lo cual se

puede explicar como la eliminación de las sales solubles presentes en la ceniza, que

generalmente son elementos nocivos en las matrices de cemento hidráulico.

Con respecto a la rampa de temperatura se observa que al disminuir la velocidad (1°C/min),

son más grandes los cristales y la ceniza de color gris más oscuro que respecto a

velocidades altas (10°C/min), donde las cenizas son de color caramelo a beige.

Al analizar las difracciones de rayos X, se corrobora que para mayores temperaturas la

cristalinidad aumenta, y con mayor tiempo de sostenimiento se observa que algunos picos

disminuyen lo cual se puede asociar a picos de carbón cristalino. Al tener rampas lentas las

99
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

muestras presentan mayor cristalinidad en comparación con las rampas con mayor rapidez,

esto puede deberse a que al tener una rampa más lenta favorece los procesos de

cristalización derivados del reacomodamiento atómico al interior de la muestra.

Contenido de sílica amorfa

La sílice amorfa se obtiene a partir de la siguiente relación:

(Ec.3)

Se tomaron los datos a partir de la difracción de rayos X anteriormente mostradas, allí se

puede evidenciar lo indicado en las figuras 7.23 a 7.28.

Figura 7.23 Palma africana calcinada

100
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 7.24 Palma africana calcinada y lavada

Figura 7.25 Bagazo de caña calcinada

101
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 7.26 Bagazo de caña calcinado y lavado

Figura 7.27 Cascarilla de arroz calcinada

102
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 7.28 Cascarilla de arroz calcinada y lavada

La combustión controlada incrementa el porcentaje de sílica amorfa en las cenizas, como se

puede observar en la palma Africana, figuras 7.23 y 7.24, la influencia del lavado de las

cenizas afecta positivamente el contenido amorfo para biomasas calcinadas a 3 horas

1°C/min incrementando en una fracción pequeña su contenido, lo cual deja entrever el

efecto del lavado en la solubilidad de las sales.

Para el caso del bagazo de caña, figuras 7.25 y 7.26, el fenómeno indicado anteriormente se

repite, pero esta vez afecta positivamente a todo el grupo de cenizas, lo cual demuestra una

vez más la bondad del lavado y su efectividad en la generación de cenizas altamente

amorfas.

Finalmente en las figuras 7.27 y 7.28 el fenómeno se vuelve a observar, mejorando el

contenido amorfo de la ceniza de cascara de arroz, incluso a temperaturas del orden de

800°C.

103
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Bajo estas consideraciones se indica que se podría plantear un tiempo de residencia de las

biomasas en el horno más corto con una rampa de calentamiento más lenta, se señala

además que la cantidad de sílice amorfa presenta variaciones importantes entre tiempos

largos y cortos de la biomasa sometida a calcinación. Se opta por considerar apropiada la

calcinación durante 4 horas, con una rampa de calentamiento de 10°C/min, debido a que las

cenizas producidas en rampas lentas y largas de calentamiento, varían el color de la ceniza,

aspecto indicado anteriormente, lo que permite establecer que rampas de calentamiento

más lentas generan fracciones carbonosas que ennegrecen la ceniza, lo cual no ocurre con

la rampa seleccionada.

7.2.4 Análisis térmico de las cenizas

Se plantea la realización del análisis térmico para evaluar condiciones de fracción de

material con combustión incompleta presente en las cenizas, para ello se evaluó la pérdida

de masa en función de la temperatura, en una rampa de calentamiento de 10°C/min hasta

alcanzar 800°C. El equipo utilizado es un TGA Q500 V6.7 Build203 en atmósfera de

nitrógeno.

En la gráfica 7.29 se muestran las curvas termogravimétricas del bagazo de caña calcinado

y el bagazo de caña de finca, allí se puede observar cómo se reporta una pérdida de masa

mayor en el material calcinado, inicialmente se observa pérdida de agua y agua cristalizada

alrededor de los 200°C, luego se observa en ambos casos como hay una reacción que puede

estar asociada a la degradación térmica de elementos dentro de las cenizas, esta reacción es

104
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

mucho mayor para el caso de la ceniza de bagazo de caña de finca llegando a una

temperatura del orden de los 630°. A partir de allí se observa la degradación total de la

muestra dando como resultado material que se podría considerar con muy baja o nula

fracción carbonosa.

También se puede observar como la velocidad de cambio de masa inicia y termina a una

temperatura menor para el caso de bagazo de caña calcinado comparado con el bagazo de

caña de finca.

Figura 7.29 TGA y DTG de cenizas de bagazo de caña calcinado y bagazo de caña gasificado

105
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

En la figura 7.30 se observa un comportamiento de pérdida de peso contrario al indicado en

las cenizas de bagazo de caña, así mismo se muestra como la ceniza calcinada solamente

elimina el agua fijada en su interior mientras que para el caso de la gasificada ocurre una

velocidad de cambio de masa representativa en un pico máximo cercano a la temperatura

reportada para el bagazo de caña. Aquí se podría inferir como la observación en la

morfología de las cenizas, figura 7.6 y 7.9 donde se señalaba que podría presentarse una

fracción carbonosa alta es acertado.

Figura 7.30 TGA y DTG de cenizas de cascarilla de arroz calcinado y cascarilla de arroz gasificado

106
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Para el caso del raquis de palma, figura 7.31 se observa una pérdida de peso muy similar en

los dos procedimientos siendo representativo además la descomposición multietapa que se

observa con productos intermedios no estables, lo cual se evidencia en la velocidad de

pérdida de masa, siendo más alta para el caso del raquis gasificado, aspecto coincidente con

el observado con la cáscara de arroz, y que refuerza el hecho morfológicamente presentado

en la figura 7.8.

Figura 7.31 TGA y DTG de cenizas de raquis palma calcinado y raquis de palma gasificado

107
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

7.3 Conclusiones

De acuerdo con los resultados de difracción de rayos x y de absorción atómica, el proceso

de lavado, retira sales solubles que se encuentran en la superficie de las cenizas. Este

comportamiento refleja que un tratamiento económico puede ayudar de manera

significativa a mejorar la calidad y capacidad de las cenizas, evitando efectos nocivos

asociados al contenido de estas sales.

Se observa como el proceso de gasificación favorece la disminución del contenido de K2O

en la ceniza, consideración relevante, puesto que limita la afectación de este compuesto,

permitiendo que en el contexto colombiano esta ceniza pase de no ser empleada a poder

conformar una alternativa importante como adición activa, para ello se debe evaluar la

posible reactividad álcali-árido, con el fin de confrontar lo señalado en la literatura en el

sentido de que el material incluso con contenidos similares al K2O hallado no es reactivo.

(Awal and Shehu, 2013) (Mohammadhosseini & Yatim, 2017) (Thomas et al., 2017) (

Awal, Hussin M, 1997).

Es recomendable la calcinación de los materiales lignocelulósicos a temperaturas cercanas

a los 400°C durante un periodo de 6 horas, debido a que controlando la combustión se

observa como se presenta una alta uniformidad en la morfología de las partículas,

aumentando la superficie específica del conjunto. Así mismo, el tratamiento térmico que

involucra esta temperatura genera cenizas que poseen un color que determina una mínima

fracción carbonosa, aspecto por el cual se determinó que la ceniza obtenida a esta

temperatura es potencialmente más interesante que la obtenida a temperaturas superiores.

108
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Para el caso de las cenizas gasificadas se observan bastones los cuales están en una

disposición morfológica diferente a la ceniza obtenida por calcinación, dichos bastones

podrían indicar que se ha presentado sinterización en la muestra, lo cual conlleva a que se

observe una velocidad de reacción más rápida, la que se puede observar en los DTG de las

curvas de las biomasas previamente gasificadas a temperaturas pico superiores a los 600°C.

Como se indicó anteriormente en el aparte 7.2.2, Figura 7.10, en este estudio la única

ceniza que fue sometida a molienda fue la de bagazo de caña de finca (calcinación no

controlada). Si bien es cierto, los resultados habrían sido más contundentes con el empleo

de molienda posterior a la calcinación, se decidió no realizar este proceso en las otras

cenizas para efectos de determinar aspectos como el tamaño y morfología de las partículas

tal y cómo resultan de procesos de calcinación y gasificación. Si se hubieran sometido a

esta acción mecánica, la reactividad puzolánica habría aumentado, no obstante se reitera

que este no era el fin que perseguía la investigación.

Los resultados que muestra el ensayo de Fratini son divergentes con la absorción atómica y

de hecho no son consistentes con los descritos en el capítulo 11, razón por la cual se indica

que la actividad puzolánica descrita por este método es un parámetro comparativo que en

algunos casos debe confrontarse con testigos de resistencia a compresión y con los

resultados de absorción atómica.

Al respecto, se destaca el hecho que algunas biomasas evaluadas por el método Fratini no

tendrían valor puzolánico, como es el caso de las biomasas gasificadas y del raquis de

palma calcinado, aspecto no consistente con lo indicado en literatura. (J. Sousa-

109
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Coutinho2007) (E. Villar et.al, 2011) (S. Delvasto et. al, 2011) (S.P. Reyes, et.al, 2009) (S.

Sampieri et. al, 2011) (K. G. Satyanarayana et. al, 1986) (G.H.D. Tonoli1et.al, 2011)

(Chan Y-W,1997) (Bentur A, Alexander MG, 2000).

Se observa además que los resultados del ensayo de absorción atómica muestran el alto

contenido de sílica de las biomasas descartadas por el método Fratini, factor que se

demuestra en los resultados de las muestras de los cilindros a compresión reportados en el

capítulo 11.

Como era de esperarse, la ceniza con mayor actividad puzolánica es la proveniente de la

cascara de arroz.

Este trabajo aporta al conocimiento del proceso controlado de combustión de biomasa para

residuos lignocelulósicos colombianos como fuente de generación de cenizas aptas para la

producción de materiales de construcción. De igual manera se evaluó la potencialidad de

las cenizas obtenidas por gasificación, aporte importante para el conocimiento nacional.

Finalmente, en el capítulo 12 de este trabajo se determinará la simulación del proceso de

obtención del material a escala industrial.

Como parte adicional el trabajo realizado fue presentado en el AICHE 2014.

110
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

7.4 Bibliografía

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Tonoli, G. H. D., Santos, S. F., Savastano, H., Delvasto, S., Mejía de Gutiérrez, R., &

Lopez de Murphy, M. del M. (2011). Effects of natural weathering on

microstructure and mineral composition of cementitious roofing tiles reinforced

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111
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

preventing expansion due to alkali-silica reaction. Cement and Concrete

Composites, 19(4), 367-372. https://doi.org/10.1016/S0958-9465(97)00034-6

Awal, A. S. M. A., & Shehu, I. A. (2013). Evaluation of heat of hydration of concrete

containing high volume palm oil fuel ash. Fuel, 105, 728-731.

https://doi.org/10.1016/j.fuel.2012.10.020

112
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Capítulo 8

Evaluación de fibras naturales como potencial refuerzo de matrices de cemento

hidráulico

8.1 Sección experimental

A continuación se determinan los aspectos fundamentales empleados para la

caracterización de las fibras, cabe enfatizar, y tal y como se señaló en la sección 2 del

presente documento, las fibras que se evaluaron en este trabajo fueron bagazo de caña y

raquis de palma aceitera. Se buscó estudiar el proceso de extracción de las fibras, y

analizarlas desde los aspectos físico, químico y mineralógico, con el fin de entender su

estructura, analizar las condicionantes que afectan su comportamiento y establecer los

parámetros aplicables a su modificación, buscando con esto evitar su degradación ante la

exposición alcalina.

Igualmente se profundizó en el estudio de la respuesta mecánica de las fibras, determinando

parámetros que permitieran prever su comportamiento y aporte en matrices con base

cemento hidráulico. Seguidamente se tratan los aspectos indicados anteriormente.

En la figura 8.1 se muestra el diagrama de flujo donde se determina la estructura

metodológica de análisis utilizado para la evaluación de las fibras estudiadas en el presente

trabajo.

113
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 8.1 Diagrama de flujo de estructura metodológica para análisis de fibras

8.1.1 Proceso de extracción

A partir de diversos métodos reportados en la literatura, los cuales se indican en la sección

1 de esta tesis, se evalúo su viabilidad técnica y económica, con el fin de establecer cuál

sería el más recomendable para emplear en este trabajo. A partir de esta aproximación, se

hicieron diversas modificaciones con el objeto de encontrar la técnica adecuada desde la

óptica de calidad de la fibra extraída. En las tablas 8.1, 8.2 y 8.3 se describen algunas

técnicas empleadas, y finalmente se indica cual fue la que se implementó.

114
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 8.1 Desfibrado con empleo de autoclave
Se incluyó directamente la biomasa en el equipo de autoclave, sin pretratamiento alguno, se varió presión, tiempo y
temperatura, buscando la desintegración de la celulosa, hemicelulosa y lignina, se sometió la fibra a lavado en agua
Descripción:
normal, secado en condiciones de temperatura ambiente y posterior desfibrado, se observaron y analizaron
resultados.
Técnica empleada Condiciones de la extracción Resultados y conclusión
Presión: 28 PSI
Temperatura: 130°C La vena central no es suficientemente blanda para poder ser
a. Desfibrado de
Primera corrida Tiempo: 30 Min desfibrada, se torna de un color café, por acción del tratamiento.
palma de aceite
Peso inicial: 777 g Se registra una pérdida de peso del 0,94%.
Peso final: 769,7 g
Presión: 28 PSI La vena central aún no es suficientemente blanda para poder ser
Temperatura: 130°C desfibrada, se torna de un color café, por acción del tratamiento.
a. Desfibrado de Tiempo: 1 hora Se registra una pérdida de peso de 2,1%.
Segunda corrida
palma de aceite Peso Inicial: 309,5 g En vista que los resultados no fueron del todo alentadores, se
1. Empleo Peso Final: 303 g descarta introducir la fibra de palma de aceite completa en la
de autoclave sin previo tratamiento.
autoclave. Desfibrado de bagazo de caña.
Para este material se reduce la presión y la temperatura en vista a que es mucho más blando que el raquis, con ello
Descripción:
se buscaba que no se presentara daño en la fibra.
Técnica empleada Condiciones de la extracción Resultados y conclusión
Presión:11 PSI
Temperatura: 110°C El bagazo sufre una pérdida de peso del orden de 3,08% y no
b. Desfibrado de
Primera corrida Tiempo: 20 min cumple con las condiciones necesarias para ser desfibrado, no
bagazo de caña
Peso Inicial: 84,3 g hay cambio en su tonalidad.
Peso Final: 81,7 g
El material sufre una pérdida de peso del 3,27%, y no cumple
Presión:11 PSI
con las condiciones necesarias para ser desfibrado, no hay
Temperatura: 110°C
b. Desfibrado de cambio en su color.
Segunda corrida Tiempo: 30 min
bagazo de caña Teniendo en cuenta que las condiciones en que queda la fibra no
Peso Inicial: 67,2 g
son apropiadas, se descarta la utilización de este método sin
Peso Final: 65 g
pretratamiento previo.

115
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
Presión:11 PSI El material sufre una pérdida de peso del 3,27%, y no cumple con las
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico
Temperatura: 110°C condiciones necesarias para ser desfibrado, no hay cambio en su color.
b. Desfibrado de
Segunda corrida
bagazo de caña
Tiempo: 30 min
Peso Inicial: 67,2 g
Teniendo en cuenta que las condiciones en que queda la fibra no son
apropiadas, se descarta la utilización de este método sin
Tabla 8.2 Inmersión en soluciónPeso Final: 65 g
básica con autoclave y presión mecánica
pretratamiento previo.

Inmersión en solución básica con autoclave y presión mecánica

Lugar: Instituto de Biotecnología y Agroindustria de la Universidad Nacional de Colombia Sede Manizales
Se someten las fibras a una solución de Hidróxido de Sodio (NaOH) en agua, en una concentración del 5%.
Muestra con aplicación directa de NaOH marca Merck, 99% de pureza, todo sometido a autoclave, se lava, se seca en horno y
Procedimiento 1
se somete a presión mecánica para iniciar el desfibrado.
Muestra inmersa previamente por un tiempo determinado, en una solución de NaOH, posteriormente se lleva a autoclave, se
Procedimiento 2
lava, se seca en horno y se somete a presión mecánica para iniciar el desfibrado.

Condiciones para la Solución de Hidróxido de Sodio en agua en (NaOH) al 5%. Relación peso/volumen 1:10. Muestra previamente sometida a
preparación de la fibra: tratamiento NaOH en un intervalo de 1 hora

Desfibrado de palma de aceite. Muestra + NaOH en autoclave.

Se utilizó el raquis pasado inicialmente por prensa hidráulica para minimizar la dureza.
Técnica empleada Condiciones de la extracción Resultados y conclusión

Cantidad: 20 g de fibra en 180 ml

de solución
Desfibrado de Temperatura: 115°C La fibra al ser pasada por prensa hidráulica perdió resistencia y las
palma de aceite. Tiempo: 30 min condiciones de secado en horno no favorecieron la calidad de la fibra
Primera corrida
Muestra + NaOH en Lavados: 6 con agua destilada para el fin que se requiere, la pérdida de peso de la fibra fue del orden
autoclave. después de inmersión y autoclave del 37,7%.
Secado: 24 horas a 60°C
Peso Final: 12.461 g

Condiciones iniciales: 20 gr de
fibra en 180 ml de solución
Al igual que con la primera corrida, la fibra al ser pasada por prensa
Desfibrado de Temperatura: 120° C
hidráulica perdió resistencia y las condiciones de secado en el horno
palma de aceite. Tiempo: 1 hora
Segunda corrida no favorecieron la calidad de la fibra que se requiere, el hidróxido de
Muestra + NaOH en Lavados: 6 con agua destilada
sodio a tan alta temperatura degrada la fibra. Se observa una
autoclave. después de inmersión y autoclave
disminución de peso del 39,93%
Secado: 24 horas a 60°C
2. Inmersión
Peso Final: 12.014 g
en solución
básica con Desfibrado de palma de aceite. Muestra previamente sometida NaOH (1 hora), posteriormente en autoclave
autoclave y Se utilizó el raquis pasado inicialmente por prensa hidráulica para minimizar la dureza.
presión Técnica empleada Condiciones de la extracción Resultados y conclusión
mecánica Peso inicial: 100 g
Se torna un color café y su extracción aún se dificulta debido a la
Desfibrado de palma de aceite. Muestra Temperatura: 120°C
dureza que conserva el nervio central de la hoja, las pocas fibras que
previamente sometida NaOH (1 hora), Tiempo: 1 hora
se logran secar se encuentran quemadas debió a la temperatura del
posteriormente en autoclave Secado: 24 horas a 60°C
horno. Se registra una pérdida de peso de 18,01%.
Peso Final: 81,995 g
Desfibrado de palma de aceite. Muestra sin pre–tratar, llevada a autoclave
Se utilizó el raquis pasado inicialmente por prensa hidráulica para minimizar la dureza.
Técnica empleada Condiciones de la extracción Resultados y conclusión
Peso inicial: 20,559 g
El raquis aún no es suficientemente blanda para poder ser desfibrado,
Temperatura: 120°C
Desfibrado de palma de aceite. Muestra sin se torna de un color café, por acciones de la temperatura. Se registra
Tiempo: 1 hora
pre–tratar, llevada a autoclave una pérdida de peso de 16,32%, se descarta introducir la fibra
Secado: 24 horas a 60°C
completa y sin previo tratamiento.
Peso Final: 17,204 g
Desfibrado de Bagazo de caña. Muestra + NaOH en autoclave
Condiciones iniciales: 20 g de fibra
en 180 ml de solución
Temperatura: 120°C Este tipo de tratamiento para el bagazo de caña no generó resultados,
Tiempo: 1 hora la fibra con el Hidróxido de Sodio a tan altas temperatura la degrada
Condiciones de la primera corrida.
Lavados: 4 con agua destilada completamente y el secado la vuelve en una masa sin posibilidad
después de inmersión y autoclave alguna de desfibrar. Se registra una pérdida de peso de 12,46%.
Secado: 24 horas a 60°C
Peso Final: 17,998 g
Desfibrado de bagazo de caña. Muestra previamente sometida NaOH (1 hora), posteriormente en autoclave
Peso inicial: 20,125 g No hay posibilidad de extracción, el secado en el horno quemó la fibra,
Temperatura: 120°C Se registra una pérdida de peso de 43,84%.
Bagazo de caña. Muestra sin pretratar, llevada a autoclave
Peso inicial: 20,148 g Sufre una pérdida de peso 6,98% y no cumple con las condiciones
Temperatura: 120°C necesarias para ser desfibrada, se torna un color más amarillo. Se
Tiempo: 1 hora descarta introducir la fibra sin previo tratamiento.

116
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico
Peso inicial: 20,148 g Sufre una pérdida de peso 6,98% y no cumple con las condiciones
Temperatura: 120°C necesarias para ser desfibrada, se torna un color más amarillo. Se
Tabla 8.3 Inmersión en solución básica
Tiempo: 1 hora descarta introducir la fibra sin previo tratamiento.
Lugar: Instituto de Biotecnología y Agroindustria de la Universidad Nacional de Colombia Sede Manizales.
Se sometieron las fibras a una solución de Hidróxido de Sodio (NaOH) en agua, en una concentración definida, se variaron los
Procedimiento tiempos de inmersión, se sometió a lavado, secado en condiciones de temperatura ambiente y posterior desfibrado. Se
observaron y analizaron resultados.
Desfibrado de Palma de aceite

Condiciones: Hidróxido
La palma fue cortada a la mitad y en trozos, buscando que la fibra extraída sea lo más larga posible y evitando procesos
de Sodio al 5% 16 lt de
mecánicos que afecten su calidad y resistencia.
Agua 80 gr de NaOH

3. Inmersión El raquis de la palma de aceite fue sumergido en 16 lt de solución, se probaron diferentes tiempos de inmersión y se concluyó luego de múltiples
en solución experimentos que el tiempo adecuado es del orden de 72 horas, facilitando la extracción manual con ayuda de un cepillo de cerdas metálicas, y secado
básica a temperatura ambiente, según los requerimientos necesarios. El método resultó ser el más efectivo por no ocasionar daños a la fibra, lo cual mejora su
apariencia y no afecta la resistencia.
Desfibrado de Bagazo de Caña
Para la extracción de fibra del bagazo de
Hidróxido de Sodio al 5% , 18 lt de Agua, 90 gr de NaOH
caña de azúcar se requiere:
El bagazo fue sumergido en los 18 lt de Solución, se probaron diferentes tiempos de inmersión de la fibra en solución y se concluyó luego de múltiples
experimentos que el tiempo adecuado era del orden de 24 horas, tiempo que resultó adecuado porque facilitó la extracción de manera manual, que
termina con ayuda de un cepillo de cerdas metálicas, y secado a temperatura ambiente. Resultó ser el más efectivo por no ocasionar daños a la
resistencia de la fibra.

Finalmente, la técnica más apropiada, fue la siguiente:

Se trabajó en especímenes de aproximadamente 40cm a 50 cm de longitud, se empleó la

técnica de modificación por mercerización, colocando en suspensión las materias primas en

una relación al 10% Peso/Volumen, en una solución que contenía 5% Peso/Volumen de

hidróxido de sodio durante 24 horas, después se realizó el deshilado de las mismas, el

lavado de las fibras ya deshiladas se realizó con agua de grifo. Finalmente se secaron, para

lo cual se empleó temperatura ambiente.

Por otra parte, considerando el hecho que se plantea la implementación a escala industrial

del proceso, se evalúo la posibilidad de reúso de la solución de hidróxido de sodio, puesto

que este material es el que más encarece dicho proceso. Se logró reutilizar la solución 5

veces, con lo que se logra disminuir el costo del reactivo a la quinta parte.

Se indica también que, el proceso se estandarizó para los dos tipos de fibras evaluadas en el

presente trabajo. Sin embargo se quiere destacar que debido a la fragilidad de la fibra de

117
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

bagazo, ella se sometió a tratamiento alcalino a partir del segundo reúso, con parte de la

solución en la que se sometió en primera instancia el raquis de palma, momento en el cual

se inició en ella la inmersión en la solución alcalina.

En la figura 8.2, se muestra el proceso de manera esquemática para la fibra de raquis de

palma.

Figura 8.2 Proceso de extracción de fibras de raquis de palma

8.1.2 Modificación de la superficie de la fibra

La modificación de la superficie se realizó de acuerdo al método que se empleó en el

artículo propuesto por Tolosa et. al. (Tolosa R.A 2014), allí se planteó el recubrimiento con

permanganato de potasio (KMn04) en diferentes concentraciones, las cuales se evaluaron y

se determinó finalmente la mejor.

La fibra se recubrió en un proceso en el que se realizó una solución de KMnO4 al 0,125%,

por 0,1 lt de agua, allí se colocaron las fibras y se mantuvo en agitación la solución por un

periodo de una hora, posterior a eso se lavaron con agua y se pusieron a secar a temperatura

ambiente, la parte final de la figura 8.2 muestra el producto de este proceso.

118
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

8.2 Caracterización de las fibras

8.2.1 Caracterización física

Se adelantó mediante caracterización morfológica, para lo que se empleó microscopía

electrónica de barrido. Para realizarla se utilizó un equipo JEOL JSM 5910LV.

Microscopio con sistema de detección de electrón secundario, operado a 15 kV en alto

modo de vacío. Se llevó a cabo en el laboratorio de microscopía ubicado en la Universidad

de Caldas.

8.2.2 Caracterización Química

a. Determinación de composición de celulosa, lignina y Hemicelulosa

Los análisis de composición química fueron realizados en la Universidad Nacional de

Colombia – Sede Manizales. Más específicamente en el Instituto de Biotecnología y

Agroindustria, Bloque T, campus la Nubia

b. Prueba de durabilidad

Este ensayo se realizó en las fibras obtenidas a partir de la materia prima y sus respectivas

fibras modificadas por medio del tratamiento químico, con el objetivo de observar el

comportamiento de durabilidad de estos materiales en una solución alcalina fuerte,

simulando y acelerando las condiciones agresivas de la matriz cementicea. Las fibras se

sumergieron en NaOH (Merck, 99% de pureza) al 30% (p/v) a diferentes tiempos de

inmersión en la solución, obteniéndose imágenes de la morfología mediante microscopía

119
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

óptica y difractogramas de rayos x a 1 h, 24 h y 72 h. Adicionalmente se obtuvieron

micrografías SEM a la primera hora y las 72 horas de inmersión en la solución.

La evaluación de la durabilidad se llevó a cabo en los laboratorios de materiales

nanoestructurados y funcionales ubicados en la Universidad Nacional de Colombia sede

Manizales y el laboratorio de microscopía ubicado en la Universidad de Caldas.

8.2.3 Caracterización estructural

Se realizó en un equipo RIGAKU MINIFLEX II, radiación de Cu Kα at 30 kV y 15 mA

con una velocidad de 2° (2θ) min−1, y una amplitud de 0.02° (2θ) y rango de 5° a 35° (2θ).

Se llevó a cabo en el laboratorio de materiales nanoestructurados y funcionales ubicado en

la Universidad Nacional de Colombia sede Manizales.

8.2.4 Caracterización morfológica

Se adelantó esta actividad en un microscopio Leica 2000. Este equipo permitió establecer

parámetros, tanto de la configuración topográfica como tipológica de las fibras.

8.2.5 Caracterización mecánica

Una vez extraída la fibra se calculó la Resistencia a tracción. Para conocer la capacidad

mecánica de las fibras, se evaluó esta propiedad, a partir de 3 tipos de fibras en función de

su diámetro, ellas se denominaron: Fibras delgadas de Palma (PAA), fibras gruesas de

Palma (PAB), fibras gruesas de Bagazo (BC). El diámetro se obtuvo con ayuda de

120
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

microscopía electrónica de Barrido (SEM) del laboratorio de microscopía de la Universidad

de Caldas y con micrómetro del laboratorio de polímeros de la Universidad Nacional de

Colombia Sede Manizales, el cual se encontraba debidamente calibrado.

Una vez calculado el diámetro, se procedió al montaje de la probeta, el cual se realizó de

acuerdo a lo indicado en la norma ASTM C1557 “Standard Test Method for Tensile

Strength and Young's Modulus of Fibers”. Para realizar la probeta se empleó cartón paja y

adhesivo epóxico y se siguieron los lineamientos indicados en la norma.

Se ensayaron, de acuerdo a la prueba estándar para resistencia a tracción, 90 probetas, 25

para cada uno de los tipos de fibra indicados anteriormente (PAA, PAB y BC) y 15 para

cada uno de estos tipos, con recubrimiento de KMnO4. El ensayo se realizó cumpliendo lo

indicado en la norma ASTM C1557. La prueba consistió en aplicar una carga de tracción

constante de 4 mm/s hasta que la fibra presentara la falla. Los datos que arroja la prueba

son fundamentales para entender el comportamiento tensional, su módulo de Young y su

aporte a la capacidad de respuesta dúctil del composito en el que ellas se insertarán.

Se empleó una Maquina universal marca SHIMADZU AG-X. Speed 4 mm/min, allí se

evaluó la resistencia a tracción de las fibras y se determinó el módulo de Young.

8.3 Resultados

8.3.1 Caracterización física

En las fotografías de microscopía electrónica de barrido y ópticas se pueden observar los

aspectos relevantes de las fibras, su estructura de microfibrillas, común a la mayoría de

121
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

especies vegetales, que está conformada por polímeros de cadena larga en conjunto con

celulosa, hemicelulosa y lignina (Simbaña A 2011). Este entramado de células le aporta a la

planta la resistencia mecánica ante las condiciones del ambiente (Leal A, Nascimento J,

2006)

En este entendido, y como se indicó en la sección 5 de este documento el bagazo de caña y

el raquis, son los elementos objeto de evaluación de este trabajo. El raquis es la vena central

de la hoja de la planta. La figura 8.3 muestra la plantación de palma de aceite (a), la hoja,

de la cual se extrae la vena central que es el raquis (b) y un acercamiento a la vena sin hojas

o raquis (c).

Figura 8.3 Obtención y extracción del raquis de palma de aceite

a. Tomado de Fedepalama, b. Tomado de palmicultura orgánica.

a. b.

c.

122
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

En las figuras 8.4, 8.5 y 8.6 se pueden observar fotografías por microscopía electrónica de

barrido de la sección transversal de las fibras evaluadas antes de ser sometidas a cualquier

tipo de tratamiento. Para el caso de raquis de palma, la estructura de la planta se muestra

compacta en la zona donde se encuentra concentrado el parénquima, con algunas

obturaciones (fig 8.4.a), de las cuales se puede observar el tamaño (fig.8.4.b). A una escala

ampliada, se ve en mayor detalle que estas obturaciones forman celdas aún más pequeñas

(figuras 8.4.c y 8.4.d), aspecto que es más evidente en las figuras 8.4.e y 8.4.f.

Figura 8.4 Sección transversal del raquis de palma

a. b.

c. d.
123
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

También se puede notar la relación de los diámetros internos de los lúmenes, así como el

espesor de la pared lignocelulósica. Para el caso del raquis, estos valores son variables, esto

se debe en esencia a la conformación irregular de las estructuras vegetales, y es más común

en los residuos lignocelulósicos, los cuales han sido sometidos generalmente a procesos

mecánicos. En las figuras 8.5 a, 8.5.b y 8.5 c, se puede observar claramente lo que se acaba

de indicar. Allí se puede ver la irregularidad de la estructura de los lúmenes y la diferencia

de tamaños de los diámetros internos, el espesor de la pared es del orden de 5 µm.

La relación entre la densidad de células y zona de contacto entre ellas es relevante, porque

estos elementos de interconexión aportan a la capacidad de la fibra. Tal y como lo reporta

Arsène et. al., las paredes de las fibras están a su vez formadas por microfibrillas que

conformarían el esqueleto que soporta la fibra (Vicente Amigó Borrás 2011) (Arsène M-A,

Bilba K, 2011). Esto se puede refrendar en lo que se observa en la figura 8.5.

124
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 8.5 Estructura de células unitarias del raquis de palma

a. b.

c.

Por su parte, el bagazo de caña tiene una configuración que muestra una estructura del

lumen más regular, con diámetros promedio del orden de 110 µm, con una pared

lignocelulósica muy delgada y con puntos de contacto que dejan espacios entre microfibras.

Las figuras 8.6.a y 8.6.b representan esquemáticamente esta condición.

La configuración de la estructura de las dos fibras es diferente. Esa condición explica la

dureza propia de la planta, el raquis es una estructura más compacta y firme comparada con

125
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

el bagazo de caña. Así mismo, se señala que la estructura lignocelulósica de la pared es la

que se debe vencer con el tratamiento alcalino.

Figura 8.6 Estructura de células unitarias del bagazo de caña

a. b.

8.3.2 Caracterización Química

8.3.3 Determinación de composición de celulosa, lignina y Hemicelulosa

La caracterización se muestra en la tabla 8.4.

Tabla 8.4 Composición química de las biomasas

Ítem Cascarilla de Raquis de Palma Bagazo de caña
Arroz
Humedad 11.00 50.00 75.00
Extractos* 7.00 15.59 8.00
Celulosa* 40,00 41.98 34.80
Hemicelulosa* 16.00 23.12 28.96
Lignina* 26.00 17.32 22.62
Cenizas* 11.00 1.99 5.62
Total 100.00 100.00 100.00

126
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

§ Cinética de la degradación

Figura 8.7 Cinética de degradación de fibras

El porcentaje de degradación mayor es para el bagazo de caña. Para poder dar una

explicación a estos procesos de degradación de los materiales lignocelulósicos, es de interés

entender los procesos individuales de la hidrólisis de sus componentes. La hemicelulosa es

atacada en los enlaces éster presentes en ella por especies básicas, aumentando el carácter

hidrófilo y mejorando su solubilidad (Quintero et. Al, 2008). Por otra parte, la lignina es

insoluble generalmente en cualquier solvente, exceptuando ciertos enlaces entre

monómeros de lignina solubles por las bases (Jaramillo, Naranjo and Cardona, 2012).

Teniendo en cuenta esto, se observa que la figura 8.7 muestra una fase exponencial donde

posiblemente se disuelva la hemicelulosa y la lignina por hidrólisis de los esteres acéticos a

la ruptura de los enlaces de hidrogeno intermoleculares entre las moléculas de la celulosa

127
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

(Cardona, Marulanda and Young, 2004), lo cual conduce también a una disminución de la

masa total de las fibras.

También se observa que el bagazo de caña sigue teniendo una pérdida de peso en menor

escala pero que sigue con respecto al tiempo y muy posiblemente sea debido a la

descomposición por parte de la celulosa, la cual se observa en la figura 8.5, donde a las 24

horas aumenta el porcentaje de cristalinidad. Fue reportado que la cristalinidad aumenta

debido a la conversión entre fases cristalinas en donde exponen que un aumento del

porcentaje de cristalinidad causado por la remoción de lignina y hemicelulosa, lo que

conduce a un mejor empaquetamiento de las cadenas de celulosa (Moncada, 2012).

En la figura 8.6 también se puede observar como es el comportamiento de las fibras

recubiertas de bagazo de caña. Hay una reducción considerable del porcentaje máximo de

degradación con respecto al peso y muestra un desempeño diferente del material sin

realizar el tratamiento químico. Esto se puede explicar debido a que la reacción de

oxidación entre los carbohidratos y el KMnO4 es catalizada en medio básico y se desarrolla

a través de dos etapas distintas, como lo describe Arias (Arias et al., 2013). La primera

etapa se caracteriza por la formación de intermediarios de la reacción: superficies verdes

inestables (Superficie de carbohidratos-Mn6O42-), y azul (Hidratos de carbono superficial-

Mn5O43-). La segunda etapa corresponde a la descomposición de tales productos

intermediarios para dar lugar a los productos finales de la oxidación siendo estos derivados

cetoácidos y manganeso coloidal soluble (IV). Teniendo en cuenta este mecanismo de

óxido-reducción del permanganato de potasio, el óxido de manganeso soportado en la

128
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

superficie de la fibra puede proteger la fibra de medios alcalinos como lo es la matriz

cementicia.

Law (Law et al., 2007) reportó la presencia de sílice y otros metales en la estructura de las

fibras de palma africana, donde revela como interfieren estos en los procesos de extracción

de pula y blanqueo químico, en especial en procesos que utiliza peróxido de hidrógeno, y

teniendo en cuenta que también se pueden extraer fibras por medio de este compuesto, se

puede extrapolar a los métodos de extracción alcalino, donde ayudan a la protección de la

fibra. Adicional a esto, la resistencia a la degradación es atribuida a la matriz de

hemicelulosa y de lignina que rodea las fibrillas de celulosa. Teniendo esto en cuenta, el

comportamiento que presenta las fibras del raquis de palma se debe al alto contenido en

hemicelulosa y lignina, adicional del silicio estructural que aporta a la resistencia a la

degradación en medio alcalino a través del tiempo.

Figura 8.8 Microscopia óptica de las fibras de bagazo de caña sumergidas en la solución NaOH

(a) 1 hora y (b) 72 horas.

a. b.

129
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

§ Morfología

Se puede observar cómo se descompone la fibra con respecto al tiempo, presentando una

fibrilación del material. Analizando que la celulosa forma estructuras microcristalinas con

regiones de alto orden (cristalinas) y de bajo orden (amorfas), y su morfología está en

forma de barras delgadas como microfilamentos delgados. Así, las biofibras pueden ser

consideradas como fibrilos huecos de celulosa que se mantienen unidos por una matriz de

lignina y Hemicelulosa (Shabani, Akhtari and Sowlati, 2013). Por lo tanto, las microfibras

que se pueden observar en las figuras 8.9 y 8.10 son de la celulosa que contiene la fibra que

quedaron sin matriz que las una.

Figura 8.9 Micrografías SEM de las fibras de bagazo de caña sumergidas en la solución NaOH

a) 1 hora y b) 72 horas

130
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 8.10 Microscopia óptica de las fibras de bagazo de caña recubiertas sumergidas en la solución

NaOH

a) 1 hora y b) 72 horas.

Figura 8.11 Micrografías SEM de las fibras de bagazo de caña recubiertas sumergidas en la solución

NaOH

a) 1 hora y b) 72 horas

Se puede observar como en la figura 8.11 se presenta una fibrilación del material, pero con

unión de las fibras entre sí, aun siendo menos compacto, corroborando lo expuesto

anteriormente de la durabilidad con el tratamiento químico.

131
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 8.12 Microscopia óptica de las fibras de palma africana sumergidas en la solución NaOH

a) 1 hora y b) 72 horas.

Figura 8.13 Micrografías SEM de las fibras de palma africana sumergidas en la solución NaOH

a) 1 hora y b) 72 horas.

Se puede observar en la Figura 8-13 como presenta una morfología corrugada con cúmulos

en la superficie. Estos cúmulos han sido reportados como cúmulos silíceos en la fibra. Los

cuerpos silíceos se encuentran en gran número. Se observa que la superficie contiene

relativamente homogeneidad de estos cúmulos. Se observa en las figuras 8.14 y 8.15 la

remoción de estos cuerpos silíceos dejando un cráter en la superficie. Esta reportado que la

132
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

formación de sílice en la superficie está dada por un mecanismo originado desde el interior

de la hebra fibrosa (Richardson, 2004).

Además, se puede observar en la figura 8-11b como cambia la morfología de la superficie

desde estar relativamente homogénea a estar corrugada, lo cual se le confiere al ataque

básico que genera en los componentes de la fibra.

Figura 8.14: Microscopia óptica de las fibras de palma africana recubiertas sumergidas en la solución

NaOH

a) 1 hora y b) 72 horas.

Figura 8.15: Micrografías SEM de las fibras de palma africana recubiertas sumergidas en la solución

NaOH

a) 1 hora y b) 72 horas

133
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Se observa que para el raquis de palma tratado químicamente con permanganato de potasio

se produce una fibrilación, sin embargo, muestra una morfología de fibras fuertemente

ligadas generando mayor capacidad de la fibra a las 72 horas de inmersión en el tratamiento

alcalino. Este comportamiento se puede deber al tratamiento previo realizado con el

permanganato de potasio que removió parte del material lignocelulósico para llevar a cabo

la reacción de óxido-reducción en la superficie, y se puede corroborar en las fotografías

SEM de los testigos fallados y que se muestran en el capítulo 10.

Caracterización estructural

Las figuras 8.16 y 8.17muestran el efecto en la superficie de la fibra del recubrimiento con

KMnO4 .

Figura 8.16 Esquema comparativo de los patrones de difracción de rayos X para las fibras de raquis de

palma antes y después de recubrir

134
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Figura 8.17 Esquema comparativo de los patrones de difracción de rayos X para las fibras de bagazo

de caña antes y después de recubrir

Tabla 8.5 Porcentaje de cristalinidad para los materiales evaluados

Percentage
I002 Iam
Crystallinity
Material Cellulose Cellulose
cellulose I
I I
(%)
Palma Gruesa 555 250 54,95
Palma Gruesa
301 143 52,49
Recubierta
Palma Delgada 380 191 49,74
Palma Delgada
370 198 46,49
Recubierta
Bagazo de caña 580 275 52,59
Bagazo de caña
515 207 59,81
recubierto

135
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producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Se reportan picos de difracción situados a valores 2θ de 14,5 ° y 21,2° para los planos de la

celulosa (101) y (002), respectivamente. Lo cual sugiere que se tiene el modelo bifásico

tradicional de fibras de celulosa natural con regiones de celulosa altamente ordenada

(cristalina) y desordenada (amorfa) (Tonoli et al.). La celulosa Iβ es la clasificación

utilizada generalmente para lignocelulósicos, donde reportan una estructura monoclínica de

dos cadenas (Karimi, Shafiei, and Kumar, 2013).

El porcentaje de cristalinidad del bagazo de caña en el plano cristalino (002) aumenta

después de tratar la fibra con el KMnO4. En cambio, las fibras tanto gruesa como delgada,

del raquis de palma africana muestran una disminución en el porcentaje de cristalinidad

después del tratamiento químico. Estos datos sugieren que el tratamiento químico influye

en el ordenamiento de la estructura celulósica, como lo demuestran los cambios en la

intensidad del pico (002) y el ancho y los cambios en la intensidad del pico (101) (Carvajal,

Ortegón and Romero, 1981) (CEPED).

Lo anterior muy posiblemente puede estar correlacionado con la interacción entre los

grupos hidróxilos presentes en los azúcares, los cuales se reportan como reactivos para la

reacción de reducción del permanganato de potasio, facilitando la formación de óxidos de

manganeso amorfos soportados en la superficie de la fibra (Tolosa et al. 2015). Se reportó

que la cantidad de celulosa amorfa está fuertemente correlacionada con el número de

cadenas de celulosa en la superficie de la microfibrilla (Garvey, Parker and Simon, 2005).

No se puede observar un cambio significativo en la fase cristalina para el bagazo de caña y

el raquis de palma antes y después de ser tratado con KMnO4, tal y como se puede ver en

136
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

las figuras 8.19 y 8.20, lo que podría ser debido a la alta dispersión del óxido de manganeso

en la superficie de la fibra y el tamaño pequeño de las partículas (Giraldo et al, 2000).

8.3.4 Caracterización morfológica

Se puede observar en las Figuras 8.18, 8.19 y 8.20, que la fibra obtenida a partir del bagazo

de caña es porosa. Las fibras del raquis de palma africana son más compactas, (Figura

8.21). La morfología de la fibra gruesa del raquis de palma africana muestra una superficie

corrugada no homogénea con cúmulos dispersos. Las fibras delgadas del raquis de palma

africana muestran una morfología con menor cantidad de cúmulos y mayor cantidad de

cráteres en la superficie, acercándose a una superficie homogénea. El diámetro de la fibra

delgada en comparación de la fibra gruesa del raquis de palma africana es

aproximadamente tres veces menor, tal y como se observa en la Figura 8.21.

Esta morfología está muy fuertemente influenciada por la metodología implementada para

la extracción de las fibras utilizando la mercerización, la cual se reporta en literatura como

un método usualmente empleado para la producción de fibras de alta calidad a causa de la

remoción de ligninas, pectinas, hemicelulosa y compuestos céreos (Valencia, Cardona and

Toro, 2012). También se ha reportado que genera una reducción de diámetro de la fibra y

un incremento en la rugosidad de la misma, lo cual favorece la adhesión a la fibra-matriz

(Moncada, Valencia and Cardona, 2012)

137
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producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

§ Bagazo de caña

Figura 8.18 Microscopía óptica de fibras bagazo de caña

a) Sin tratar y b) tratamiento químico.

Figura 8.19Micrografías SEM de fibras de bagazo de caña sin tratamiento químico

A a) 500µm y b) 50µm.

138
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producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 8.20 Micrografías SEM de fibras bagazo de caña con tratamiento químico

A a) 500µm y b) 50µm.

§ Palma africana

Figura 8.21 Micrografías SEM comparativas del diámetro de fibras

de a) bagazo de caña y de palma africana sin tratamiento químico: b) gruesa y c) delgada.

139
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producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 8.22 Microscopía óptica comparativas del diámetro de fibras de raquis de palma

a) gruesa y b) delgada

Figura 8.23 Microscopia óptica comparativas de fibras de raquis de palma gruesa

a) Antes del tratamiento químico y b) después de ser tratada químicamente.

140
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 8.24 Microscopía óptica comparativas de fibras de raquis de palma delgada

a) Antes del tratamiento químico y b) después de ser tratada químicamente.

En las Figuras 8.22, 8.23 y 8.24, se observa un cambio de coloración por la implementación

del tratamiento químico con permanganato de potasio, con lo que se puede inferir que se

realizó una reducción del compuesto para obtener óxidos de manganeso en la superficie.

Además se observa la diferencia entre las micrografías SEM por parte del tratamiento

químico al verse una superficie más definida debido a la deposición de óxidos de

manganeso en la superficie, los cuales están reportados como materiales con conducción

electrónica (Moncada, El-Halwagi and Cardona, 2013), ya que la circulación de los

electrones permite minimizar los problemas asociados con la generación de carga, lo cual

muestra una imagen con mayor iluminación a comparación de los materiales sin recubrir.

141
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

8.3.5 Caracterización mecánica

Estimación del diámetro de las fibras

Se llevaron a cabo fotografías SEM y mediciones con empleo de micrómetro debidamente

calibrado a fibras de Palma Africana Delgada, Palma Africana Gruesa y bagazo de caña,

con el objetivo de determinar los diámetros de los especímenes y poder llevar a cabo las

pruebas a tracción con dichas muestras.

En las tablas número 8.7, 8.8 y 8.9 se hace referencia al diámetro de estas fibras.

Tabla 8.6 Diámetro de fibras de palma africana delgada

FIBRAS PALMA AFRICANA DELGADA
DIÁMETROS SEM (µm) DIÁMETROS MICRÓMETRO (µm)DIÁMETRO
DENOMINACIÓ
PROMEDIO LONGITU
N FIBRAS D1 D2 D3 D4 D5 D6 D1 D2 D3
(µm) D mm
PAA-1 72,28 69,30 68,77 72,89 72,27 70,52 71,01 50
PAA-2 72,29 66,53 65,28 48,96 55,98 54,20 60,54 50
PAA-3 41,98 47,81 51,31 44,89 43,71 39,63 44,89 50
PAA-4 93,20 98,45 95,53 109,00 110,70 116,60 103,91 50
PAA-5 41,61 40,35 40,58 40,00 43,00 40,00 41,00 50
PAA-6 51,25 52,36 52,68 52,00 54,00 62,00 56,00 50
PAA-7 55,64 54,86 55,73 55,00 59,00 57,00 57,00 50
PAA-8 62,58 63,87 66,84 63,00 67,00 92,00 74,00 50
PAA-9 40,58 48,65 52,69 41,00 50,00 60,00 50,33 50
PAA-10 60,45 50,31 68,41 62,00 82,00 56,00 66,67 50
PAA-11 67,85 66,84 67,58 68,00 69,00 63,00 66,67 50
PAA-12 42,58 42,65 44,51 43,00 43,00 48,00 44,67 50
PAA-13 66,41 65,48 65,89 68,00 67,00 66,00 67,00 50
PAA-14 35,46 36,89 36,74 38,00 37,00 35,00 36,67 50
PAA-15 66,12 65,78 67,59 67,00 81,00 66,00 71,33 50
PAA-16 56,87 64,85 66,48 49,00 65,00 64,00 59,33 50
PAA-17 55,48 56,87 57,68 58,00 57,00 57,00 57,33 50
PAA-18 66,48 62,48 65,49 65,00 69,00 63,00 65,67 50
PAA-19 60,25 58,86 60,85 61,00 58,00 61,00 60,00 50
PAA-20 56,89 66,48 66,79 55,00 67,00 79,00 67,00 50
PAA-21 80,69 81,59 75,23 86,00 83,00 68,00 79,00 50
PAA-22 60,25 60,58 53,15 48,00 64,00 62,00 58,00 50
PAA-23 60,35 62,49 57,84 61,00 56,00 64,00 60,33 50
PAA-24 45,69 47,25 47,85 52,00 48,00 46,00 48,67 50
PAA-25 65,48 62,46 67,24 64,00 63,00 70,00 65,67 50

142
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 8.7 Diámetro de fibras de palma africana gruesa
FIBRAS PALMA AFRICANA GRUESA
DIÁMETROS SEM (µm) DIÁMETROS MICRÓMETRO mmDIÁMETRO
DENOMINACIÓ
PROMEDIO LONGITU
N FIBRAS D1 D2 D3 D4 D5 D6 D1 D2 D3
(µm) D mm
PAB-1 128,20 128,20 136,40 162,00 152,40 145,70 142,15 50
PAB-2 180,10 170,20 160,90 173,70 175,40 166,10 171,07 50
PAB-3 144,70 144,10 143,50 127,80 126,60 135,30 137,00 50
PAB-4 137,00 135,20 125,90 129,40 130,00 132,30 131,63 50
PAB-5 116,85 125,25 120,48 115,00 128,00 123,00 122,00 50
PAB-6 184,50 180,26 163,54 191,00 182,00 162,00 178,33 50
PAB-7 149,52 145,26 155,49 148,00 154,00 151,00 151,00 50
PAB-8 90,26 87,96 90,54 90,00 93,00 92,00 91,67 50
PAB-9 156,23 150,24 160,12 166,00 140,00 152,00 152,67 50
PAB-10 90,21 86,48 90,29 180,00 140,00 127,00 149,00 50
PAB-11 90,56 87,62 90,86 95,00 90,00 83,00 89,33 50
PAB-12 103,56 110,45 94,56 86,00 106,00 113,00 101,67 50
PAB-13 176,52 174,25 185,42 186,00 173,00 172,00 177,00 50
PAB-14 120,56 105,46 123,61 125,00 126,00 103,00 118,00 50
PAB-15 94,65 95,61 99,78 95,00 94,00 104,00 97,67 50
PAB-16 168,45 165,24 184,52 165,00 153,00 200,00 172,67 50
PAB-17 125,46 104,65 127,86 129,00 123,00 104,00 118,67 50
PAB-18 158,46 156,23 194,50 158,00 165,00 209,00 177,33 50
PAB-19 114,26 126,35 116,25 116,00 115,00 131,00 120,67 50
PAB-20 126,58 135,46 139,45 124,00 135,00 159,00 139,33 50
PAB-21 160,23 158,46 157,46 160,00 157,00 160,00 159,00 50
PAB-22 155,25 152,64 158,40 145,00 154,00 168,00 155,67 50
PAB-23 100,26 106,58 107,89 108,00 110,00 98,00 105,33 50
PAB-24 145,05 152,63 158,45 156,00 143,00 136,00 145,00 50
PAB-25 156,45 155,48 159,69 156,00 157,00 165,00 159,33 50

143
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 8.8 Diámetro de fibras de bagazo de caña
FIBRAS BAGAZO DE CAÑA
DIÁMETROS SEM (µm) DIÁMETROS MICRÓMETRO (µm)DIÁMETR
DENOMINACIÓ
O LONGITU
N FIBRAS D1 D2 D3 D4 D5 D6 D1 D2 D3
PROMEDI D mm
BC-1 500,50 500,50 500,50 50
BC-2 101,50 97,35 101,50 100,12 50
BC-3 167,30 155,60 152,70 158,53 50
BC-4 339,20 320,00 329,60 50
BC-5 153,00 153,00 162,00 156,00 50
BC-6 109,00 105,00 128,00 114,00 50
BC-7 61,00 63,00 77,00 67,00 50
BC-8 141,00 150,00 204,00 165,00 50
BC-9 103,00 97,00 82,00 94,00 50
BC-10 105,00 87,00 76,00 89,33 50
BC-11 82,00 83,00 95,00 86,67 50
BC-12 148,00 158,00 123,00 143,00 50
BC-13 121,00 117,00 112,00 116,67 50
BC-14 110,00 92,00 91,00 97,67 50
BC-15 102,00 102,00 99,00 101,00 50
BC-16 271,00 201,00 204,00 225,33 50
BC-17 72,00 80,00 81,00 77,67 50
BC-18 113,00 147,00 92,00 117,33 50
BC-19 112,00 116,00 118,00 115,33 50
BC-20 157,00 92,00 91,00 113,33 50
BC-21 185,00 300,00 168,00 217,67 50
BC-22 81,00 79,00 79,00 79,67 50
BC-23 56,00 78,00 124,00 86,00 50
BC-24 133,00 170,00 141,00 148,00 50
BC-25 144,00 122,00 93,00 119,67 50

144
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 8.25 esquema de montaje de fibra y la fotografía en SEM

Ensayos de resistencia a tracción de las fibras

Se realizaron las pruebas a tracción de las fibras basándose en la prueba estándar que

especifica la norma ASTM C1557, el cual consiste en aplicarle una fuerza de tracción

constante a la fibra hasta que la misma presente ruptura. Se aplicó una velocidad de

4mm/seg, registrando el tiempo y la resistencia de cada fibra antes de romperse. En el

anexo se ven los resultados de las pruebas a tracción.

En la figura 8.26 se muestra el montaje de la fibra en el equipo, al igual que la muestra

fallada.

145
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 8.26 Prueba de tracción de fibras

Tal y como lo reporta (M. Maache et. al,2017) el análisis de resistencia a tracción de las

fibras naturales resulta complicado debido a la alta dispersión que ofrece evaluar este tipo

de materiales, esto se debe a algunos factores entre los que están las condiciones y los

parámetros de las pruebas, las características y las diferentes medidas de diámetro de la

fibra y a la influencia que tiene dicho diámetro, (de Andrade Silva et.al, 2008) al igual que

la relación entre la densidad de células y zona de contacto entre ellas, elementos asociados

al espesor del lúmen. A continuación se presentan los resultados del análisis realizado a las

fibras.

146
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

En la tabla 8.10 se indican las propiedades mecánicas representativas para las fibras

estudiadas.

Tabla 8.9 Propiedades mecánicas

Propiedad mecánica BC BCR PAD PAD-R PAG PAG-R

Módulo Elástico (Gpa) 25,91 6,67 13,91 21,67 6,67 14,00

Resistencia a tracción
(Mpa) 479,33 122,39 347,36 412,41 353,93 367,66
Elongación (%) 1,85 2,70 5,03 2,09 10,13 2,40

En las figuras siguientes se muestran las curvas de esfuerzo-deformación de las fibras, al

igual que las correlaciones entre el diámetro de la fibra y el esfuerzo y la elongación

alcanzada.

Figura 8.27 Curva esfuerzo-deformación para fibras

a. Curva esfuerzo-deformación RPG, RPGR, RPD, RPDR y b. Curva esfuerzo-deformación expandida para

las mismas fibras.

147
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 8.28 a. Relación diámetro- esfuerzo y b. diámetro-elongación

a. relación diámetro-elongación y b. relación diámetro-esfuerzo para fibra de raquis de palma gruesa; c.

relación diámetro-elongación y d. relación diámetro-esfuerzo para fibra de raquis de palma gruesa

recubierta; e. relación diámetro-elongación y f. relación diámetro-esfuerzo para fibra de raquis delgada; g.

relación diámetro-elongación y h. relación diámetro/esfuerzo para fibra de raquis delgada recubierta.

148
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

La figura 8.28 a y b, para la fibra de raquis de palma gruesa, se deja entrever una leve

tendencia en la elongación en diámetros inferiores a 100 µm, la cual resulta más dispersa en

diámetros mayores. También llama la atención como se presenta una dispersión

representativa en la respuesta del esfuerzo. Para el caso de la fibra recubierta (figura 8.28 c

y d) se observa una tendencia más regular y la elongación es más pareja y no depende

exclusivamente del diámetro, por su parte la respuesta tensional parece tener una relación

con el diámetro, es decir a medida que aumenta el diámetro disminuye esta capacidad

mecánica.

Para el caso del raquis de palma delgado el diámetro influye en la respuesta de elongación,

en la figura 8.28 e y f, se deja entrever una tendencia más uniforme. Respecto al esfuerzo se

observa que hay una concentración importante y aunque la variación es representativa, se

marca cierta tendencia en la respuesta tensional.

Respecto a la fibra recubierta figuras 8.28 g y h, se puede observar que a medida que se

incrementa el diámetro aumenta la elongación, no obstante este aspecto no afecta la

respuesta a tensión observándose como tal que no se generan grandes modificaciones.

149
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 8.29 Curva de tensión-deformación para fibras BC, BCR

a. Curva tensión-deformación BC, BCR y b. Curva de tensión-deformación expandida para la misma fibra.

Figura 8.30 a. Relación diámetro-elongación y b. relación diámetro- esfuerzo

a. relación diámetro-elongación y b. relación diámetro-esfuerzo para fibra de bagazo de caña; c. relación

diámetro-elongación y d. relación diámetro-esfuerzo para fibra de bagazo de caña.

150
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

La figura 8.30 a y b muestra una alta dispersión en la relación entre el diámetro y la

respuesta a tensión y el diámetro y la deformación en el caso de las fibras no recubiertas de

bagazo de caña, aspectos que se mantienen, pero se regularizan un poco más por efecto del

recubrimiento.

Este comportamiento, tal y como se ha indicado a lo largo del presente capítulo, es

producto de la variabilidad que presenta la configuración morfológica a nivel

microestructural de las biomasas de origen vegetal.

La figura 8.27 y la Tabla 8.9 muestran el comportamiento tensional del raquis de palma.

Allí se puede observar como hay un comportamiento similar a una cuasi-meseta, con una

deformación mayor en las fibras sin recubrir comparadas con la fibra recubierta, de allí se

tiene un comportamiento casi lineal hasta obtener la falla repentina de la fibra, donde se

presenta un descenso en el valor de la tensión. Cabe señalar que las fibras no recubiertas,

especialmente la gruesa, presentan un comportamiento más dúctil, sin embargo, la

capacidad resistente, de la fibra recubierta en general es mucho más alta, resultando igual

esta tendencia para el módulo de Young. Otro aspecto interesante es que en la fibra de

palma recubierta se presenta una menor capacidad de alargamiento comparado con la fibra

sin recubrir.

Este comportamiento se puede deber a la estructura cristalina de la fibra sin recubrir y al

efecto del recubrimiento, que afecta esta cristalinidad, formando una superficie más amorfa.

Para el caso del bagazo de caña, Figura 8.29 y la Tabla 8.9, se puede observar como hay un

comportamiento similar a una cuasi-meseta, con una tendencia opuesta a la evidenciada por

151
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

las fibras de raquis de palma, se observa una deformación menor en las fibras sin recubrir

comparadas con las fibras recubiertas, de allí se tiene un comportamiento casi lineal hasta

obtener la falla repentina de la fibra, donde se presenta un descenso en el valor de la tensión

el comportamiento es relativamente opuesto, y tiene que ver con el ordenamiento cristalino

en la fibra. Esto es debido a que son las fibrillas de celulosa cristalizadas las que gobiernan

este comportamiento.

Para el caso de la palma africana, la difracción de rayos X permitió observar una

disminución en la cristalinidad. Así mismo, la relación superficie-volumen genera un efecto

notorio correspondiente a la amorficidad para la fibra delgada, lo cual se traduce en una

mejora de las propiedades mecánicas, que no es tan evidente en la fibra gruesa,

precisamente por lo que implica el efecto del recubrimiento en una mayor superficie,

fenómeno que se debe al hecho de que la difracción se toma en Bulk, pero es más

representativa en un orden mucho más importante en función de la longitud. Lo enunciado

se corrobora con el efecto contrario que presenta la fibra de bagazo de caña.

A continuación en la tabla 8.10, se indican los resultados de las propiedades mecánicas

observadas en las fibras.

8.4 Discusión y conclusiones

En este trabajo se evaluó el tratamiento alcalino para efecto de descomponer las paredes de

las células de los elementos lignocelulósicos, buscando disolver la lignocelulosa y la

lignina gracias al hinchamiento de la celulosa, lo que produce la rotura de los enlaces entre

152
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

la lignina y la celulosa o entre la lignina y la hemicelulosa, disminuyendo la cristalinidad de

la celulosa. Por otra parte, y en consideración al efecto nocivo que pueden generar los

álcalis del cemento sobre la fibra natural, se planteó utilizar el recubrimiento con KMnO4,

debido a que el óxido de manganeso que se forma en la superficie del biopolímero ha

demostrado su efectividad puesto que puede proteger la fibra en presencia del medio

alcalino, lo que se evidenció en el test de degradabilidad del acelerado de las fibras, y que

fue reportado para la fibra de guadua por (Tolosa et. al, 2014).

Se observa que la fibra gruesa de palma alcanza diámetros hasta tres veces mayores al de la

fibra delgada. Por otra parte, los índices de cristalinidad disminuyen en la fibra de palma

cuando se hace el recubrimiento con KMnO4, esa disminución podría no ser representativa,

lo relevante es que si se analiza en todo el bulk, debido a que la difracción de rayos X es

para toda la fibra, y no solamente para la superficie, la disminución de la cristalinidad

resulta notoria. Ahora, para el caso del bagazo de caña, el comportamiento fue todo lo

contrario, por lo que se podría pensar que el KMnO4 se concentró en la fracción amorfa.

Por otra parte, al colocar las fibras delgadas de raquis de palma en la solución de KMnO4,

ellas se recubrieron más rápido que las fibras gruesas, algo que podría considerarse

predecible, sin embargo esto puede ser un indicador que muestra que hay una mayor

concentración de celulosa en las fibras delgadas.

La microscopía óptica muestra la evolución de la fibra antes y después de recubrirse. En el

bagazo de caña es más notorio el cambio del color que en el raquis de palma, lo que

153
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

refuerza la hipótesis que la reacción es mayor con la celulosa presente, como se señaló

anteriormente en la fracción cristalina.

En SEM se puede observar que la superficie de la fibra sufre una modificación como

consecuencia del recubrimiento, observándose más lisa la superficie del bagazo de caña,

debido a que es más poroso, lo que facilita el ingreso de KMnO4, reaccionando rápidamente

con la celulosa y alojándose en los nodos interiores.

Ahora, se puede notar que el raquis de palma aumenta la fuerza tensíl cuando la fibra es

recubierta, pero disminuye su elongación, mientras que para el bagazo de caña sucede lo

contrario, disminuye la fuerza tensíl pero aumenta la elongación en la fibra, mostrando un

comportamiento más dúctil. Esta ductilidad realmente no es tan significativa, pero el aporte

que puede brindarle a la matriz un conjunto de fibras puede ser representativo, lo cual se

puede ver en los elementos sometidos a flexión y a compresión descritos en el capítulo 10.

De acuerdo con el modelo elastoplástico (Macdonal, 2006), la carga aplicada es compartida

inicialmente tanto por el resorte (representado por la región cristalina en la fibra) como por

el dashpot (representado por las regiones amorfas) (ASTM C1557-14, 2014). El mecanismo

de deformación de tales estructuras elásticas helicoidales está bien descrito según Van Oss

(Van Oss, 2011), según el cual las microfibrillas junto con las regiones no cristalinas

pueden alargarse a través del desenrollamiento, con flexión y torsión simultáneas. Por lo

tanto, la medida en que una fibra resiste la deformación en la región de baja tensión

depende de su ángulo microfibrilar y se denomina el módulo "inicial" de la fibra. Por lo

154
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

tanto, este valor de módulo varía dependiendo de la edad y el origen de la fibra, mayor

índice de cristalinidad indica menor contenido de lignina presente.

Este trabajo ha reportado como la disminución en la cristalinidad mejoró el

comportamiento tensíl para el caso de la fibra de palma, y señaló además como generó el

efecto contrario en la fibra de bagazo de caña. Se quiere señalar que lo reportado en el

presente estudio diciente de lo informado por algunas fuentes de literatura donde se ha

indicado que las fibrillas de celulosa cristalizada son las que confieren al material las

propiedades mecánicas (K. Bledzki et.al,1999)

Se puede concluir además que, la fibra de palma resulta bastante prometedora para efectos

de reforzar materiales compuestos, esto se debe a las condiciones mecánicas que ella puede

ofrecer y a su comportamiento ante medios agresivos tales como el medio de alta basicidad,

condición que se mejora por el recubrimiento con KMnO4.

Estos resultados fueron presentados en la 5th International Conference on Sustainable Solid

Waste Management, Paper: “Innovative use of residual biomass from agricultural

processes. Case study: Use of oil palm and sugar cane bagasse fibers for the improvement

of construction materials”, Atenas, 2017.

155
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

8.5 Bibliografía

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 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

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157
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Capítulo 9

Evaluación del material cementicio como matriz potencial para elaboración de

compositos

9.1 Sección experimental

9.1.1 Preparación de muestras de pasta, mortero y concreto de cemento hidráulico

En este capítulo se presentan los resultados de un estudio de propiedades fisicoquímicas de

diferentes muestras de concretos a través de técnicas instrumentales avanzadas, del

comportamiento microscópico de muestras de concreto.

Para la realización de las actividades planteadas en los objetivos, se sintetizaron a nivel de

laboratorio diferentes muestras de pasta de cemento, mortero y concreto con las pruebas

básicas que se describen en la Tabla 9.1.

158
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 9.1 Pruebas básicas necesarias para implementar el estudio fisicoquímico
Actividades adicionales desarrolladas Característica Cantidad

Elaboración de muestras de pasta de cemento Cubos de 5x5x5 cm 41

Elaboración de muestras de mortero Cubos de 5x5x5 cm 42
Elaboración de muestras de concreto Cubos de 5x5x5 cm 39
Elaboración de viguetas prismáticas de 5x6x60 cm Viguetas prismáticas de
18
para diseño de mezcla MR42 5x6x60 cm
Total de muestras sintetizadas 140

Actividades adicionales desarrolladas Característica Cantidad

De acuerdo a análisis
Diseño de mezcla para concreto hidráulico MR 4.2 2
físico básico
Análisis por tamizado de arenas - 3
Análisis por tamizado de gravas - 3
Inmersión en NaOH al
Contenido de materia orgánica de arenas 3
1% por 24h
Peso específico de arenas - 3
Prueba de cono arena - 3
Peso saturado gravas - 3
Peso saturados arenas - 3
Peso específico de gravas - 3
Peso suelto de arenas - 3
Peso suelto de gravas - 3
Peso compactado de arenas - 3
Peso compactado de gravas - 3
% de absorción de agua de arenas - 3
% de absorción de gravas - 3
159
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

De acuerdo con la Tabla 9.1, se elaboraron en total 140 muestras de material cementicio

para obtener un panorama global de las condiciones que influyen las propiedades eléctricas

de los materiales sometidos a estudio.

La elaboración de los materiales cementicios se realizó bajo las especificaciones del

American Concrete Institute, bajo las normas ACI 211.1-91 y ACI 211, 2-98 (Abdun-Nur

et al. 2002).

Se prepararon diversas muestras de pasta de cemento, mortero y concreto variando la

relación agua/cemento entre 0.3 y 0.49, con diferentes relaciones de agregados finos y

gruesos para un total de 140 muestras preparadas. El cemento utilizado en el estudio fue

cemento ordinario gris Portland Tipo I marca ARGOS. La fracción de agregados gruesos se

usó lavada y secada al aire, a la fracción de finos se le realizó el ensayo de contenido de

materia orgánica resultando de tipo 2.

§ Pasta de cemento

Las muestras fueron preparadas con agua potable y cemento portland tipo I, bajo el

procedimiento relacionado en la norma INV E 321-07, que se describe brevemente a

continuación:

-Se vertió la totalidad del agua de amasado en el recipiente (tazón).

-Se agregó el cemento y se dejó en reposo 30 segundos, para que absorbiera el agua.

-Se mezcló a velocidad lenta (140 ± 5 rpm) durante 30 segundos.

160
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

-Se detuvo la mezcladora por 15 segundos, durante los cuales con el raspador, se pasó la

pasta que se había adherido a las paredes, al fondo del recipiente.

-Se mezcló a velocidad media (285 ± 10 rpm) durante 60 segundos. En la Figura 9.1, se

puede observar el equipo con el cual se realizó la mezcla

Figura 9.1 Equipo usado para la mezcla de pasta de cemento

Las muestras fueron codificadas de acuerdo con el siguiente ejemplo: P1-1 donde P

simboliza la pasta de cemento, el primer numeral (1) la primera mezcla usada, el segundo

numeral (1) corresponde al número de muestra y por consiguiente coincidirá con el tipo de

161
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

curado realizado al material. La mezcla fue vertida sobre moldes de bronce de 5x5x5 cm

previamente engrasados.

§ Mortero

Las muestras fueron preparadas de manera similar a la descrita para la pasta de cemento de

acuerdo con el procedimiento descrito en la norma INV E321-07.

-Se vertió toda el agua de amasado en el recipiente.

-Se agregó el cemento al agua y se mezcló a baja velocidad (140 ± 5 rpm) por 30 segundos.

-Se agregó lentamente la totalidad de la arena en un lapso de 30 segundos, mientras la

mezcladora funciona a baja velocidad.

-Se detuvo la mezcladora, se cambió a velocidad rápida (285 ± 10 rpm) y se mezcló durante

30 segundos.

-Se detuvo la mezcladora durante 90 segundos. En los primeros 15 segundos de este

intervalo, el mortero que se había adherido a las paredes se arrastró rápidamente hacia el

fondo, para el resto del intervalo se tapó el recipiente.

-Finalmente se mezcló a velocidad rápida (285 ± 10 rpm), durante 60 segundos.

-Al requerirse un período de mezclado adicional, de acuerdo con la norma respectiva, se

arrastró hacia el fondo el material adherido a las paredes, antes de iniciar el mezclado

adicional.

Se mezcló mecánicamente, se vertió la mezcla en los moldes bajo las condiciones descritas

más adelante. Las muestras se codificaron de acuerdo con el siguiente ejemplo: M1-1

162
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

donde M simboliza el mortero, el primer numeral (1) la primera mezcla de mortero usada,

el segundo numeral (1) corresponde al número de muestra y por consiguiente coincidirá

con el tipo de curado realizado al material. La mezcla fue vertida sobre moldes de bronce

de 5x5x5 cm previamente engrasados.

§ Concreto

La mezcla de estas muestras se realizó de manera manual por dificultad en el mezclado con

los agregados gruesos. Se adicionó la cantidad de cemento requerida, los agregados finos y

gruesos y por último el agua. Las muestras fueron codificadas con la letra inicial C, seguida

por un numeral que representa el número de mezcla empleado y por último un numeral

adicional que representa el número de muestra (C1-1 muestra de concreto de mezcla 1,

número de muestra 1). La mezcla fue vertida sobre moldes de bronce de 5x5x5 cm

previamente engrasados.

9.1.2 Características de las arenas y gravas usadas en el estudio

Los agregados finos tuvieron un módulo de finura de 2.2, un contenido de materia orgánica

de 2 (de acuerdo con la Norma INV-E 212-07) y un porcentaje de absorción de 3.0% (de

acuerdo con el procedimiento descrito en la Norma INV E 216-07).

Para las diferentes gravas usadas el tamaño máximo fue de ½“, porcentaje de absorción de

2.9%.

163
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

9.1.3 Diseño de mezcla de concreto hidráulico MR42

A partir de los datos de la caracterización de las arenas y gravas se elaboraron dos diseños

de mezcla plástica y se prepararon viguetas de 5cm*6cm*60cm y cubos de 5cm*5cm*5cm,

como se muestra en la Figura 9.2, se sometieron a las mismas condiciones descritas en el

proceso de curado. Las viguetas fueron sometidas solamente a curado en agua en un tanque

a la intemperie y dos curados en aire, uno en un cuarto con condiciones de humedad y

temperatura controladas a 21ºC y 50% HR, y el otro en un cuarto a condiciones ambientales

no controladas. Las muestras provenientes de este proceso tienen los códigos C22 y C23.

Se midió el “slump” de acuerdo con el procedimiento descrito en la norma INV E-404-07.

Figura 9.2 Preparación de viguetas

9.1.4 Enmoldado y desenmoldado de las muestras

El vertimiento de las mezclas sobre los moldes se realizó en tres capas y cada capa se

apisonó 16 veces sobre cada cara (muestras de pasta de cemento y mortero) o 25 veces

164
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

(muestras de concreto). Las muestras de pasta de cemento y de mortero se apisonan con

pisón de neopreno, las muestras de concreto se apisonan con varilla de metálica redonda en

la punta, finalmente se dejaron fraguando a temperatura ambiente por 24h y después de este

tiempo las muestras se desenmoldaron y se pasaron al proceso de curado. En la Figura 9.3

se puede observar el proceso de enmoldado.

Figura 9.3 Procedimiento de enmoldado de las muestras

(a) Vertimiento de la mezcla por capas, (b) y (c) apisonado con pisón de neopreno, (d) enrasado y

disposición final de la muestra.

a. b.

c. d.

9.1.5 Curado

Dado que el curado es el proceso que otorga, en gran medida, la resistencia final al material

cementicio, se utilizaron tres procedimientos para evaluar su efecto sobre las propiedades

de conducción.

165
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

§ Procedimiento 1

Algunas muestras provenientes del mismo lote, se colocaron inicialmente en recipientes de

icopor o en recipientes plásticos de 600mL o en beakers de 400mL, se llenaron con agua

potable hasta 2/3 del volumen y se ajustó el volumen para garantizar que durante todo el

proceso las muestras estuviesen totalmente sumergidas Este curado se realizó a 21°C y 50%

de humedad relativa durante 7 y 28 días continuos. En las Figuras 9-4 a 9-7se pueden

observar evidencias del procedimiento.

Figura 9.4 Llenado del recipiente de curado

Figura 9.5 Dispositivo 1, usado para el curado de las muestras a temperatura ambiente

166
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 9.6 Proceso inicial de contacto entre el agua de curado y la muestra

En este se puede observar el desplazamiento de aire en las muestras evidenciado por la

formación de burbujas de tamaño uniforme por las caras expuestas de la muestra.

Figura 9.7 Dispositivo 2

Usado con más frecuencia en este estudio para la etapa de curado de las muestras

167
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

§ Procedimiento 2
Algunas muestras provenientes del mismo lote se dejaron expuestas al aire en un

laboratorio con condiciones ambientales controladas de 21°C y 50% de humedad relativa

durante 7 y 28 días continuos como se observa en la Figura 9.8.

Figura 9.8 Muestras sometidas a curado en aire en ambiente controlado

§ Procedimiento 3
Diferentes muestras fueron sumergidas en agua potable en recipientes de vidrio de 400mL

llenos hasta 2/3 partes del volumen para garantizar inmersión total de la muestra y se

sometieron a un precurado a una temperatura de 85°C entre 14h y 18h, como se muestra en

la Figura 9.9, se sacaron de la incubadora y se continuó el proceso de curado a 21°C

sumergidas en la misma agua durante 6 días y 28 días adicionales. Los volúmenes de agua

fueron ajustados durante todo el proceso para garantizar condiciones óptimas del

procedimiento.

168
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 9.9 Precurado de las muestras a 85ºC

9.1.6 Análisis granulométrico de las arenas

El análisis granulométrico de las arenas y gravas empleadas en el estudio se realizó bajo la

norma INV E 213-07 de Invias.

9.1.7 Determinación de la densidad de las arenas

La densidad aparente, nominal y bulk fueron calculadas bajo la norma NTC 176:1995

(Primera actualización), INVE 222-07 e INV E223-07. El peso unitario suelto de arena y

peso unitario suelto y compactado de gravas se obtuvo mediante la norma INVE212-07.

Figura 9.10 Procedimiento para el cálculo del peso suelto en arena

a. b.

169
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

9.1.8 Caracterización de las muestras de pasta, mortero y concreto de cemento

hidráulico

§ Análisis elemental por absorción atómica

Los análisis de composición elemental fueron realizados en un espectrómetro de absorción

atómica. Diferentes muestras fueron sometidas previamente a una digestión en una mezcla

de HF y HCl concentradas a una temperatura cercana a los 100ºC, para el análisis de

metales como Na, Ca, Mg, K, Fe, Al. Se realizó una adición de LaCl3 para evitar

interferencias en las mediciones. Los ensayos se realizaron bajo las normas reportadas para

análisis de metales del Standard Methods y de acuerdo con las sugerencias realizadas en el

manual de funcionamiento del equipo de absorción atómica Perkin Elemer 3110.

Tabla 9.2 Pruebas básicas necesarias para realizar el estudio

Actividad adicional desarrollada Características Cantidad
Digestión de muestras
Para 56
de concretos, morteros
Preparación de muestras para absorción atómica análisis de
y pasta de cemento en
metales
HCl y/o HF

§ Difracción de rayos X
En el estudio estructural por difracción de rayos X, se eligieron muestras representativas del

material puro (cemento Portland Tipo I), una muestra de pasta de cemento, seis muestras de

concreto proveniente de dos diseños de mezcla a tres edades de curado. Los patrones de

difracción de rayos-X (XRD) se realizaron sobre muestras de cemento, pasta de cemento,

mortero, concreto y asfalto, previo al ensayo de difracción, las muestras de material

170
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

cementicio en forma de cubos, fueron pulverizadas tomando la parte externa que estuvo en

contacto por mayor tiempo con el medio de curado. El análisis se realizó a temperatura

ambiente, usando un difractómetro Rigaku MiniFlex II equipado con una fuente de

radiación de Cu Kα (λ= 1.540562 Å) a 30 kV y 15 mA, en modo continuo, los datos se

tomaron en intervalo 2θ de 3 a 70° con una velocidad de barrido de 5°/min y un ancho de

muestreo de 0.02º. La identificación de las fases cristalográficas se realizó de manera

cualitativa teniendo en cuenta los reportes de la literatura.

§ Estudio morfológico por microscopía

Las micrografías ópticas se realizaron a todas las muestras preparadas en diferentes fases de

curado. Los equipos utilizados para este propósito se describen a continuación:

Microscopio óptico Olympus CH30 con objetivos EA4, EA40 y EA10. Estereoscopio Leica

Zoom 2000 con aumentos de 10.5x, 12x, 15x, 20x, 25x, 30x, 35x, 40x y 45x. Las imágenes

fueron capturadas con una cámara digital Sony Cyber-shot de 7.2 MPixeles, con aumentos

de 1x a 3x para zoom óptico y por encima de este y hasta 3.6x para zoom digital y F2.8 a

F5.2 (relación entre distancia focal y apertura efectiva) equipada con una memoria de 4.2

GB que fueron transferidas a un computador para análisis posteriores. Los aumentos de las

imágenes se calcularon teniendo en cuenta el aumento con el que se graduó el

estereomicroscopio y el aumento de la cámara de la siguiente manera:

Para un aumento del estereomicroscopio de 10.5x y un aumento de la cámara de 3x el

aumento de la imagen se reporta como 31.5x. Se reporta adicionalmente el F/número.

171
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 9.3 Parámetros físicos variados para el estudio de microscopía
Variables de estudio analizadas para
Descripción Cantidad
difracción de rayos X, microscopía óptica
4 relaciones estudiadas,
Relación agua/cemento de pasta de cemento 0.3, 0.4, 0.42, 0.45, 0.49 entre 6 y 9 muestras por
relación agua/cemento
4 relaciones estudiadas,
Relación agua/cemento de morteros 0.3, 0.4, 0.42, 0.45, 0.49 entre 6 y 9 muestras por
relación agua/cemento
3 relaciones estudiadas,
Relación agua/cemento de concretos 0.4, 0.42, 0.45, 0.49 entre 6 y 9 muestras por
relación agua/cemento
Edad de curado en agua a 21°C Hasta 28 días Testeo a 7 y 28d
Edad de curado en aire a 21°C y 50% HR Hasta 28 días Testeo a 7 y 28d
Edad de curado inicial a 85°C por 24h y luego a
Hasta 28 días Testeo a 7 y 28d
21°C inmersos en agua
Luego de 28 días de
Degradación acelerada por inmersión en
curado, se dejan 7 días en Testeo a 7d
solución salina bajo la Norma ASTM B117
NaCl al 5%
Testeo para M01, P4,
Temperatura de curado para análisis de rayos X 21°C, 40°C C21, C22, cemento
Portland

172
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

§ Pruebas de degradación acelerada
Las muestras provenientes de los diferentes tipos de curado se sometieron a un proceso

cíclico de degradación acelerada por 7 días con una solución salina de NaCl al 5% y a 50°C

de acuerdo con la Norma ASTM B117.

Tabla 9.4 Muestras seleccionadas para los ensayos de degradación acelerada

Pasta de cemento
P1-1 P1-7 P2-2 P4-3 P5-3 P6-6 - -
P1-2 P1-8 P2-4 P4-6 P5-6 - - -
P1-3 P1-9 P2-7 P4-8 - - - -
P1-4 - - - - - - -
Morteros
M1-3 - M9-3 - M10-3 M11-7 - Mo1-1
M1-4 - M9-6 - M10-6 M11-1 - Mo2-1
M1-7 - M9-7 - M10-9 M11-5 - M01-3
Concretos
C13-1 C14-1 C21-3 C22-7A C22-9A C22-12A C23-4 C2
C13-4 C14-4 C21-4 C22-7B C22-9B C22-12B C23-5 C2B
C13-9 C14-8 C21-7 C22-8-A C22-10A C22-14-A C23-6 C2
- - - C22-8-B C22-10B C22-14-B - -

§ Análisis de las propiedades eléctricas conductividad

El análisis de la conductividad AC se realizó mediante espectroscopia de impedancia para

muestras de pasta de cemento, mortero y concreto de forma cúbica de tamaño 50*50*50

mm y de asfalto se realizaron a 21ºC y 50% HR en un equipo SOLARTRON 1260

acoplado a una interfase dieléctrica SOLARTRON 1296, con una celda de prueba fabricada

en acero AICI 304, equipada con dos electrodos del tipo bloqueantes en disposición

paralela, que pueden ser ajustados al tamaño de la muestra. La configuración del ensayo fue

de dos puntas del tipo acero/muestra/acero, ver Figura 9.11, la distancia entre el electrodo

173
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

de trabajo y de referencia fue de 50 mm para el material cementicio, el diámetro efectivo

para el electrodo de trabajo fue de 20 mm. El electrodo de trabajo posee un anillo guarda

para evitar efectos de borde y corrientes parásitas, el equipo SOLARTRON 1260 tiene una

resistencia de entrada de 1MΩ y aproximadamente 35 pF de capacitancia interna de entrada

(Hsieh, Ford, Mason, & Pederson, 1996). La capacitancia de la celda vacía se calculó en

4.427x10-13 F asumiendo la configuración de un capacitor de placas paralelas. Los datos de

impedancia se registraron con el software Smart versión 3.1, en un rango de frecuencias de

10 MHz hasta 0.1 Hz, con una amplitud de voltaje de entre 100 y 900mV rms para

optimizar la adquisición de datos, luego de este procedimiento se eligió un voltaje de

700mV rms para el análisis de los materiales cementicios los análisis se realizaron por

duplicado para evaluar la reproducibilidad de los resultados. El ajuste de los resultados

experimentales y la simulación del circuito equivalente se efectuaron con el método CNLS

(Mínimos Cuadrados no lineales) del software Z-view, versión 3.2, con 100 iteraciones y

10 adicionales para optimización. Para verificación de la estabilidad del sistema, después de

cada simulación se aplicaron las transformadas de Kramers-Kronig según se reporta en la

literatura (D. D. Macdonald, 2006)(J. R. Macdonald, 2001).

Previo al proceso de curado, las muestras fueron sometidas a ensayos eléctricos y este

momento se tomó como tiempo cero, luego se analizó el comportamiento eléctrico a

diferentes edades y condiciones de curado.

174
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 9.11 Dispositivo experimental para la toma de las mediciones eléctricas de los cubos

9.2 Descripción de las muestras sometidas a estudio

Tabla 9.5 Descripción de las muestras sometidas a estudio

relación g de g g g Método de
Ítem Muestra
Agua/cemento agua cemento arena grava curado
1 M01-1 0.4
inmersión en
2 M01-2 0.4 183.5 459.1 0 459.1
agua a 21ºC
3 M01-3 0.4
4 M02-1 0.4
inmersión en
5 M02-2 0.4 137 324.5 0 685
agua a 21ºC
6 M02-3 0.4
7 P1-1 0.3
inmersión en
8 P1-2 0.3 364.5 1215 0 0
agua a 21ºC
9 P1-3 0.3
10 P1-4 0.3
aire 21ºC
11 P1-5 0.3 364.5 1215 0 0
50%HR
12 P1-6 0.3

175
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 9.5 Descripción de las muestras sometidas a estudio (Continuación)

relación g de g g g
Ítem Muestra Método de curado
Agua/cemento agua cemento arena grava
13 P1-7 0.3
Inmersión en agua a
14 P1-8 0.3 85ºC por 18h y luego
a 21ºC
15 P1-9 0.3 364.5 1215 0 0
16 P1-10 0.3 Inmersión en agua a
17 P1-11 0.3 21ºC

18 M1-1 0.4
Inmersión en agua a
19 M1-2 0.4
21ºC
20 M1-3 0.4
21 M1-4 0.4
22 M1-5 0.4 275.25 688.65 688.65 0 Aire 21ºC 50%HR
23 M1-6 0.4
24 M1-7 0.4
Inmersión en agua a
25 M1-8 0.4 85ºC por 18h y luego
a 21ºC
26 M1-9 0.4
27 P2-1 0.4
Inmersión en agua a
28 P2-2 0.4
21ºC
29 P2-3 0.4
30 P2-4 0.4
31 P2-5 0.4 558 1394 0 0 Aire 21ºC 50%HR
32 P2-6 0.4
33 P2-7 0.4
Inmersión en agua a
34 P2-8 0.4 85ºC por 18h y luego
a 21ºC
35 P2-9 0.4

176
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 9.5 Descripción de las muestras sometidas a estudio (Continuación)

relación g de g g g
Ítem Muestra Método de curado
Agua/cemento agua cemento arena grava
36 C13-1 0.4
Inmersión en agua
37 C13-2 0.4
a 21ºC
38 C13-3 0.4
39 C13-4 0.4
40 C13-5 0.4 382.9 830.5 820.5 1641 Aire 21ºC 50%HR
41 C13-6 0.4
42 C13-7 0.4 Inmersión en agua
43 C13-8 0.4 a 85ºC por 18h y
44 C13-9 0.4 luego a 21ºC
45 C14-1 0.4
Inmersión en agua
46 C14-2 0.4
a 21ºC
47 C14-3 0.4
48 C14-4 0.4
49 C14-5 0.4 325 820.5 1641 820.5 Aire 21ºC 50%HR
50 C14-6 0.4
51 C14-7 0.4 Inmersión en agua
52 C14-8 0.4 a 85ºC por 18h y
53 C14-9 0.4 luego a 21ºC
54 C21-1 0.45
Inmersión en agua
55 C21-2 0.45
a 21ºC
56 C21-3 0.45
57 C21-4 0.45
58 C21-5 0.45 453 1010 1578 2020 Aire 21ºC 50%HR
59 C21-6 0.45
60 C21-7 0.45 Inmersión en agua
61 C21-8 0.45 a 85ºC por 18h y
62 C21-9 0.45 luego a 21ºC

177
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 9.5 Descripción de las muestras sometidas a estudio (Continuación)

relación g de g g g
Ítem Muestra Método de curado
Agua/cemento agua cemento arena grava
63 M9-1 0.3
Inmersión en agua
64 M9-2 0.3
a 21ºC
65 M9-3 0.3
66 M9-4 0.3
67 M9-5 0.3 151.5 505 789 0 Aire 21ºC 50%HR
68 M9-6 0.3
69 M9-7 0.3 Inmersión en agua
70 M9-8 0.3 a 85ºC por 18h y
71 M9-9 0.3 luego a 21ºC
72 P4-1 0.45
Inmersión en agua
73 P4-2 0.45
a 21ºC
74 P4-3 0.45
75 P4-4 0.45
76 P4-5 0.45 453 1010 0 0 Aire 21ºC 50%HR
77 P4-6 0.45
78 P4-7 0.45 Inmersión en agua
79 P4-8 0.45 a 85ºC por 18h y
80 P4-9 0.45 luego a 21ºC
81 M10-1 0.45
Inmersión en agua
82 M10-2 0.45
a 21ºC
83 M10-3 0.45
84 M10-4 0.45
85 M10-5 0.45 453 1010 1578 0 Aire 21ºC 50%HR
86 M10-6 0.45
87 M10-7 0.45 Inmersión en agua
88 M10-8 0.45 a 85ºC por 18h y
89 M10-9 0.45 luego a 21ºC

178
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 9.5 Descripción de las muestras sometidas a estudio (Continuación)

relación g de g g g Método de
Ítem Muestra
Agua/cemento agua cemento arena grava curado

90 C22-1 0.42
Inmersión en
agua a 21ºC
91 C22-2 0.42

92 C22-3 0.42
Aire a 21ºC
50%HR
93 C22-4 0.42

94 C22-5 0.42 Inmersión en

agua a 85ºC por
18h y luego a
95 C22-6 0.42 21ºC

Vigueta en aire a
96 C22-7 0.42
21C
Vigueta en aire a
97 C22-8 0.42 5600 13200 10800 16500
100% HR
Vigueta en agua a
98 C22-9 0.42
21C

99 C22-10 0.42 Viguetas en aire a

21C
100 C22-11 0.42 en aire a 21C

101 C22-12 0.42 Viguetas en aire

a 100% HR en
102 C22-13 0.42 aire a 100% HR

103 C22-14 0.42 Viguetas en agua

a 21C en agua a
104 C22-15 0.42 21C

179
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 9.5 Descripción de las muestras sometidas a estudio (Continuación)

relación g de g g g
Ítem Muestra Método de curado
Agua/cemento agua cemento arena grava
105 P5-1 0.42
Aire a 21ºC
106 P5-2 0.42
50%HR
107 P5-3 0.42
258.16 602.36 0 0
108 P5-4 0.42
Inmersión en agua
109 P5-5 0.42
a 21ºC
110 P5-6 0.42
111 M11-1 0.42
Inmersión en agua
112 M11-2 0.42
a 21ºC
113 M11-3 0.42
114 M11-4 0.42
Aire a 21ºC
115 M11-5 0.42 424.2 1010 815.8 0
50%HR
116 M11-6 0.42
117 M11-7 0.42
Inmersión en agua
118 M11-8 0.42 a 85ºC por 18h y
luego a 21ºC
119 M11-9 0.42
120 P6-1 0.5 Inmersión en agua
121 P6-2 0.5 a 21ºC

122 P6-3 0.5

307.4 614.7 0 0 Aire a 21ºC
123 P6-4 0.5
124 P6-5 0.5 Inmersión en agua
a 85ºC por 18h y
125 P6-6 0.5 luego a 21ºC

180
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 9.5 Descripción de las muestras sometidas a estudio (Continuación)

relación g de g g g
Ítem Muestra Método de curado
Agua/cemento agua cemento arena grava
126 C23-1 0.49
Inmersión en agua a
21ºC
127 C23-2 0.49

128 C23-3 0.49

Aire a 21ºC
129 C23-4 0.49

130 C23-5 0.49 Inmersión en agua a

85ºC por 18h y
131 C23-6 0.49 luego a 21ºC

132 C23-7 0.49

Viguetas en aire a
133 C23-8 0.49 4300 8800 17800 12700 100% HR
en aire a 100% HR
134 C23-9 0.49

135 C23-10 0.49

136 C23-11 0.49

137 C23-12 0.49

Viguetas en agua a
21ºC
138 C23-13 0.49

139 C23-14 0.49

140 C23-15 0.49

181
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 9.6 Parámetros variados para el estudio de las propiedades eléctricas
Variables de estudio analizadas para
Descripción Cantidad
espectroscopia de impedancia
Relación agua/cemento de pasta de cemento 0.3, 0.4, 0.42, 0.45, 0.49 5
Relación agua/cemento de morteros 0.3, 0.4, 0.42, 0.45, 0.49 4
Relación agua/cemento de concretos 0.4, 0.42, 0.45, 0.49 3
Testeo diario los
primeros 7 días,
Edad de curado en agua a 21°C Hasta 28 días
luego cada 3
días*
Testeo diario los
primeros 7 días,
Edad de curado en aire a 21°C y 50% HR Hasta 28 días
luego cada 3
días*
Testeo diario los
Edad de curado inicial a 85°C por 24h y luego a primeros 7 días,
Hasta 28 días
21°C inmersos en agua luego cada 3
días*
Testeo de
muestras cada 3
Degradación acelerada por inmersión en
días
solución salina en cámara cíclica básica Norma 7 días en NaCl al 5%
aproximadamente
ASTM B117
y a 7 días de
exposición*

182
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

*Nota: en este capítulo solo se presentan los resultados medidos a partir de espectroscopia

de impedancia de los materiales a las siguientes edades: luego del fraguado, a 7 y 28 días de

curado y luego del proceso de degradación acelerada.

Los ensayos de difracción de rayos X, espectroscopia de impedancia y de degradación

acelerada, se realizaron bajo las Normas ASTM C 1365-06 (ASTM 2011), ASTM D 150-

98(ASTM 2004), ASTM B117 (ASTM 2017) y a través de los procedimientos técnicos y

métodos normalizados desarrollados en el Laboratorio de Materiales Nanoestructurados y

Funcionales. Los análisis de microscopía óptica se realizaron de acuerdo con métodos

desarrollados en el mismo laboratorio.

9.3 Resultados y discusión

9.3.1 Síntesis de los materiales

Una vez obtenida la mezcla de pasta de cemento, mortero o concreto, el tiempo de fraguado

en aire no fue variado y permaneció en 24h. Antes de ser sometidos a los diferentes

procedimientos de curado, los materiales fueron evaluados eléctricamente para empezar el

tiempo cero de reacción de hidratación.

Un día después de ser sometidas al curado en agua potable se verificó el pH, el cual osciló

entre 11.787 y 12.630, sugiriendo liberación de Ca(OH)2 de la matriz cementícea.

183
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 9.12 Medición de pH a las 24h de curado

Figura 9.13 Material lixiviado durante el proceso de curado en agua

De las muestras de mortero y pasta de cemento

184
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

9.3.2 Análisis granulométrico de las arenas y gravas para la preparación del concreto

hidráulico

Tabla 9.7 Análisis granulométrico ARENA 2

Peso Porcentaje Porcentaje Porcentaje
Tamiz
retenido (g) retenido acumulado que pasa
3/8´´ 26.9 0.99 0.99 99.01
4 62.4 2.29 3.28 97.71
8 109.1 4.00 7.28 96.00
16 200.4 7.35 14.63 92.65
30 385.6 14.15 28.77 85.85
50 1065.8 39.10 67.87 60.90
100 716.8 26.29 94.17 73.71
200 118.2 4.34 98.50 95.66
Fondos 23.5 0.86 99.37 99.14
Peso total 2726 - - -

185
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 9.14 Gradación de agregados finos utilizados en los morteros y concretos

Tabla 9.8 Análisis granulométrico GRAVA 2

Utilizada para las mezclas de mortero y concreto

Peso Porcentaje porcentaje porcentaje

Tamiz
retenido (g) retenido acumulado que pasa
3 /8 144.9 3.95 3.95 96.05
4 3422 93.17 97.11 2.89
8 103.8 2.83 99.94 0.06
16 0.7 0.02 99.96 0.04
30 0 0.00 99.96 0.04
50 0 0.00 99.96 0.04
100 0 0.00 99.96 0.04
200 1.4 0.04 99.99 0.01
Peso total 3673

186
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 9.15 Agregados gruesos usados en las mezclas de concreto

La norma ASTM C 33–90, reporta que el requerimiento para la gradación de los finos en la

arena debe cumplir con lo estipulado en la Tabla 9-9.

Tabla 9.9 Requerimientos granulométricos de los finos en arenas

De acuerdo con la Norma ASTM C 33-90

Malla Porcentaje que pasa

9.5 mm 3/8” 100
4.75 mm No. 4 95 a 100
2.36 mm No. 8 80 a 100
1.18 mm No. 16 50 a 85
600 µm No. 30 25 a 60
300 µm No. 50 10 a 30
150 µm No. 100 2 a 10

187
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

9.3.3 Densidad de las gravas y arenas para la preparación del concreto hidráulico

Tabla 9.10 Características de los agregados finos

P.E.S.S.S (g/cm3) 2.62

Peso unitario suelto 1.425
Contenido de materia orgánica 2.0
Absorción 3.0%
Módulo de finura 2.2

Tabla 9.11 Características de los agregados gruesos

P.E.S.S.S (g/cm3) 2.62

Peso unitario suelto 1.539
Peso unitario compactado (g/cm3) 1.407
Absorción 2.9%
Tamaño máximo (pulg) ½”

Tabla 9.12 Agregados Gruesos

Densidad aparente (g/cm3) 2.72

Densidad Nominal 2.79
Densidad aparente Bulk (g/cm3) 2.69
Absorción 1.4%
Tamaño máximo (pulg) ½”

188
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 9.13 Agregados finos

Densidad aparente (g/cm3) 2.60

Densidad Nominal 2.73
Densidad aparente Bulk (g/cm3) 2.53
Absorción 3.0%
Tamaño máximo (pulg) ½”

Nota: los agregados finos de CI Grodco SA, se usaron además para el diseño de la mezcla
de concreto C23.

9.3.4 Absorción atómica

Los resultados de absorción atómica que se presentan corresponden a la de algunas

muestras representativas.
Tabla 9.14 Resultados de absorción atómica de muestras de material cementicio
Masa de Volumen
K Ca Mg Fe Mn Zn Cu Na
Muestra muestra aforado
(cmol/Kg) (cmol/Kg) (cmol/Kg) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (cmol/Kg)
(g) (ml)
P1-1 0.1012 50 0.06 302.67 14.19 685 4.00 0.37 0.52 8.97
P2-1 0.1005 50 0.51 319.08 15.3 748 4.78 0.40 0.60 23.79
P2-8 0.1000 50 1.02 266.97 14.34 727 3.96 0.41 0.13 9.21
P4-3 0.1000 50 55.35 4.89 0.11 169 0.09 0.11 0.54 572.85
C13-5 0.1095 50 109.62 480.87 217.11 1203 7.86 0.21 0.5 411.18
C14-9 0.1077 50 0.81 104.22 8.16 677 2.35 0.46 0.09 8.13
Cemento
Portland 0.1000 50 64.41 0.60 0.07 113 0.07 0.13 0.06 584.34
tipo I

189
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

En la Tabla 9.14 puede observarse que existió una variación en el contenido de los metales
de acuerdo con la mezcla utilizada, probablemente producida por lixiviación de estos en el
medio de curado, el alto contenido de Na en la muestra P4-3 con respecto a las demás
mezclas, se debe a que esta muestra proveniente del ensayo de degradación en la cámara
salina, lo que indica incorporación de Na en la matriz cementicia. Sin embargo, el
contenido de sodio en el cemento portland es el mayor en las muestras estudiadas.

9.3.5 Resultados caracterización pasta de cemento

Figura 9.16 Patrones de difracción de Rayos X para pasta de cemento curado por 7 días

(a) Cemento Portland puro, (b) Curado en agua, (c) Curado en aire, (d) Pretratado a 85°C en agua.

w/c= 0.4 w/c=0.4

190
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 9.17 Patrones de difracción de Rayos X para pasta de cemento curado por 28 días

(a) Cemento Portland puro, (b) Curado en agua, (c) Curado en aire, (d) Pretratado a 85°C en agua.

w/c= 0.4 w/c=0.4

Figura 9.18 Resistencia a la compresión

(a) W/C=0.4 (b) W/C 0.45

40
7 days 7 days
34
28 days 28 days
35 32
Compressive strength (MPa)

Compressive strength (MPa)

30

30
28

26
25
24

22
20

20

15 18
Cured in water Cured in air Preteatmet at 85ºC Cured in water Cured in air Preteatmet at 85ºC

w/c= 0.4 w/c=0.4

191
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 9.19 Microscopía óptica W/C= 0.4

a. b. c.

Figura 9.20 Microscopía óptica W/C= 0.45

a. b. c.

9.3.6 Análisis eléctrico del cemento portland tipo I

Figura 9.21 Diagrama de Nyquist para cemento Portland en polvo

192
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

La Figura 9.21 representa el diagrama de Nyquist para el cemento portland tipo I en polvo,

datos que fueron adquiridos con la celda 12964A de Solartron, equipada con un electrodo

fijo que para el diseño del dispositivo es el electrodo de trabajo, equipado con un anillo

guarda como se describe en la sección experimental. El electrodo de referencia es movible

y se ajusta con un micrómetro para determinar la distancia entre ambos electrodos y de esta

forma calcular el espesor de la muestra. Este material presenta un semicírculo centrado

sobre el eje real en la región de altas frecuencias (desde 10Mhz hasta 1000Hz) y dos

procesos superpuestos a bajas frecuencias. El primero sucede desde 1000Hz a 63Hz y el

segundo por debajo de los 63Hz y hasta 0.1Hz. El primer proceso se asoció al fenómeno de

conducción en bulk, el segundo a procesos en frontera de grano y el último a procesos de

conducción iónica.

Se realizaron los respectivos ajustes preliminares y se logró establecer que el material

presenta una resistencia en bulk de 1.6973*106Ohmn con un ángulo de depresión de 19.17º.

Puede observarse además el buen acuerdo existente entre las dos mediciones realizadas

sobre la muestra, lo que sugiere una muy buena repetitividad de las mediciones.

193
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 9.22 Efecto de la relación agua/cemento en el desempeño eléctrico de la pasta de cemento

A 24 h de fraguado.

a.

b.

Los valores de conductancia real, Figura 9.22 (a), se incrementan de manera apreciable en 3

órdenes de magnitud cuando se comparan altas y bajas frecuencias. Entre102 Hz y 104 Hz,

la conductancia no presenta variaciones sustanciales, pero por encima de 104Hz la

conductancia presenta un crecimiento exponencial lo que sugiere que este material sigue la

ley universal de potencias de Johnsher (Jonscher & K., 1999).

De acuerdo con lo presentado en la Figura 9.22 (b), las diferentes pastas de cemento

sintetizadas presentaron un semicírculo a alta frecuencia que varió de acuerdo con la

relación agua/cemento empleada en la síntesis del material. El aumento en la escala para el

diagrama de Nyquist permite establecer que la muestra de pasta de cemento que presenta

menor resistencia a la transferencia de carga es la P2-1 por presentar un semicírculo a alta

frecuencia más pequeño comparado con los de los demás especímenes. Esta muestra se
194
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

preparó con una relación agua/cemento de 0.4, el grafico de conductancia en función de la

frecuencia para estos materiales permite establecer que tienen una contribución importante

de conductividad DC por presentar una porción lineal paralela al eje x en gran extensión de

frecuencias pero alrededor de 1x 05 Hz las muestras P1-7 y P6-1 presentan un aumento

súbito de la conductancia (esta variable está directamente relacionada con la conductividad,

solo basta con multiplicar por el factor geométrico para encontrar su valor, dado que todas

las muestras analizadas tuvieron el mismo espesor, la tendencia el comportamiento de la

conductancia es igual al de la conductividad AC), fenómeno que puede asociarse a la

presencia de mayor cantidad de iones en los poros del gel.

Figura 9.23

Tiempo de curado: 7dias w/c=0.45

Condiciones de Curado
5
agua 21º°C
aire 21°ºC, 50% H.R
4 pretratamiento 85º°C enAgua
-Z´´(Ω)

3
4
1.0x10

3
8.0x10

3
6.0x10 6
1.0x10

2
3
4.0x10
5
8.0x10

3
2.0x10
5
6.0x10

0.0
0 4
1x10
4
2x10
5
4.0x10

1
5
2.0x10

0.0
0.0 5
2.0x10
5
4.0x10
5
6.0x10
5
8.0x10
6
1.0x10

0
0 2 4 6 8

Z´(Ω)

195
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 9.24

Tiempo de curado: 7dias w/c=0.40

2000 Condiciones de Curado
agua 21º°C
aire 21°ºC, 50% H.R
pretratamiento 85º°C enAgua
1500
7
2.0x10

7
1.5x10
-Z´´(ΜΩ)

-Z´´(Ω)

7
1.0x10

1000
7
6
5.0x10 4x10

0.0 7
0.0 6 7 7 7 3x10
5.0x10 1.0x10 1.5x10 2.0x10

Z´(Ω)

-Z´´(Ω)
7
2x10

500
7
1x10

0
0.0 7
2.0x10
7
4.0x10
7
6.0x10

Z´(Ω)

0
0 500 1000 1500 2000 2500

Z´(ΜΩ)

Figura 9.25

Tiempo de Curado: 7dias w/c=0.45

10
-2
Condiciones de Curado

agua 21º°C
10
-3 aire 21º°C, 50% HR
pretratamiento 85º°C en agua

-4
10
σʹ(S.cm )
-1

-5
10

-6
10

-7
10
0 1 2 3 4 5 6 7
Log(f(Hz))

196
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 9.26

Tiempo de Curado: 7dias w/c=0.40

10
-3
Condiciones de Curado

10
-4
agua 21º°C
aire 21º°C, 50% HR
10
-5 pretratamiento85º°C en agua
σʹ(S.cm )
-1

-6
10

-7
10

-8
10

-9
10

-10
10

0 2 4 6 8
Log(f(Hz))

Figura 9.27

8
24 horas de fraguado w/c 0.40
7 w/c 0.45

6 3
1.0x10

2
8.0x10

5
-Z´´(MΩ)

-Z´´(Ω)

2
6.0x10

4 2
4.0x10

3
2
2.0x10

0.0
0.0 2
5.0x10
3
1.0x10
3
1.5x10
3
2.0x10

2 Z´(Ω)

0
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
Z´(ΜΩ)
initial

9.3.7 Resultados caracterización morteros

Los gráficos XRD muestran cambios cristalográficos relacionados con la relación w/c

197
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 9.28 Cambios cristalográficos encontrados en las muestras de morteros curados

A 7, 14 y 28 días.

1300
w/c= 0.40
28d
14d
7d
400
w/c= 0.42 28d
14d
7d w/c= 0.45 28d
14d
7d
400

0 0 800 0 800

Intensity (a.u)

Intensity (a.u)
Intensity (a.u)

700

700 0 700
0
700
0

0 0
0 10 20 30 40 50 60 70
10 20 30 40 50 60 70
10 20 30 40 50 60 70 2Θ (°)
2Θ (°)
2Θ (°)

w/c 0.45 w/c 0.45

7d w/c 0.42
w/c 0.40
800 14d w/c 0.42
w/c 0.40
400
28d
w/c 0.45
w/c 0.42
w/c 0.40
400

0 800 0 500
Intensity (a.u)

Intensity (a.u)

0 500

Intensity (a.u)
0 0
700 700 1200 0

0 0
10 20 30 40 50 60 70 10 20 30 40 50 60 70 0
2Θ (°) 2Θ (°) 10 20 30 40 50 60 70
2Θ (°)

Figura 9.29 Microscopía óptica para morteros

W/C= 0.40 W/C= 0.42 W/C= 0.45

7d 7d 7d
W/C= 0.4
28 d 28 d 28 d

198
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

La microscopía óptica para diferentes relaciones w/c (Figura 9.29) muestra una dispersión

uniforme de agregados en la matriz de cemento, no hay cambios significativos entre 7 días

y 28 días de edades del proceso de curado.

Figura 9.30 Efecto de la relación agua/cemento en el desempeño eléctrico de los morteros

A 24 horas de fraguado.

La Figura 9.30 presenta el comportamiento eléctrico de unas muestras de mortero

sintetizadas con agregados gruesos de máximo ½”, observándose la presencia de dos

dispersiones en la región de altas frecuencias y son coherentes con la presencia de

agregados de diversos tamaños, adicionalmente se observa una reducción en los valores de

impedancia a bajas frecuencias con respecto a los materiales P6-1 y P1-7. Este

comportamiento sugiere un efecto importante de las llamadas zonas de transición interfacial

en la que la matriz cementícea que se considera como un medio continuo e interconectado,

rodea a las partículas de agregados generando regiones de carga espacial (Maier, 2004) por

199
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

tratarse de dos materiales en contacto: uno aislante (agregados) y el otro una matriz que es

conductora debido a la presencia de iones alcalinos y alcalinotérreos en los poros.

La diferencia en las dos preparaciones de los morteros da la Figura 9.38, fue la cantidad de

grava utilizada siendo mayor el contenido para M02, para los morteros M1, M9, M10 y

M11 el comportamiento es muy similar, sin embargo los valores para la impedancia real a

baja frecuencia se encuentran en un rango de 105 a 108 Ohmn y los diagramas de Nyquist

comienzan a sufrir distorsiones, con presencia de semicírculos de diámetros más pequeños

probablemente influenciado por la presencia de partículas de agregados pétreos de menor

tamaño, por lo que se aumenta el área de contacto con la matriz y se fortalecen las

interacciones.

Figura 9.31 Diagramas de Nyquist

1d 36 0.05
1d
800 7d 7d
28d
28d
27
-Z´´(MΩ)

600
-Z´´(kΩ)

0.00

400 40 18
1d 0.000 0.025
7d
30 28d

200 20
9
10
1d
0 0
7d
0 28d
0 10 20 30 40 50

0 100 200 300 Z´(kΩ)

400 500 600 700 800 0 20 Z´(MΩ) 40 60

a. b.

200
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

1d
7d
3000 28d

-Z´´(kΩ)
2000
60 1d
7d
28d

40
1000

20

0
0

0 25 50

0 2000 4000
Z´(kΩ) 6000 8000

c.

El diagrama de Nyquist (Figura 9.31) para materiales con w/c=0.40 y 0.45, muestra un

semicírculo de alta frecuencia centrado sobre ejes reales y una línea recta de baja

frecuencia. El primer proceso se asoció al proceso de conducción en volumen que tiene en

cuenta la interacción entre los agregados con la matriz de cemento y los cambios

cristalográficos favorecidos por la reacción de hidratación del cemento durante el tiempo de

curado. Sin embargo, para w/c=0.42, hay dos semicírculos centrados sobre ejes reales y la

impedancia del proceso global aumenta significativamente con respecto a las otras

relaciones w/c.

201
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 9.32 Conductividad AC

w/c=0.4 -3
-3 10 W/C=0.42
10
-4
10
-4
σ´(Ω cm )

10
−1 -1

σ´(Ω cm )
−1 -1
-5
10

-6
-5
10 10

-7
10
-6
1d 1d
10 7d 7d
-8
28d 10
28d

-1 0 1 2 3 4 5 6 7 -1 0 1 2 3 4 5 6 7
Log(ν[Hz]) Log(ν[Hz])

a. b.

W/C=0.45
-3
10

-4
10
σ´(Ω cm )
−1 -1

-5
10

-6
10
1d
-7
10 7d
28d

-1 0 1 2 3 4 5 6 7
Log(ν[Hz])

c.

La conductividad AC para todos los materiales sintetizados muestra una "ley universal de

Jonsher" esto sugiere que el proceso de polarización ocurre en los poros del material

cementíceo que contiene agua y sales disueltas. El cambio de conductividad real con la

edad de curado sugiere una interacción entre la estructura de poros y las fases

cristalográficas formadas.
202
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

La resistencia a la compresión (Figura 9.33) muestra un aumento en los días de curado. El

material con w/c=0.42 aumenta este parámetro a los 14 días en comparación con w/c=0.45.

Para 0.42 y 0.45, es constante después de 14 días.

Figura 9.33 Resistencia a la compresión

55
Resistencia a compresion (MPa)

50

45

40

35

30

25

20
w/c = 0.40
15 w/c = 0.42
w/c = 0.45
10
7 14 21 28
Tiempo de curado (dias)

Los patrones de XRD para cemento Portland diferentes en la Figura 9.28 muestran fases

asociadas con yeso, anhidrita, C3S, C2S, arcanita y periclasa. La edad del proceso de

curado en agua ha conducido a fases más hidratadas, la morfología (Figura 9.29) muestra

una superficie rugosa y agregados de partículas bien dispersos. La impedancia global para

el material sintetizado con w/c=0.42 es mayor que para los demás (Figura 9.39). La región

de baja frecuencia está asociada con un cambio del proceso de conductividad iónica que

depende del tiempo de curado. Esto sugiere mayor presencia de agua en los poros tipo “gel”

en las etapas iniciales que permiten un movimiento fácil de los cationes. La conductividad

real muestra un rendimiento mejor en w/c=0.40 que en los demás (Figura 9.32). La

203
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

resistencia a la compresión para w/c=0.45 muestra un decaimiento a los 14 y 28 días

probablemente debido a la alta presencia de agregados en este material.

9.3.8 Resultados caracterización concretos

El Patrón de difracción para el cemento Portland se presenta en la Figura 9.34 (a). Se

encontraron picos representativos de la fase Gypsum a 11.92º, 22.84º y 29.26º 2θ con

espaciamientos interplanares de 7.42Å, 3.89 Å y 3.05 Å (JCPDS 33-311). Se evidenció

adicionalmente la presencia de anihidrita con un pico localizado en 25.34º y con un

espaciamiento de 3.51 Å y langbeinita con un pico representativo en 26.42º y con d=3.37

Å. Los picos de difracción localizados en 29.26º, 30.00º y 51.66º 2θ corresponden a la fase

C3S (Alita) sus espaciamientos interplanares pueden apreciarse en 3.05 Å, 2.97 Å, 1.77 Å y

aquellos localizados en 33.76º, 34.26º, 39.34º 2θ con espaciamientos de 2.65 Å, 2.62 Å,

2.29 Å corresponden a la fase C2S (belita). Existe también la presencia de arcanita (30.76º),

ferrita (32.08º), aluminato (32.42º) y periclasa (41.26º).

Figura 9.34 (a) Cemento Portland tipo I, (b) C21-1, (c) C21-2, (d) C21-3

600

(d)
0

700
Intensidad (u.a)

(c)
0

700

(b)
1400 0

700
(a)
0
10 20 30 40 50 60 70
2 Theta (Grados)
(a) Cemento Portland tipo I, (b) C21-1, (c) C21-2, (d) C21-3
204
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Se presentan variaciones estructurales importantes con respecto al concreto C21, lo que

indica una conversión de los componentes del cemento portland a sus productos de

hidratación. La Figura 9.34 (b) y (c) para los materiales curados en agua a 21ºC por 7 días y

28 días respectivamente no presentan cambios significativos, salvo el aumento de la

intensidad de los picos localizados alrededor de 10º lo que sugiere un proceso de

cristalización de la fase CSH. Para el material sometido al proceso de degradación de

solución salina por 7 días en donde se hace evidente la presencia de un intenso pico de

difracción localizado en 30.06º 2θ de la fase asociada a alita (C3S) que se reporta como uno

de los productos de hidratación del cemento portland. Para los materiales C21-1 y C21-2, el

pico de mayor intensidad localizado en 27.14º 2θ con un espaciamiento interplanar de 3.28

Figura 9.35 Patrones de difracción de rayos X para diseño de mezcla

(a) Cemento Portland tipo I, (b) C22-1, (c) C22-2, (d) C22-3

205
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Los patrones de difracción de rayos X de los materiales fabricados con el diseño de mezcla

MR-42 son presentados en la Figura 9.35. En estos se presentan cambios significativos

luego del proceso de curado en agua a 21ºC por 14 días, Figura 9.35 (b), por 23 días en

agua a 21ºC y 7 días adicionales en degradación en solución salina al 5%, Figura 9.35 (c) y

en aire por 14 días y Figura 9.35 (d), siendo los cambios similares a los apreciados para el

concreto C21. A 14 días de curado se observa la presencia de la fase CSH con un

espaciamiento interplanar de 10.09Å. Para C22-1 los picos de difracción localizados en

29.08º, 31.840º y 51.66º 2θ corresponden a la fase C3S (Alita) sus espaciamientos

interplanares pueden apreciarse en 3.07 Å, 2.81 Å, 1.77 Å. Lo que sugiere que la muestra

expuesta al aire en las condiciones del experimento, reacciona muy lentamente, también se

aprecia la presencia de la fase Alinita. El pico intenso localizado cerca de 25º 2θ

corresponde a cuarzo proveniente de agregados finos en el concreto el pico localizado en

10.50º 2θ corresponde a la fase monosulfato. En este difractograma se evidencia la

presencia de velita (18.42º, 27.5º 2θ) aluminato tetracalcio (39.16º 2θ), aluminoferrato

(AFm, 31.84º, 15.26º, 54.66º) e hidróxido de calcio (17.66º, 35.76º 2θ).

Para las muestra C21-2, la inmersión en solución salina ocasionó la desaparición de los

picos de difracción asociados a monosulfato (por debajo de 20º 2θ) y de la fase asociada al

hidróxido de calcio (CH), mientras que en la muestra C21-3 (Figura 10.42 d) aún hay

presencia de partículas de cemento sin reaccionar.

206
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 9.36 Patrones de difracción de rayos X comparativos de la estructura

para (a) Cemento Portland Tipo I, (b) P4-1, (c) M01-40ºC

En la Figura 9.36, los patrones de difracción de la muestra de pasta de cemento y de

mortero, presentan diferencias por debajo de 20º 2θ, para la muestra P4-1 (Figura 9.36 b)

curada a 7 días en agua, se hace evidente la presencia de Gypsum, que indica que el

cemento no reaccionó completamente a esta edad de curado y la presencia de la fase CSH.

Mientras que para el mortero secado a 40ºC se hace evidente la desaparición de la fase

CSH, y la presencia de la fase Aluminoferrato( 32.00º 2θ) y la presencia de calcita (30.42º

2θ) sugiriendo una carbonatación del material.

En el caso del comportamiento eléctrico para los concretos (Ver Figura 9.37) la presencia

de agregados de diferente tamaño en las mezclas al parecer no tiene tanto efecto como la

relación agua/cemento. Para los concretos con relaciones agua/cemento de 0.4 la

impedancia es mucho mayor que para aquellos con relaciones 0.42 y 0.49 a pesar de ser

207
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

muy cercanos, las reacciones de hidratación que se generan son diferentes, cambiando de

alguna forma el ambiente local. Adicionalmente, si se tiene en cuenta que los concretos

C13 y C14 se prepararon con exceso de agregados y poco cemento, esto explica el aumento

de aproximadamente 2 órdenes de magnitud en la impedancia real a bajas frecuencias

comparadas con las impedancias reales reportadas para C23 y C22. Sin embargo, en los

diagramas de Nyquist para los concretos C13 y C14 se trata de definir un segundo

semicírculo a bajas frecuencias sugiriendo de esta forma que la disminución de las áreas de

contacto con la matriz aumentan la reactancia capacitiva (Ver diagrama de Nyquist de los

materiales C13-1 y C14-1, Figura 9.37).

Figura 9.37 Efecto de la relación agua/cemento en el desempeño eléctrico del concreto

-3
10 W/C=0.42
-4
w/c=0.40 -3
10 10
-5
10
-6
10 -4
σ´(Ω cm )
σ´(Ω cm )

10
−1 -1
−1 -1

-7
10
-8
10 -5
-9 10
10
-10
10
-11
1d -6
1d
10 7d 10 7d
10
-12
28d 28d

-1 0 1 2 3 4 5 6 7 -1 0 1 2 3 4 5 6 7
Log(ν[Hz]) Log(ν[Hz])

208
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

W/C=0.45
-3
10

-4

σ´(Ω cm )
10

−1 -1 -5
10

-6
1d
10 7d
28d

-1 0 1 2 3 4 5 6 7
Log(ν[Hz])

De la figura anterior se infiere que la relación entre el agua y el cemento, son factores

importantes para el desempeño eléctrico de los materiales, es así como para las menores

relaciones agua/cemento de 0.4 (material C13-1) se refleja una menor conductividad,

probablemente asociada a la menor cantidad de agua presente en los poros lo que limita el

transporte de carga y se presentan 2 dispersiones, probablemente asociadas a variaciones en

la profundidad de penetración del campo eléctrico (Jamnik 2006).

Cuando el material se sometió a degradación en presencia de una solución de NaCl, (Figura

9.38) la muestra más conductora fue la pretratada a 85ºC, esto sugiere que este material

permite más fácil el ingreso de iones a su estructura, la muestra curada en aire (C13-4)

presenta un comportamiento típico de un material con presencia de agregados debido a un

cambio de inflexión en la curva de impedancia entre 2MOhms y 3MOhms y su impedancia

es mucho mayor. Tendencias similares se presentan para los demás concretos ensayados.

El material C13-1 a 7 días presentó un comportamiento anómalo en la impedancia, dado

209
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

que el campo eléctrico aplicado originó una reacción electroquímica en la estructura del

concreto.

Figura 9.38 Conductancia para mezcla de concreto C13 (relación agua/cemento de 0.4)

a. Conductancia a tiempo de degradación

Figura 9.39 Conductancia para mezcla de concreto C14 (relación agua/cemento de 0.4)

a. Conductancia a 3 días b. Conductancia a 18 días

c. Conductancia degradación a 7 días

210
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 9.40 Conductancia para mezcla de concreto C21

(relación agua/cemento de 0.45)

C21-3-C5d-700mV-1.dat C21-3-C19d-700mV-2.dat
C21-4-C5d-700mV-2.dat C21-4-C19d-700mV-1.dat
C21-7-C5d-700mV-2.dat C21-7-C19d-700mV-1.dat
10-3 10-3
10-4 10-4
10-5 10-5
10-6 10-6

Y'
Y'

10-7 10-7
10-8 10-8
10-9 10-9
10-10 10-10
10-1 100 101 102 103 104 105 106 107 10-1 100 101 102 103 104 105 106 107

Frequency (Hz) Frequency (Hz)

a. Conductancia a 9 días b. 10Conductancia a 19 días

-3
10-3
10-4
10-4
10-5
C21-3-NaCl 7d-700mV-1.dat
10-5 10-6
Y''
C21-4-NaCl 7d-700mV-1.dat
Y''

10-6 10-7
C21-7-NaCl 7d-700mV-1.dat
10-7 10-3
10-8
10-8 10-9
10-9 10-10
10-4
10-11
10-10
10-1 100 101 102 103 104 105 106 107
Y'

10-1 10 0
10 1
10 2
103 104 105 106 107
-5 Frequency (Hz)
10
Frequency (Hz)

10-6
10-1 100 101 102 103 104 105 106 107
Frequency (Hz)

10-3c. Conductancia a 7 días de degradación

Figura 9.41 Propiedades

10-4 eléctricas para concreto C22
Y''

(relación agua/cemento de 0.42)

10-5

10-3 10-6
10-4 10-1 100 101 102 10-3103 104 105 106 107
10-4
10-5 Frequency
10-5 (Hz)
10-6 10-6
Y'

-7
10
10-7 10-8
Y'

10-8
10-9
10-10
10-9 10-11
-12
10-1 100 101 102 103 104 105 106 107 10-13
Frequency (Hz) C22-1-7d-700mV-1.dat
10
C22-3-7d-700mV-1.dat 10-1 100 101 102 103 104 105 106 107
C22-5-7d-700mV-3.dat Frequency (Hz) C22-1-13d-700mV-1.dat
C22-3-13d-700mV-1.dat
a. Curado a 7 días b. Curado a 13 días C22-5-13d-700mV-1.dat
10-3
10-4
10-5 10-3
10-6 10-4
10-7 10-5
Y''

10-8 10-6
10-9 10-7
Y''

10-10 10-8
10-11 10-9
10-1 100 101 102 103 104 105 106 107 10-10
211 Frequency (Hz) 10-11
10-1 100 101 102 103 104 105 106 107
Frequency (Hz)
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico
10-3
10-4
10-5

Y'
10-6
10-7
10-8
10-1 100 101 102 103 104 105 106 107
Frequency (Hz) C22-2-NaCl8d-700mV-1.dat
C22-4-NaCl8d-700mV-3.dat
c. Degradación en NaCl 5%, 7 días C22-6-NaCl8d-700mV-1.dat

10-3
Figura 9.42 Conductancia
10-4para mezcla de concreto C23
10-5
(relación agua/cemento de 0.49) 10-6
10-7
Y''

10-8
10-3 10-9 10-3
10-10 C23-1-8d-700mV-2.dat
10-4 10-4 C23-3-8d-700mV-2.dat
10-11 10-5
10-5 5C23-5-8d-700mV-2.dat
10-1
C23-1-5d-700mV-1.dat 100 101 102 103 10
10
4
-6 10 106 107
10-6 C23-2-5d-700mV-1.dat -7
10
Frequency (Hz)
Y'
Y'

10-7 C23-3-5d-700mV-3.dat
10-8
10-8 10-9
10-9 10-10
10-10 10-11
10-1 100 101 102 103 104 105 106 107 10-1 100 101 102 103 104 105 106 107
Frequency (Hz) Frequency (Hz)

(a) Conductancia a 5 días (b) Conductancia a 8 días

10-3 10-3
10-4 10-4
10-5 10-5
Y''

10-6
Y''

10-6
10-7
10-7
10-8
Resultados de resistencia a compresión
10-9 10-8
10-9
Pasta de cemento
10-10
10-11 10-10
10-1 100 101 102 103 104 105 106 107 10-1 100 101 102 103 104 105 106 107
Frequency (Hz) relación Frequency (Hz)
Muestra Agua edad
/cemento resistencia
P1-1 0.30 51.10 28+7
P1-2 0.30 52.09 28
P1-3 0.30 20.86 223
P1-4 0.30 54.67 133
P1-5 0.30 36.50 8
P1-6 0.30 43.22 133
P1-7 0.30 41.10 12
P1-8 0.30 47.17 56
P1-9 0.30 28.82 56
P1-10 0.30 35.50 12
P1-11 0.30 17.83 56
P2-1 0.40 22.45 7

212
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

relación
Muestra Agua edad
/cemento resistencia
P2-2 0.40 43.34 28+7
P2-3 0.40 38.19 28
P2-4 0.40 25.69 70+7
P2-5 0.40 18.05 28
P2-6 0.40 21.41 7
P2-7 0.40 41.80 28+7
P2-8 0.40 43.34 7
P2-9 0.40 28.85 28
P5-1 0.42 35.90 22
P5-2 0.42 28.00 8
P5-3 0.42 17.74 77
P5-4 0.42 37.30 22
P5-5 0.42 35.60 8
P5-6 0.42 19.12 77
P6-1 0.42 12.72 56
P6-2 0.42 21.30 12
P6-3 0.42 25.80 12
P6-4 0.42 37.00 56
P6-5 0.42 23.40 56
P4-1 0.45 54.67 7
P4-2 0.45 43.22 28
P4-3 0.45 33.45 28+7
P4-4 0.45 19.53 28
P4-5 0.45 20.07 7
P4-6 0.45 24.84 28+7
P4-7 0.45 33.12 28
P4-8 0.45 34.16 28+7
P4-9 0.45 22.35 7

Morteros

relación
Muestra Agua edad
/cemento resistencia
M9-1 0.30 13.89 7
M9-2 0.30 27.76 28
M9-3 0.30 29.65 28+7
M9-4 0.30 13.81 7
M9-5 0.30 10.70 28
M9-6 0.30 16.53 28+7

213
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

relación
Muestra Agua edad
/cemento resistencia
M9-7 0.30 14.90 28+7
M9-8 0.30 23.08 28
M9-9 0.30 13.10 7
M01-1 0.40 43.11 28+7
M01-2 0.40 39.61 28
M01-3 0.40 31.60 223
M1-1 0.40 31.02 7
M1-2 0.40 46.10 28
M1-3 0.40 52.76 28+7
M1-4 0.40 34.08 28+7
M1-5 0.40 28.01 28
M1-6 0.40 28.61 7
M1-7 0.40 44.86 28+7
M1-8 0.40 32.74 7
M1-9 0.40 42.23 28
M02-1 0.42 38.46 28+7
M02-2 0.42 37.76 28
M02-3 0.42 31.60 223
M11-1 0.42 41.40 71
M11-2 0.42 13.70 15
M11-4 0.42 17.40 15
M11-5 0.42 35.30 71
M11-6 0.42 28.50 71
M11-7 0.42 38.30 71
M11-8 0.42 16.20 56
M10-1 0.45 20.16 7
M10-2 0.45 35.34 33
M10-3 0.45 34.25 28
M10-4 0.45 15.77 7
M10-5 0.45 17.04 33
M10-6 0.45 18.07 28
M10-7 0.45 26.88 33
M10-8 0.45 19.15 7
M10-9 0.45 29.2 28+7
Concretos

relación
Muestra Agua edad
/cemento resistencia
C13-1 0.40 29.54 28+7

214
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

relación
Muestra Agua edad
/cemento resistencia
C13-2 0.40 20.95 7
C13-3 0.40 31.10 28
C13-4 0.40 19.76 28+7
C13-5 0.40 14.45 7
C13-6 0.40 14.74 28
C13-7 0.40 28.76 28
C13-8 0.40 18.16 7
C13-9 0.40 28.49 28+7
C14-1 0.40 15.13 28+7
C14-2 0.40 11.26 7
C14-3 0.40 13.94 28
C14-4 0.40 20.00 28+7
C14-5 0.40 11.27 7
C14-6 0.40 14.74 28
C14-7 0.40 12.69 7
C14-8 0.40 14.03 28+7
C14-9 0.40 16.15 28
C22-1 0.42 30.51 14
C22-2 0.42 39.71 23
C22-3 0.42 16.69 14
C22-4 0.42 22.34 23
C22-5 0.42 23.72 14
C22-6 0.42 26.38 23
C22-7 0.42 1.61 14
C22-8 0.42 1.03 14
C22-9 0.42 3.16 14
C22-10 0.42 7.11 28
C22-11 0.42 19.76 28
C22-12 0.42 27.11 28
C22-13 0.42 20.90 28
C22-14 0.42 37.16 28
C22-15 0.42 52.40 28
C21-1 0.45 15.72 7
C21-2 0.45 25.59 28
C21-3 0.45 24.52 28+7
C21-4 0.45 12.31 28+7
C21-5 0.45 13.89 7
C21-6 0.45 14.25 28
C21-7 0.45 16.60 28+7
C21-8 0.45 18.19 28

215
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

relación
Muestra Agua edad
/cemento resistencia
C21-9 0.45 10.16 7
C23-1 13.08 55
C23-2 18.00 11
C23-3 13.28 55
C23-4 19.70 11
C23-5 17.70 11
C23-6 0.49 18.86 55

9.4 Conclusiones y recomendaciones

§ Los cambios a nivel de microestructura de las diversas muestras de pasta de

cemento fueron importantes para la generación de una red interconectada que

permitió el paso de la señal AC y una penetración más homogénea de las líneas de

campo eléctrico.

§ Los materiales más conductores fueron aquellos con la relación agua/cemento de

0.42, lo que sugiere que existe un umbral por encima del cual un exceso de agua en

la mezcla no es beneficioso para lograr rutas de conducción adecuadas.

§ Debido a que el cemento se endurece y los productos de hidratación crecen dentro

de los poros capilares, las rutas de conducción iónica se bloquean, empiezan a ser

más restringidas y más tortuosas, variando de esta forma la respuesta eléctrica del

sistema.

§ A pesar de que los concretos C13 y C14 tienen una adecuada relación

agua/cemento, las impedancias son muy altas debido a la presencia de mayores

cantidades de agregados que incrementa la constante dieléctrica del medio.

216
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

§ De acuerdo con los experimentos llevados a cabo en este estudio, el diseño de

mezcla de concreto que presentó las mejores propiedades fue aquel preparado con

una relación agua/cemento de 0.42.

217
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

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218
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

ASTM. (2004). Standard Test Methods for AC Loss Characteristics and Permittivity

(Dielectric Constant) of Solid Electrical Insulation. Recuperado 3 de octubre de

2017, a partir de https://www.astm.org/DATABASE.CART/HISTORICAL/D150-

98R04.htm

ASTM. (2011). Standard Test Method for Determination of the Proportion of Phases in

Portland Cement and Portland-Cement Clinker Using X-Ray Powder Diffraction

Analysis. https://doi.org/10.1520/C1365-06R11

Abdun-Nur, E. A., Barton Leonard W Bell, S. G., Blas, S. J., Ramon Carrasquillo Peggy M

Carrasquillo Alan C Carter Martyn T Conrey James E Cook Russel A Cook, J. L.,

Cordon Wayne J Costa Edward A Abdun-Nurt William L Barringer-t Stanley G

Barton Leonard W Bell, W. A., Bennett, J. E., … Francis Wilson Robert Yuan, J. C.

(2002). Standard Practice for Selecting Proportions for Normal, Heavyweight, and

Mass Concrete (ACI 211.1-91).

219
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Capítulo 10

Evaluación de morteros de cemento hidráulico con refuerzo de fibras naturales

Teniendo en cuenta que la evaluación de concretos realizada en la sección 9 arrojó que la

relación A/C indicada era 0,42, en esta sección se tratará lo referente a la aplicación de

fibras naturales en materiales compuestos de matriz de cemento hidráulico. Tal y como se

indicó en la sección 8, las fibras evaluadas fueron la de palma africana y la de bagazo de

caña.

Para efectos de realizar el análisis se trabajó un mortero con las siguientes características, el

cual se sometió a una prueba a flexión y se le evaluó su conductividad eléctrica para

establecer la relación entre estas técnicas.

Materiales. Los materiales utilizados en esta investigación para la producción de morteros

son los que se describen a continuación. En la tabla 10.1 se muestra la caracterización de

los agregados finos.

Cemento. Densidad: 3,15 gr/cm

Aditivo. plastificante retardante. Es una solución acuosa de sal de calcio modificada

compuesta por cloruro de calcio, Trietanolamina, p-cloro-m-cresol, mezcla de 5-cloro-2-

metil-2H-isotiazol-3-ona y 2-metil-2H-isotiazol-3-ona y Formaldehído.

220
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 10.1 Caracterización de los agregados finos
Caracterización de los agregados

Densidad aparente (gr/cm3) 2,671

Densidad nominal (gr/cm3) 2,832

Densidad Aparente SSS (gr/cm3) 2,728

Absorción % 2,12

Masa Unitaria Suelta (Kg/m3) 1,640

Masa Unitaria Apisonada (Kg/m3) 1,739

Se debe destacar que el aditivo siendo un plastificante, retardante, no afecta la resistencia,

pero si permite la aplicación del concreto en largos periodos de tiempo. Está formulado

para fabricación de concretos en clima medio y frio, razón por la cual fue empleado en este

trabajo, debido a la baja relación agua/cemento y al hecho de que la trabajabilidad del

mortero con adición de fibras resulta bastante compleja. Respecto a las muestras, se señala

lo siguiente:

Muestras de mortero con fibra (probetas de 5*5*5 cm), (probetas de 10*5*1 cm)

En todos los casos, es decir sin fibra y con adición de 0,5% y 1% de fibra de bagazo de

caña y de raquis de palma, se empleó aditivo en una fracción equivalente al 0,5% del peso

del cemento. Se reitera que la relación A/C siempre es la misma y es 0,42.

Las muestras se fabricaron, se desmoldaron 48 horas después, se dejaron en curado 4 días,

allí se sometieron a 85°C durante 24 horas, luego se dejaron hasta que disminuyera la

221
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

temperatura a 30ºC. Se colocaron en agua a temperatura ambiente, se les tomaron medidas

de conductividad eléctrica y se realizaron pruebas de resistencia a flexión a 14 días.

Para el caso de los cubos, se trabajaron en idénticas proporciones en cuanto a cantidad y

tipo de fibra que en las plaquetas fabricadas, se les tomó la medida de conductividad

eléctrica antes y después del curado y se sometieron a pruebas de resistencia a compresión

a 14 y 28 días.

Modificación con Fibras

En la Figura 10.1 se presentan los datos de la conductividad del mortero de cemento

adicionado con el 0.5% y 1% con fibra de palma africana y de bagazo de caña antes de ser

sometido a al proceso de curado. Se resalta el hecho que con mayor contenido de palma

africana la conductividad disminuye dos órdenes de magnitud entre 10KHz y 10 Hz,

mientras que para bagazo de caña a la misma concentración la conductividad es

ligeramente mayor en el rango indicado.

222
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 10.1 Conductividad del mortero de cemento adicionado con fibras de bagazo de caña (BC) y

raquis de palma (PA) en porcentajes: 0.5% y 1%, antes del proceso de curado

-3
10
σ´(Ω cm )
-1 -1

-4
10
Pasta
BC-1-05
BC-1-1
-5
10 PA-1-05
PA-1-1

-6
10
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8
Log (f) Hz

En la Figura 10.2, se presentan los resultados encontrados para las muestras luego del

proceso de curado. Se evidencia el descenso de la conductividad para las muestras

adicionadas con palma africana al 0.5% y al 1% y de bagazo de caña al 0.5%, lo que refleja

aumento en la resistencia a compresión del mortero. Así como el incremento de la

conductividad para bagazo de caña al 1%,

223
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 10.2 Conductividad del mortero de cemento adicionado con fibras de bagazo de caña (BC) y

raquis de palma (PA) en porcentajes: 0.5% y 1%, luego del proceso de curado

-3
10

-4
10
σ´(Ω cm )
-1 -1

-5
10
Pasta-cur
BC-1-05-cur
-6 BC-1-1-cur
10 PA-1-05-cur
PA-1-1-cur

-7
10
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8
Log (f) Hz

Al comparar los diagramas de conductividad de las figuras anteriores, se puede observar

como el efecto del curado resulta evidente, destacando el hecho que los datos de

conductividad se tomaron en los días tres y catorce, y que aún en edades tan tempranas, es

representativo el aporte de la fibra al composito.

De acuerdo con estudios reportados por Ozyurt y colaboradores ( Ozyurt, 2004), los

cambios en la conductividad están relacionados con la dispersión de la fibra en la matriz

cementícea. Adicionalmente estas modificaciones que sufre la matriz cementicea en el

proceso de curado debido al incremento en la cristalinidad y a la aparicion de fases

hidratadas como se reporta ampliamente en la literatura (Jennings y colaboradores, 1986;

Pignant, 2005; Shui 2009) modifican las rutas de transporte del campo electrico.

Por otra parte, se indica que las pruebas de resistencia a compresión realizadas en cubos de

5*5*5 cm, arrojaron los resultados indicados en la figura 10.3.

224
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 10.3 Resistencia a compresión de cubos de mortero de 5*5*5 cm adicionados con fibras de

bagazo de caña (BC) y raquis de palma (PA) en porcentajes: 0.5% y 1%

60,00
50,00
40,00
Esfuerzo (MPa)

30,00
20,00
10,00
0,00

PA 1% - 14

PA 1% - 28
SF-14

SF-28

PA 0,5% - 14

PA 0,5% - 28

BC 1% - 14

BC 1% - 28
BC 0,5% - 14

BC 0,5% - 28
Probeta - edad de rompimiento (días)

Se nota cómo se presentó un incremento en la resistencia a compresión en las probetas con

fibra, tanto a 14 como a 28 días respecto a las probetas sin fibra, también es evidente como

se correlaciona la conductividad observada en las figuras 10.1 y 10.2 con estos resultados, y

cómo la única probeta que mostró un leve decrecimiento en resistencia fue la de palma

africana con adición del 1%, aunque después del curado mantuvo una conductividad más

baja que la probeta sin adición, ésta aumentó, reflejándose este hecho en la resistencia a

compresión reportada.

Otro aspecto que vale la pena destacar es el estado en que quedaron las probetas luego de la

prueba. La figura 10.4 lo muestra, allí se puede observar cómo la adición con fibra mantuvo

la integridad del testigo, considerando además que con las resistencias alcanzadas se podría

haber esperado una falla fragil, lo que evidentemente no ocurrió, y que se puede atribuir a

la ductilidad que le aportan las fibras al material.

225
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 10.4 Estado de cubos de mortero de 5*5*5 cm adicionados con fibras de bagazo de caña (BC) y

raquis de palma (PA) en porcentajes: 0.5% y 1% una vez sometidos a esfuerzo de compresión.

Ahora, en lo que respecta a la resistencia a flexión, en la tabla 10.2 se pueden observar los

parámetros que resultan del ensayo.

Tabla 10.2 Resultados de la prueba mecánica a probetas de 10*5*1 cm

MÓDULO ROTURA INCREMENTO MÓDULO INCREMENTO DE MÓDULO DE
REFRENCIA DUCTILIDAD
PROMEDIO (Mpa) DE ROTURA (%) DUCTILIDAD (%) YOUNG (Gpa)

Sin fibra 0% 6,97 1,15 0,91

BC 05% 6,83 -2,09 3,09 168,77 0,86
BC 1% 6,65 -4,6 2,8 143,48 1,27
PA 05% 7,53 8,05 1,6 39,13 2,31
PA 1% 7,36 5,6 2,1 82,61 2,51

Como se puede observar, el efecto de la fibra resultó relevante, en el entendido que mejora

la capacidad del material, mostrando en general un incremento en el módulo de rotura, allí

la fibra de palma en una proporción del 0,5% es la que da mejores resultados, también

llama la atención el decrecimiento que muestra la adición de bagazo de caña. Desde el

punto de vista de ductilidad se observa un incremento notorio en la adición de bagazo de

caña al 0,5% y 1%, por su parte el módulo de Young, como era de esperarse, presenta un

incremento entre la probeta patrón y las probetas con adición de fibra, no obstante, llama la

atención el leve decrecimiento que muestra dicho módulo con adición de fibra de bagazo de

caña al 0,5%.
226
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

En las figuras 10.5, 10.6 y 10.7, se pueden observar fotografías SEM en las cuales se puede

determinar la interacción entre la fibra y la matriz.

Estos resultados muestran como la acción de la fibra realmente es importante y son

consistentes con el aporte de las mismas en materiales compuestos, también resulta

relevante el hecho de considerar que estas fibras al tener el tratamiento con KMnO4

mejoran su durabilidad y la adherencia con la matriz de cemento hidráulico.

Figura 10.5 Microfotografías SEM que muestran la interacción de la fibra de bagazo de caña en

adición al 0,5% con la matriz cementicia

a. b.

c. d.

227
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

En la figura 10.5 se observa la interacción de la fibra de bagazo de caña con una adición del

0,5% de fibra con la matriz de cemento hidráulico. Allí se ve claramente como el

comportamiento dúctil de la fibra ayuda a mejorar la capacidad pseudoplástica del

compuesto, permitiéndole mejorar su condición ante incremento de esfuerzo, esta condición

resulta coincidente con los resultados reportados en los capítulos 8 y 10 del presente

trabajo. La figura 10.5 a. muestra como la fibra micropuentea la matriz, y aunque se

observa delaminación debida especialmente a la interacción de las microfibrillas (figura

10.5 b.), se puede observar que el compuesto mantiene su capacidad hasta la desfibrilación

y el rompimiento (figura 10.5 c. y d.).

Figura 10.6 Microfotografías SEM que muestran la interacción de la fibra de bagazo de caña en

adición al 1% con la matriz cementicia

a. b.

228
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

c. d.

En el caso de la fibra adicionada al 1% se puede ver como el comportamiento es similar al

descrito en la figura 10.5, cabe destacar que aunque en algunas fibras se presenta

rompimiento, hay una fuerte adhesión de la fibra a la matriz, esto se puede corroborar en la

figura 10.6 b, c y d.

Figura 10.7 Microfotografías SEM que muestran la interacción de la fibra de raquis de palma en

adición al 1% con la matriz cementicia

a. b.

229
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

c. d.

Para el caso de la fibra de palma se observa como se presenta un comportamiento más

homogéneo, puesto que aunque se encuentra desfibrilación en la fibra, a diferencia de la

fibra de bagazo de caña no hay delaminación (figuras 10.7 a, b y c). Este aspecto es

interesante porque muestra como el incremento en resistencia tensíl asociado al

recubrimiento con KMnO4 hace evidente que se mejora la capacidad de respuesta y adición

al material compuesto (figuras 10.7 a. y d.), también es claro que esta condición está dada

desde la propia estructura de las células unitarias de las plantas y su morfología en el

lúmen, que es en últimas quien determina la condicón microfibrilar.

Es decir, la falla de los morteros fue una falla de carácter dúctil, lo cual deja en evidencia

como una pequeña cantidad de fibra aporta de manera relevante a un material compuesto.

10.1 Discusión y Conclusiones

Una vez evaluado el material compuesto, resulta significativo que gran parte de su

comportamiento se puede asociar a la morfología propia de cada elemento vegetal. Si bien

230
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

es cierto, el comportamiento de fibras naturales es muy similar, y así ha sido reportado en la

literatura, es la condición morfológica la que logra que el material modifique su

comportamiento, aspectos como la estructura, el ángulo microfibrilar, las dimensiones de la

celda y los defectos determinan las propiedades de ellas (Satyanarayana K et.al 1986), tal

como se señaló en el capítulo 8, y a su vez terminan afectando la capacidad del material

compuesto. Este hecho se puede evidenciar en el comportamiento de desfibrilación de las

fibras objeto de estudio.

Por otra parte, es claro que el alto contenido de celulosa le confiere a la fibra propiedades

hidrofílicas (Sampieri Silvia et.al, 2011) esta condición hidrofílica resulta compleja al

momento de interactuar con la matriz, en el caso de matrices de cemento hidráulico ellas

tienden a ganar agua de mezcla, afectando la trabajabilidad, no obstante esta condición, que

podría considerarse desfavorable es la que debe llevar a fluidificar el composito,

disminuyendo la relación A/C, con lo que se logra una mejor interacción con la matriz.

El tratamiento propuesto para recubrir las fibras mejora la interface entre la fibra y la

matriz y la durabilidad, esta condición se explicó en el capítulo 8 y es evidente no solo en el

efecto que determina la acción sobre la fibra, sino a su vez la acción sobre el compuesto.

También es claro como la conductividad eléctrica muestra la interacción de la fibra en la

respuesta tensional a tracción y a flexión del material compuesto, la disminución en la

conductividad es un factor que lleva a determinar incremento en la resistencia mecánica y

en la disminución de la porosidad del material. Esta es una de tantas razones de porqué es

fundamental mantener baja relación A/C, debido a que se genera un aumento en la zona de

231
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

transición por acumulación de cristales de portlandita produciendo alta porosidad en la

interface fibra matriz (Bentur et.al,2000) , es por eso que existe una mejor interface cuando

al compuesto con fibra se le reduce la relación A/C (Chan ,Li 1997), tal y como se señalaba

anteriormente.

La condición pseudoplástica le permite al material absorber energía evitando la

microfisuración (G.H.D Tonolil et.al, 2011 ) y esta condición tal y como se pudo observar

se ve favorecida por la inclusión de fibras en el material compuesto, el hecho de obtener

incrementos en la ductilidad resulta representativo al momento de que el material

compuesto se vea sometido a condiciones tensionales elastoplásticas, aquí es donde las

fibras evaluadas han mostrado que afectan positivamente la matriz evaluada.

Finalmente, se indica que de lo observado en esta investigación se puede colegir que es

viable el empleo de fibras naturales reforzando matrices de cemento hidráulico. La

viabilidad está dada en el hecho de permitirle al material la posibilidad de mejorar su

comportamiento.

La consideración señalada anteriormente refuerza lo que se presentó en el artículo (R. A.

Tolosa et.al, 2014), el cual aunque tuvo como objeto de estudio la fibra de guadua, buscaba

analizar la viabilidad del recubrimiento como elemento puente de adhesión de las fibras con

la matriz, e igualmente evitar la degradación en el ambiente alcalino en el cual tendrían que

trabajar, aspecto corroborado en el presente trabajo.

232
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

10.2 Bibliografía

Nilufer Ozyurt , Leta Y. Woo , Bin Mu , Surendra P. Shah , Thomas O. Mason

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Pignat, C., P. Navi, and K. Scrivener, Simulation of cement paste microstructure hydration,
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233
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Capítulo 11

Evaluación de pastas de cemento hidráulico con adición de cenizas

Teniendo en cuenta que la evaluación de concretos realizada en la sección 9 arrojó que la

relación A/C indicada era 0,42, en esta sección se tratará lo referente a la aplicación de

cenizas en materiales compuestos de matriz de cemento hidráulico.

Para efectos de realizar el análisis se trabajó con pastas con las siguientes características,

ellas se sometieron a compresión y se le evaluó su conductividad eléctrica para establecer la

relación entre estas técnicas.

Materiales

Cemento. Densidad: 3,15 gr/cm

Aditivo: Es un plastificante, retardante, que no afecta la resistencia, pero que si permite la

aplicación del concreto en largos periodos de tiempo. Está formulado para fabricación de

concretos en clima medio y frio.

Respecto a las muestras, se señala lo siguiente:

Pastas (probetas de 3*6 cm, cilíndricas)

En todos los casos, se empleó aditivo en una fracción equivalente al 0,5% del peso del

cemento. Se indica además que la relación A/C siempre es la misma y es 0,42.

Las muestras se fabricaron, se desmoldaron 48 horas después, se dejaron en curado 4 días,

allí se sometieron a 85°C durante 24 horas, luego se dejaron hasta que enfriaran. Se

234
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

colocaron en agua a temperatura ambiente, se les tomaron medidas de conductividad

eléctrica y se realizaron pruebas de resistencia a compresión a 21 días. Se indica que la a las

probetas se les tomaron medidas de conductividad antes y después del curado.

Se fabricaron probetas sin adición de ceniza y con adiciones que variaron entre el 10% y el

40%, tanto para cenizas provenientes de combustión como de gasificación.

Se destaca el hecho que la trabajabilidad con la inclusión de cenizas se ve afectada, este

hecho ha sido referenciado reiteradamente en la literatura, cabe destacar que la ceniza de

bagazo de finca tuvo una trabajabilidad aceptable, siendo más dificultoso realizar la mezcla

con ceniza gasificada de palma, ceniza gasificada de cascara de arroz y bagazo de caña

calcinada, este hecho concuerda con la pérdida de masa observada en las cenizas y

comentada en las termogravimetrías del capítulo 7.

A continuación se establecerá la relación entre la conductividad eléctrica presente en las

probetas pasta-ceniza y la resistencia a compresión en los elementos fallados a 21 días.

11.1 Resultados de conductividad para las pastas modificadas con aditivos y cenizas

Los resultados de conductividad para la pasta de cemento con aditivo y su comparación con

las diferentes adiciones de ceniza de raquis de palma se observan en la Figura 11.1.

235
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 11.1 Comportamiento de la conductividad para pasta de cemento modificada con ceniza de

raquis de palma gasificada

-2
10

-3
10

-4
10
σ´ (Ω cm )
-1
-1

-5
10
Pasta
PA1
PA2
-6
10 PA3
PA4 PA1 10% ceniza raquis de palma/ 90% cemento
PA2 20% ceniza raquis de palma/ 80% cemento
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8
PA3 30% ceniza raquis de palma/ 70% cemento
Log (f) [Hz] PA4 40% ceniza raquis de palma/ 60% cemento

Para la pasta de cemento se observa un aumento de la conductividad escalonado desde baja

a alta frecuencia. A baja frecuencia (debajo de 10 Hz) se encuentra una dispersión que se

hace menos evidente en la medida en que se adiciona ceniza de raquis de palma. De los

materiales modificados con esta ceniza el que tiene mayor conductividad es PA1, y el de

menor PA3.

Para las cenizas provenientes de cáscara de arroz gasificada (Figura 11.2), la conductividad

fue mayor en comparación a la pasta sin ceniza. Las muestras con reemplazo del 10% y del

20% no presentan cambios significativos en su comportamiento, con excepción de su

comportamiento a baja frecuencia (debajo de 100Hz) consistente con un incremento en el

contenido de ceniza. Sin embargo, el material reemplazado con 30% presentó un

comportamiento atípico, y tuvo una reducción en su conductividad y hasta

236
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

aproximadamente 10 KHz se comporta similar a la pasta de cemento y con una adición de

40% se incrementó de manera ostensible la conductividad.

Figura 11.2 Comportamiento de la conductividad para pasta de cemento modificada con ceniza de

cáscara de arroz gasificada

-2
10

-3
10
σ´(Ω cm )
-1 -1

-4
10
Pasta
10CAG-90C
20CAG-80C
-5
10 30CAG-70C
40CAG-60C
30CAG-70C-curado
-6
10 10CAG-90C 10% ceniza de cascarilla de arroz gasificada/ 90% cemento
20CAG-90C 20% ceniza de cascarilla de arroz gasificada/ 80% cemento
30CAG-90C 30% ceniza de cascarilla de arroz gasificada/ 70% cemento
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 40CAG-60C 40% ceniza de cascarilla de arroz gasificada/ 60% cemento
30CAG-70C- 30% de cecniza de cascarilla de arroz gasificado/ 70% de
Log (f) Hz Curado cemento curado

Entre tanto para las cenizas de cáscara de arroz calcinadas (Figura 11.3), el material con el

10% de reemplazo de ceniza, presentó la mayor conductividad entre 10Hz y 10MHz.

Mientras que el material con el 20% presentó menor conductividad en este rango de

estudio.

237
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 11.3 Comportamiento de la conductividad para pasta de cemento modificada con ceniza de

cáscara de arroz calcinada

-3
10

-4
10
σ´(Ω cm )

-5
10
-1 -1

-6
10
Pasta
-7 10CAC-90C
10
20CAC-80C
30CAC-70C
-8
10 20CAC-80C-curado

-9
10CAC-90C 10% ceniza cascarilla de arroz calcinada/ 90% cemento
10 20CAC-70C 20% ceniza cascarilla de arroz calcinada/ 80% cemento
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 30CAC-70C 30% ceniza cascarilla de arroz calcinada/ 70% cemento
20% ceniza cascarilla de arroz calcinada/ 80% cemento
20CAC-80C
Log (f) Hz curado

Se destaca el hecho de la disminución en la conductividad que presenta el reemplazo con el

20% siendo mucho más intenso a baja frecuencia.

El comportamiento para la pasta de cemento adicionada con cenizas de bagazo de caña

calcinado y gasificado se presenta en la Figura 11.4. La conductividad de los materiales

entre 1MHz y 100Hz disminuyó en la medida que se incrementó el contenido de ceniza

gasificada excepto para el reemplazo del 10%.

238
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 11.4 Comportamiento de la conductividad para pasta de cemento modificada con ceniza de

bagazo de caña de finca y calcinado

-3
10
σ´(Ω cm )
-1 -1

-4
10

Pasta
-5 10BCC-90C
10 10BCF-90C
20BCF-80C
30BCF-70C
-6 40BCF-60C 10BCC-90C 10% ceniza bagazo de caña calcinado/ 90% cemento
10 BCC-MAS20-70 10BCF-90C 10% ceniza bagazo de caña de finca/ 90% cemento
20BCF-80C 20% ceniza bagazo de caña de finca/ 80% cemento
30BCF-70C 30% ceniza bagazo de caña de finca/ 70% cemento
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 40BCF-60C 40% ceniza bagazo de caña de finca/ 60% cemento
BCC-Mas contenido superior de 20% de ceniza de bagazo de
Log (f) Hz 20/70 caña calcinado/ inferior a 70% de cemento

Es posible inferir por tanto que existe una concentración límite (30%) de las cenizas en la

que el efecto en la reducción de la conductividad se hace importante. Esto tendrá

repercusiones en sus propiedades mecánicas como se verá más adelante

239
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 11.5 Comportamiento de la conductividad para pasta de cemento modificada con ceniza de

raquis de palma calcinada

-2
10

-3
10

-4
10
σ´ (Ω cm )
-1
-1

-5
10
Pasta
RPC10
RPC20
10
-6 RPC30

RPC10 10% raquis palma calcinado/ 90% cemento

-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8
RPC20 20% raquis palma calcinado/ 80% cemento
Log (f) [Hz] RPC30 30% raquis palma calcinado/ 70% cemento

Para el cemento adicionado con ceniza de raquis de palma calcinada la tendencia en los

procesos de conducción es similar al de la pasta de cemento sin adicionar, sin embargo se

observa como es más conductor la muestra RPC20.

11.2 Resultados de resistencia a compresión para las pastas modificadas con aditivos

y cenizas

Las probetas se evaluaron a compresión, los resultados se observan en la figura 11.6

240
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 11.6 Resistencia a compresión de probetas adicionadas con cenizas

Se puede notar como el bagazo de caña, tanto de combustión no controlada, como el de

calcinación, presentan un incremento con reemplazos de cemento hasta del 40%, llama la

atención la disminución en la resistencia alcanzada con el 20% de sustitución, sin embargo

dicha sustitución se encuentra por encima de la probeta sin adición. Para el caso del raquis

de palma gasificado se nota un incremento entre el 10% y el 20% de sustitución,

presentándose además un decrecimiento para reemplazos superiores al 30%, los cuales

están por debajo de la probeta de control, en el caso del material calcinado el efecto se

observa con adición del 20% de ceniza, siendo de baja actividad el reemplazo del 10%.

En lo referente a la cascarilla de arroz gasificada, se puede notar cómo la resistencia se

incrementa notoriamente desde reemplazos del orden del 10% de ceniza hasta reemplazos

del 40%, señalando que a medida que se va a haciendo el reemplazo de ceniza por cemento

se va presentando un decrecimiento en la resistencia. En el caso de la cascarilla de arroz

calcinada se puede observar una misma tendencia similar a la cascarilla gasificada,

241
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

notándose un pico bajo cuando hay un reemplazo del 20%, aspecto que coincide con lo

observado en el bagazo de caña.

Comparadas las resistencias a compresión se nota como las cenizas de gasificación proveen

mejores resultados que las cenizas por calcinación, aspecto que vale la pena analizar y

evaluar.

11.3 Discusión y conclusiones

En los diagramas de conductividad se puede ver algo que es muy usual y representativo en

las adiciones, y es la heterogeneidad en el comportamiento de las cenizas. Esta condición

afecta de manera importante la estandarización del material que se espera emplear como

elemento activo y se pudo observar en los resultados a compresión realizados a las probetas

adicionadas.

Cuando se comparan los resultados a compresión se observa como las cenizas producto de

gasificación resultaron ser más competentes en la respuesta a compresión, este hecho

resulta significativo, porque la pretensión del presente trabajo parte del hecho de valorar

cenizas producidas en grandes volúmenes. Aquí la gasificación resulta ser la técnica

apropiada, y las condiciones de la misma, para cenizas volantes producidas en el proceso

gasificador, son las que determinan las mejores resistencias en el análisis en probetas.

Llama la atención el hecho de que aunque hubo incremento en resistencia a compresión con

biomasas calcinadas, ellas que están en condición más favorable mostraron incrementos

menores en su resistencia. Esta particularidad podría explicarse en el hecho que las cenizas

242
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

se evaluaron a edades cortas y la actividad puzolánica, evidenciada como la capacidad de la

adición de reaccionar con la portlandita puede estar asociada al hecho que el material pueda

estar enriquecido en silicato dicálcico.

Una fase posterior del estudio debe llevara a determinar con mayor precisión si esta

hipótesis se puede validar.

243
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

11.4 Bibliografía

Durability performance of green concrete composites containing waste carpet fibers and

palm oil fuel ash

Awal ASMA, Hussin MW. The effectiveness of palm oil fuel ash in preventing expansion

due to alkali–silica reaction. Cem Concr Compos 1997;19(4):367–72.

Evaluation of heat of hydration of concrete containing high volume palm oil fuel ash

A.S.M. Abdul Awal ⇑, I.A. Shehu 1

244
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Capítulo 12

Evaluación técnica, económica y ambiental del composito

12.1 Gasificación para producción de ceniza

Teniendo en cuenta las características obtenidas en cuanto a propiedades físico mecánicas,

incluso físico químicas, de las cenizas de combustión y de las cenizas de gasificación en

matrices de cemento hidráulico, se puede establecer lo siguiente:

1. A pesar de que las cenizas de combustión tienen unas características frente al tema

de puzolanidad que parecen ser muy ventajosas, en el contexto de la producción de

cenizas, es cada vez más creciente el uso de la gasificación en vez de la combustión.

2. Las cenizas de gasificación están en el límite de las propiedades puzolánicas y otras

propiedades como por ejemplo, la cantidad de material no quemado en el proceso de

conversión de energía. Sin embargo, y desde la racionalidad, estas corresponden a

unas cenizas que se estima que cada vez van a generarse en mayor cantidad,

tendencia que no solo se observa en el contexto de diversos países en el mundo, sino

también en Colombia.

3. La combustión conlleva una carga contaminante muy alta comparada con la

gasificación, aspecto que limita aún más su uso.

Teniendo en cuenta lo expuesto, se considera muy pertinente analizar el proceso en el

contexto industrial de empleo de cenizas como material para producción de materiales con

cemento hidráulico, a partir de gasificación y no de combustión.

245
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Se indica además que, en el contexto de la presente tesis, ningún ingenio, ni planta de

producción de arroz, o de producción de aceite de palma y biodiesel, permitió hacer

experimentos con sus biomasas, ni fue posible calcinar biomasa en grandes cantidades bajo

los parámetros que requería el presente trabajo. Condición que afectó el análisis mecánico a

escala mayor.

En este sentido, el proceso de gasificación como se explicó en la sección 1, permite obtener

gas de síntesis para uso químico o energético en ciclos de vapor o de electricidad. La

gasificación se considera como la mejor alternativa termoquímica para producir energía.

Pero como se ha discutido las cenizas que se obtienen actualmente no se han aprovechado.

En el capítulo 7 donde se caracterizó y se evaluó el potencial de las cenizas, se pudo

establecer que las cenizas de gasificación serían interesantes y sobre todo las más

disponibles, por eso es importante recalcar que en la presente tesis se consideró pertinente

hacer experimentos de gasificación con dos materias primas, cascarilla de arroz por su alto

contenido de cenizas que está documentado en la literatura, y que de hecho se confirmó en

el presente trabajo. Se utiliza también el raquis de palma, porque su estructura morfológica

permite realizar el proceso de gasificación. En el caso del bagazo de caña, no se realizó la

gasificación, debido a que con los gasificadores disponibles en el país incluyendo el que se

utilizó en este proyecto en el Instituto de Biotecnología y Agroindustria, no se puede

utilizar un material de este tipo a no ser que se aglutinara con otras sustancias que

modificarían completamente la estructura del material. De esta manera a continuación se

describe cómo se hizo la gasificación.

246
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

La ceniza o la fibra a utilizar como adición al cemento provienen de la biomasa después de

diferentes niveles de transformación que en la práctica son sistemas de generación de

energía o de biorefinerías. En el caso de la biomasa la presente tesis (ver capítulo 8 de

fibras) se evidenció que los pretratamientos que se utilizan con protocolos muy definidos en

biorefinerías no son convenientes. Por el contrario tratamientos muy conocidos y hasta

considerados artesanales para la extracción de fibras en medio alcalino, resultaron ser

mejores. De esta manera, en esta sección se pretende establecer el costo máximo de

producción de la ceniza por combustión y gasificación. Además de manera complementaria

el costo aproximado de la obtención de las fibras se analiza.

12.2 Caracterización fisicoquímica de materias primas y de sus respectivas cenizas.

Las materias primas evaluadas en este trabajo de tesis doctoral son la cascarilla de arroz, el

raquis de palma de aceite y el bagazo de caña. La composición de tales materiales

lignocelulósicos fue determinada a través de un análisis de composición química, en el cual

es posible obtener las cantidades de celulosa, hemicelulosa y lignina, y un análisis

elemental, en el cual es posible determinar la cantidad de carbono, hidrógeno, oxígeno y

nitrógeno que posee estas materias primas.

Los análisis de composición química fueron realizados en la Universidad Nacional de

Colombia – Sede Manizales. Más específicamente en el Instituto de Biotecnología y

Agroindustria, Bloque T, campus la Nubia. Por otro lado, los análisis elementales fueron

realizados en la Universidad de Alicante, España. Los resultados de la caracterización

247
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

fisicoquímica así como del análisis elemental son mostrados en la tabla 12.1 y 12.2

respectivamente.

Tabla 12.1 Composición fisicoquímica de las materias primas objeto de estudio

Ítem Cascarilla de Raquis de Palma Bagazo de caña
Arroz
Humedad 11.00 50.00 75.00
Extractos* 7.00 15.59 8.00
Celulosa* 40,00 41.98 34.80
Hemicelulosa* 16.00 23.12 28.96
Lignina* 26.00 17.32 22.62
Cenizas* 11.00 1.99 5.62
Total 100.00 100.00 100.00
*Valores en base seca

Tabla 12.2 Análisis último de las materias primas objeto de estudio

Ítem Cascarilla de arroz Bagazo de Caña
Carbono 39.21 48.38
Hidrógeno 4.75 5.94
Oxígeno 55.76 45.68
Poder calorífico superior (MJ/kg) 15.48 19.16

El poder calorífico reportado en la tabla 12.2 fue calculado a partir de la expresión

empírica propuesta por Chun-Yang Yin (Yin, 2011). La expresión fue calculada a partir de

los datos experimentales reportados para diferentes tipos de materias primas siendo en su

mayoría materiales de tipo lignocelulósico. La ecuación 12.1 muestra la correlación

248
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

empleada para realizar el cálculo del poder calorífico superior de las materias primas que

son objeto de estudio de esta tesis.

223 56 78(9 = 0.2949$ + 0.82502 (Ec.1)

Por otro lado, el raquis de palma de aceite no fue caracterizado mediante análisis elemental.

Sin embargo, el poder calorífico reportado por esta materia prima es de 17.06 MJ/kg

(Konda, Sulaiman, & Ariwahjoedi, 2012). El cálculo del poder calorífico de cada tipo de

biomasa da una idea del contenido energético que esta posee. Por tanto, a partir de la

información presentada es posible concluir que el bagazo de caña posee el mayor poder

calorífico mientras que la cascarilla de arroz el menor.

La caracterización fisicoquímica a nivel laboratorio se realizó con base en métodos

estándar :

Holocelulosa: ASTM Standards (D-1104).

Extractos; NREL/TP-510-42619

Lignina ácido insoluble: TAPPI T222

Cenizas: NREL/TP-510-42622

Los datos de composición química serán empleados en la simulación para realizar los

balances de materia y energía del proceso. Con el fin de completar los balances de materia

y energía en términos molares, se han definido fórmulas empíricas para cada uno de los

compuestos que forman parte de la materia prima. Así la tabla 12.3 muestra dichas

fórmulas moleculares.

249
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 12.3 Fórmulas moleculares de compuestos lignocelulósicos
Compuesto Fórmula Peso Molecular
Celulosa C6H10O5 162.14
Hemicelulosa C5H8O4 132.12
Lignina C7.3H13.9O1.3 122.49

Las fórmulas de los compuestos lignocelulósicos (i.e. celulosa, hemicelulosa y lignina)

fueron fijados acorde con los reportes realizados por la NREL para la ejecución de

simulaciones que emplean este tipo de componentes (Wooley & Putsche, 1996).

El objetivo del trabajo de tesis doctoral es evaluar la calidad de las cenizas obtenidas a

través de diferentes procesos termoquímicos como adición en mezclas de cemento para la

fabricación de concreto. Por tanto, la composición de las cenizas en cada una de las

materias primas es de vital importancia (Vassilev, Baxter, Andersen, & Vassileva, 2013b).

La aplicabilidad de la ceniza de biomasa para ser empleada como adición está enmarcada

en dos aspectos fundamentales que están relacionados con el contenido de sílice y su

disposición estructural. No obstante, el contenido de sílice en las cenizas luego de realizar

un proceso de trasformación termoquímico no varía más de un 5% cuando diferentes

condiciones de proceso son evaluadas (Fernandes et al., 2016). Sin embargo, la estructura

de tal compuesto si es altamente sensible a las condiciones de operación, especialmente a la

temperatura, dejando entrever dos tipos de estructuras para la sílice: Amorfa y Cristalina.

250
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

La ceniza con un alto contenido de sílice amorfa es ideal para ser empleada como adición

en la industria cementera para la fabricación de concretos. Por otro lado, la ceniza cristalina

es empleada como materia prima en la fabricación de materiales refractarios. Sílice en

estado amorfo es posible de obtener cuando la biomasa es procesada en un rango de

temperaturas bajo (i.e. 400°C – 600°C) mientras que sílice en estado cristalino se obtiene a

condiciones de operación superiores a los 800°C. Por tanto, en la mayoría de procesos que

no se encuentran enfocados a la producción de cenizas (i.e. gasificación) es muy difícil

controlar rangos de temperaturas tan bajos en la zona de reducción (Prasara-A & Gheewala,

2016).

De lo anterior se deduce que para la simulación los datos de composición de los materiales

lignocelulósicos y de las cenizas derivadas de su tratamiento térmico significan una fuente

de incertidumbre que puede ser considerada entre 5% y 10% según trabajos

preexperimentales previos en esta tesis. Lo importante es que los valores de composición

utilizados en la simulación representan con toda la confiabilidad las tendencias reales de

dicha composición.

Como es posible observar en la tabla 12.1, la materia prima que posee un mayor potencial

para ser empleada en la producción de cenizas es la cascarilla de arroz, seguido por el

bagazo de caña y por último, el raquis de la palma de aceite. Las cenizas a nivel industrial

se generan a partir de la combustión directa de la biomasa lignocelulosica en centrales

energéticas para la producción de calor y electricidad. Sin embargo, el contenido de óxidos

así como otras propiedades tales como índice de amorficidad, área superficial y contenido

251
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

de silicio permitirán dilucidar su aplicación final. Finalmente, el uso de la ceniza está ligado

no solamente a la presencia de sílice sino a su cantidad.

A partir de la información anterior, se puede reconocer que el contenido de sílice en las

cenizas juega un papel importante en la selección de futuras aplicaciones para las cenizas.

La tabla 12.4 presenta las composiciones de las cenizas de cada uno de los residuos

obtenidos anteriormente.

Tabla 12.4 Caracterización de las cenizas de las diferentes materias primas utilizadas para
la simulación
Identificación
de la muestra SiO2 (total) MgO Mn2O3 Fe2O3 Al2O3 CaO Na2O K2O TOTAL
% % % % % % % % %
Raquis de
palma 79,08 5,17 0,06 0,46 0,19 10,09 0,15 4,8 79,73
Cascarilla de
arroz 85,2 3,24 0,1 0,43 0,28 8,83 0,12 0,12 85,91
Bagazo de
caña 69,99 4,98 0,11 0,84 3,41 15,06 0,13 5,48 74,24

A través de la simulación empleando el software Aspen Plus, no es posible determinar la

amorficidad directamente. Sin embargo, debido a la relación que existe entre la amorficidad

del material y las condiciones de proceso es posible realizar una aproximación. Así pues, si

la conversión de la biomasa lignocelulósica se realiza a través de rutas termoquímicas (i.e.

combustión y gasificación) con condiciones de operación por debajo de los 700°C y

tiempos de contacto de las cenizas con el oxígeno bajos, se tiene una ceniza de forma

amorfa en su mayor parte. Por otro lado, si la conversión termoquímica tales como 500°C y

tiempos de contacto con oxígeno altos, igualmente la ceniza obtenida será

mayoritariamente amorfa. Sin embargo, procesos de conversión llevados a temperaturas

superiores a 800°C darán como resultado una ceniza cristalina. Es necesario mencionar que
252
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

como parámetro empleado para definir si la ceniza es amorfa o no, únicamente se empleará

la temperatura de operación.

Por otro lado, las composiciones presentadas en la tabla 12.4 de las cenizas de cada uno de

los materiales serán asumidas iguales para todos los procesos termoquímicos. Ya que no se

ha encontrado ninguna expresión matemática que relacione el cambio composicional de

óxidos como una función de la temperatura y menos dependiendo del tipo de proceso a

nivel predictivo. Sin embargo, existe la posibilidad de considerar otras caracterizaciones en

futuras investigaciones.

El proceso de simulación enmarcado en este trabajo de tesis consta de las siguientes

simulaciones.

Gasificación y combustión de cada uno de los materiales lignocelulósicos

Producción de fibras con base en delignificación.

12.3 Procesos de transformación termoquímica: Descripción de procesos.

Los procesos de transformación termoquímica de biomasa son ampliamente empleados

para la producción de servicios industriales tales como calor y electricidad. En términos

generales, los procesos de combustión y gasificación son procesos en los cuales el

contenido de humedad de la materia prima se convierte en un factor clave que permite

alcanzar buenas eficiencias energéticas. Además, las características físicas de la materia

prima tales como su densidad, estructura y forma son factores determinantes en procesos

como la gasificación.

253
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Las plantas de gasificación de biomasa lignocelulósica u otras materias primas que no sean

carbón poseen escalas de procesamiento bajas. Por tanto, las simulaciones de la

gasificación y combustión de cascarilla de arroz, raquis de palma de aceite y bagazo de

caña se estipuló en 200 ton/día. Tal valor fue fijado acorde con los reportes dados por la

GSTC (Council, s. f.).

12.3.1. Gasificación de biomasa lignocelulósica.

La gasificación de biomasa lignocelulósica es un proceso que genera una mezcla de gases

combustibles denominada gas de síntesis. Esta mezcla de gases puede ser empleada para la

generación de calor y potencia a través de turbinas de gas y/o motores de combustión

interna. Sin embargo, otros productos como carbón vegetal, cenizas y alquitranes son

obtenidos en el proceso. La cantidad de cenizas generada y la cantidad de material

carbonáceo en ellas dependen de las condiciones del proceso y del tipo de materia prima

empleada. Considerando lo anterior, se ha simulado la obtención de calor y potencia a partir

de la gasificación de cada una de las materias primas que se están estudiando en este

trabajo. El diagrama de bloques del proceso de gasificación y la producción de calor y

potencia puede apreciarse en la figura 12.1.

En el diagrama de bloques es posible observar cada uno de los pasos que hacen parte de la

gasificación de biomasa para la obtención de servicios industriales como lo es el vapor de

agua y la electricidad. Sin embargo, la mayoría de plantas de gasificación de biomasa no

consideran la ceniza como un producto de valor agregado y es dispuesta en rellenos

sanitarios.

254
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 12.1 Diagrama de bloques del proceso de gasificación de biomasa lignocelulósica para la

producción de calor y potencia

Materia Prima

Pretratamiento Humedad Agua Aire Agua

Limpieza
Aire Gasificación Turbina de Gas Turbina de Gas
“Syngas”

Carbón & Cenizas Agua residual Electricidad Vapor Electricidad

12.3.1.1. Pre-tratamiento.

La gasificación de biomasa, al igual que los procesos de conversión biotecnológica, posee

una etapa de pre-tratamiento que es indispensable en ciertos casos para procesar el material

lignocelulósico. Esta etapa está centrada en la reducción del tamaño de partícula de la

materia prima, la disminución de la humedad e incluso la densificación y/o peletización.

Las materias primas que están siendo evaluadas (i.e. cascarilla de arroz, raquis de palma de

aceite y bagazo de caña) poseen características físicas muy diferentes que es necesario

considerar en el proceso de simulación.

La cascarilla de arroz posee un tamaño de partícula en promedio muy bajo para los

requerimientos de alimentación estipulados para el uso de gasificadores. Por tanto, un

255
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

proceso de peletización es necesario con el fin de aumentar un poco el tamaño de la

partícula. En la parte experimental se realizaron pellets de cascarilla de arroz empleando

almidón de arroz como agente aglomerante y una prensa hidráulica a altas temperaturas

(150°C). Los pellets formados a estas condiciones poseían un tamaño promedio de 1.5

pulgadas. Así pues, este fue el pre-tratamiento simulado en la gasificación de la cascarilla

de arroz.

El raquis de palma de aceite es una materia prima que posee 4 metros de longitud cuando es

recién cortada del árbol de palma de aceite. Sin embargo, una etapa de cortado es realizada

con el fin de facilitar en caso de ser necesario su transporte. El tamaño promedio de tales

trozos puede ser estimado en 1 metro de longitud. Este tamaño es inaceptable para ser

empleado en procesos de gasificación y es necesario reducir el tamaño de partícula a través

de un proceso de molienda. Por otro lado, el contenido de humedad que posee el raquis de

palma es excesivamente alto para ser empleado directamente por tanto una etapa de secado

es necesaria para reducir el contenido de humedad a menos del 20%.

Finalmente, el bagazo de caña de azúcar es un material que tradicionalmente se ha

empleado para la generación de calor y potencia en ciclos de cogeneración en plantas de

bio-etanol. No obstante, el bagazo de caña posee una densidad muy baja en comparación

con la cascarilla y el raquis de palma de aceite. Lo anterior puede causar problemas de

fluidez en los gasificadores, especialmente aquellos de lecho fijo. Por otro lado, la tabla

12.1 reporta un alto contenido de humedad que debe ser removido antes de realizar el

proceso principal. En consideración con lo anterior, en el caso del bagazo de caña se ha

256
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

propuesto un esquema de molienda en húmedo y una sucesiva peletización como pasos de

pre-tratamiento.

12.3.1.2. Gasificación.

La gasificación de los residuos agroindustriales mencionados anteriormente es realizada en

un reactor de lecho fijo de flujo descendente. Por tanto, valores del gas de síntesis y

rendimientos relacionados con la cantidad de cenizas y carbón generados empleando esta

tecnología fueron buscados y empleados como referencia comparativa. La temperatura de

gasificación de cada uno de dichos materiales fue diferente. En el caso de la cascarilla de

arroz, se empleó una temperatura de gasificación de 627°C. Mientras que en el caso del

bagazo de caña y el raquis de palma de aceite no se encontraron reportes relacionados con

su gasificación para la producción de ceniza amorfa, por lo cual, las temperaturas

empleadas para ambas materias primas fueron de 750°C.

La gasificación de biomasa está subdivida en tres etapas. Estas etapas son pirólisis,

combustión y reducción. En la zona de pirólisis se da la producción de compuestos volátiles

tales como metano, hidrógeno, vapor de agua, alquitranes. Además se produce carbón o

char. En la zona de reducción se da la combustión parcial de aquellos elementos volátiles

generados en la pirólisis. Sin embargo, como la cantidad de aire alimentado es sub-

estequiometrica no se generan grandes cantidades de dióxido de carbono y vapor de agua.

Por último en la etapa de reducción ocurren reacciones solido – gas en las cuales se termina

de definir la composición del gas de síntesis. Todas estas etapas fueron simuladas en Aspen

257
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Plus a través de un conjunto de reactores de rendimientos para la descomposición térmica

de la pirólisis y producción de carbón y un reactor de Gibss para las etapas de reducción.

La cantidad de aire definida para el proceso de gasificación fue obtenida empleando una

razón de equivalencia de 0.25. Este concepto expresa la relación existente entre la cantidad

de aire empleado en el proceso y la cantidad de aire necesario para alcanzar un proceso de

combustión completa. Es posible calcular la razón de equivalencia teniendo en

consideración la una fórmula estequiométrica que describa el paso de la biomasa a

productos como el dióxido de carbono y el agua. Las tablas 12.5, 12.6 y 12.7 muestran las

fórmulas empíricas de cada uno de estos materiales y las formulas empíricas calculadas a

partir del análisis elemental realizado por diferentes autores.

Tabla 12.5 Determinación de la fórmula empírica de la cascarilla de arroz

Ref.
Ref. (Yoon,
(Zhao
Elemento Son, Kim, & Análisis tabla 2. Balances de caracterización
et al.,
Lee, 2012)
2009)
% p/p % p/p % p/p % p/p
C 37.35 38.5 39.21 53.25
H 4.49 5.5 4.75 7.85
O 33.19 36.6 55.76 38.90
Moles Moles Moles Moles
C 3.11 3.21 3.26 4.43
H 4.45 5.46 4.71 7.79
O 2.07 2.29 3.49 2.43
Subíndice Sub-índice Sub-índice Sub-índice

258
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

C 6.00 6.00 6.00 6.00
H 8.59 10.21 8.66 10.54
O 4.00 4.28 6.41 3.29

Los balances de la caracterización presentados en las tablas, solo hacen referencia a la

cantidad de carbono, hidrógeno y oxígeno aportan la celulosa, hemicelulosa y lignina

encontradas en el proceso de caracterización fisicoquímica a la formula molecular. Lo

anterior se realiza con el fin de comparar la formula empírica obtenida mediante análisis

ultimo y caracterización.

Tabla 12.6 Determinación de la fórmula empírica del raquis de palma

Ref.
Element Ref. (Konda (Guangul, Balances de
Análisis tabla 2.
o et al., 2012) Sulaiman, & caracterización
Ramli, 2014)
% p/p % p/p % p/p % p/p
C 42.55 44.58 N.R 50.43
H 5.48 4.53 N.R 7.28
O 43.38 48.8 N.R 42.29
Moles Moles Moles Moles
C 3.54 3.71 N.R 4.20
H 5.44 4.49 N.R 7.22
O 2.71 3.05 N.R 2.64
Sub-índice Sub-índice Sub-índice Sub-índice
C 6.00 6.00 N.R 6.00
H 9.21 7.26 N.R 10.32
O 4.59 4.93 N.R 3.78
259
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 12.7 Determinación de la fórmula empírica del bagazo de caña

Ref. (Akay & Ref.
Balances de
Elemento Jordan, (Fredericci Análisis tabla 2.
caracterización
2011) et al., 2014)
% p/p % p/p % p/p % p/p
C 49,4 44,1 48,38 51,89
H 6,3 5,7 5,94 7,55
O 43,9 47,7 45,68 40,56
Moles Moles Moles Moles
C 4,11 3,67 4,03 4,32
H 6,25 5,65 5,89 7,49
O 2,74 2,98 2,86 2,54
Sub-índice Sub-índice Sub-índice Sub-índice
C 6,00 6,00 6,00 6,00
H 9,12 9,24 8,78 10,40
O 4,00 4,87 4,25 3,52

Una vez obtenidas las fórmulas empíricas de cada uno de los materiales lignocelulósicos se

procede a plantear las reacciones de combustión.

Raquis de palma.

$6.0 210.32 C3.78 + 6.69C2 → 6$C2 + 5.1622 C (Ec.2)

Cascarilla de arroz

$6.0 210.54 C3.29 + 6.99C2 → 6$C2 + 5.2722 C (Ec.3)

260
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Bagazo de caña.

$6.0 210.40 C3.52 + 6.94C2 → 6$C2 + 5.2022 C (Ec.4)

A partir de estas ecuaciones es posible concluir que la relación aire – combustible para cada

una de las materias primas es de 7.13, 6.41 y 6.89 para la cascarilla de arroz, el raquis de

palma de aceite y el bagazo de caña respectivamente. Una vez obtenido este valor y haber

fijado la relación de equivalencia es posible calcular el flujo de aire que es necesario para

alimentar al proceso. (Ver ecuación 5).

HIJKL MN OPQN
HIJKL MN ROSNQPO TQPRO UVWXYZW
FG =
HIJKL MN OPQN
HIJKL MN ROSNQPO TQPRO (Ec.5)
YZ[Y\]^W_é[V^XW

Donde ER es la relación de equivalencia.

12.3.1.3. Limpieza del gas de síntesis.

Una vez se ha realizado la gasificación de la materia prima el gas de síntesis debe ser

tratado previamente antes de ser llevado a un proceso de generación de energía debido a las

posibles fallas que componentes como los alquitranes puedan causar. Por tanto, la sección

del tratamiento del gas de síntesis consiste de tres etapas. Remoción de material

particulado, enfriamiento y remoción de alquitranes. A continuación se hace una

descripción del proceso.

261
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

La remoción de partículas sólidas se realiza empleando un ciclón, el cual aprovecha la

fuerza centrífuga para separar las partículas de mayor densidad del gas generado. Al

material que se recolecta en esta etapa se le denomina ceniza volante y esta es empleada en

procesos de producción de concreto. Una vez removido el material sólido, el gas de síntesis

pasa a una unidad de enfriamiento en la cual el gas de síntesis pasa de temperaturas

mayores a 700°C a temperaturas menores a 300°C. Sin embargo, diferentes esfuerzos se

han realizado para mejorar la eficiencia energética de este proceso y se han diseñado

unidades especiales para generar vapor de alta presión a partir de los fundamentos de

transferencia de calor. Finalmente, el gas ya acondicionado pasa a través de un agotador el

cual se encargará de remover a través de agua o algún solvente en spray componentes tales

como alquitranes, los cuales, se encuentran presentes en el gas de síntesis.

La rigurosidad del tratamiento del gas de síntesis depende en gran medida de su uso final.

Generalmente, cuando el gas será empleado en la generación de calor y electricidad, se

hace una gran remoción de compuestos como alquitranes dejando de lado compuestos

azufrados y nitrados. No obstante, una remoción de estos puede mejorar la calidad del

proceso desde el punto de vista ambiental ya que las emisiones de gases contaminantes

pueden verse reducidas.

12.3.1.4. Generación de calor y electricidad.

La generación de vapor y electricidad se realiza a través de una turbina de gas de un

sistema de recuperación de calor. La turbina de gas genera la potencia y disminuye la

262
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

temperatura de los gases generados luego de la combustión del gas de síntesis. Una vez

realizado esto se genera vapor con el calor latente del gas hasta llevarlo a una temperatura

de 50°C.

12.3.1.5. Diagramas de flujo de proceso.

Los diagramas de flujo de proceso de la gasificación de biomasa lignocelulósica y la

generación de vapor y electricidad a partir del gas de síntesis se muestran a continuación.

Figura 12.2 Diagrama de flujo de proceso de la gasificación de biomasa lignocelulósica

Gasificador
Secador
Materia Prima
Filtro

Ciclón
Gas de síntesis

Cenizas

Alquitranes

Char Ceniza volante

Triturador

Figura 12.3 Diagrama de flujo de proceso de la producción de calor y electricidad a partir del gas de

síntesis

SYNGAS/
BIOMETHANE

Combustor
LP Intercooler HP
compressor compressor
Reheater
AIR
HP LP
turbine turbine Load

Heat exchanger

HP steam gen IP steam gen LP steam gen

FLUE GAS

SYNGAS/
BIOMETHANE
LP-STEAM

Firing
System HP pump IP pump LP pump

HP IP
Load
turbine turbine
FEEDWATER
HP-STEAM IP-STEAM

263
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

12.3.2. Combustión de biomasa lignocelulósica.

La combustión es uno de los procesos de transformación termoquímica más empleados a

nivel mundial para realizar la disposición de diferentes tipos de residuos así como para

generar calor y electricidad. A partir de esta premisa industrial y por motivos de

comparación con las simulaciones de gas de síntesis, se realizó la combustión de biomasa

lignocelulósica para la producción de vapor y electricidad. El diagrama de bloques que se

planteó para el proceso se presenta en la figura 12.4.

A diferencia de la gasificación, los requerimientos en cuanto al material que va a ser

quemado no son tan rigurosos. Por tanto, la etapa de pre tratamiento ha sido removida del

diagrama. No obstante, por motivos de eficiencia energética, el raquis de palma de aceite y

el bagazo de caña de azúcar deben ser secados hasta alcanzar menos de un 20% de

humedad. Así pues el diagrama de flujo de proceso posee gran similitud con el mostrado

para la gasificación. En principio, este tipo de plantas termoquímicas deben generar la

suficiente potencia como para abastecerse ella misma y poder distribuir parte de esa energía

generada a la red eléctrica y así generar ingresos. Por tanto, la inclusión de las últimas dos

etapas puede ser justificada mediante esta explicación.

264
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 12.4 Diagrama de bloques del proceso de combustión de biomasa lignocelulósica

Secador
Materia Prima

Cámara de combustión Depurador

Ciclón Gases de
Combustión

Partículas Sólidas Agua acidificada

Triturador
Cenizas

La combustión de cualquier tipo de material, sea lignocelulósico o no, debe realizarse en un

exceso de aire para evitar la formación de productos de combustión incompleta como el

monóxido de carbono. Por tanto, las simulaciones de combustión realizadas consideran una

razón de equivalencia del 1.25. Esto implica que se está alimentando un 25% más de aire

que lo necesario estequiómetricamente al proceso. A partir de las ecuaciones 2, 3, 4 y 5 es

posible realizar el cálculo de la cantidad de aire necesario. Debido a que el sistema de

generación de calor y potencia y la zona de limpieza tienen ciertas similitudes con el

proceso descrito para la gasificación este no se explicara en detalle. Por tanto, a

continuación se presenta el diagrama de flujo de proceso de la combustión de biomasa.

265
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Figura 12.5 Diagrama de flujo de proceso de la combustión de biomasa lignocelulósica

Secador
Materia Prima

Cámara de combustión Depurador

Ciclón Gases de
Combustión

Partículas Sólidas Agua acidificada

Triturador
Cenizas

12.3.3. Procedimiento de simulación.

La simulación de cada uno de los escenarios planteados se realizó utilizando el software

Aspen Plus v9.0. Todas las simulaciones se realizaron utilizando el modelo NRTL para

describir los coeficientes de actividad de la fase líquida y la ecuación de estado de Peng -

Robinson para describir los coeficientes de fugacidad de la fase vapor. Las propiedades

termodinámicas de la mayor parte de compuestos que forman parte de la simulación son

tomadas de las bases de datos del simulador. Sin embargo, propiedades termodinámicas

relacionadas con la biomasa lignocelulosa y sus componentes (i.e. celulosa, hemicelulosa y

lignina) fueron introducidas a la simulación basándose en las propiedades reportadas por el

laboratorio nacional de investigación en energía (NREL) [3].

Las unidades empleadas en el software de simulación Aspen Plus comprenden en su

mayoría reactores de rendimientos, reactores de equilibrio, compresores, turbinas, bombas e

intercambiadores de calor. Cada uno de estos elementos fue puesto en la simulación

266
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

siguiendo los diagramas de bloques y de procesos mostrados anteriormente. Además

basados en reportes de la literatura.

12.3.4. Análisis económico.

El análisis económico de los procesos planteados se realizó tomando en consideración

parámetros económicos relacionados con el contexto colombiano. Así una tasa de interés

del 17% y una tasa de impuesto del 25% fueron consideradas. Por otro lado, un tiempo de

evaluación económica del proyecto de 10 años fue tomado en consideración [16]. Los

costos de operación relacionados con el pago a mano de obra distinguida como operarios y

supervisores fue de 2.56 USD/h y 5.12 USD/h, respectivamente.

Los costos variables del proceso tales como mano de obra, materias primas, entre otros

fueron calculados por el simulador. Asimismo, la inversión fija de capital relacionada con

la compra y adquisición de los equipos fue calculada a través del dimensionamiento de cada

uno de los equipos empleados en el proceso. Por último, los datos de entrada de esta

herramienta de análisis económico fueron los balances de materia y energía extraídos de la

simulación. La tabla 12.8 muestra los costos asociados de las materias primas y las

utilidades necesarias para el proceso.

267
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 12.8 Costos de los insumos empleados en la simulación de los procesos de
transformación termoquímica

Material Valor Unidad Referencia

Raquis de palma de aceite 19.40 USD/ton (Tan, Jahim, Harun, Wu, & Mumtaz, 2016)
Bagazo de caña de azúcar 35.00 USD/ton (A. Dávila, Rosenberg, & A. Cardona, 2016)
Cascarilla de arroz 5.00 USD/ton [16]
Agua de enfriamiento 0.74 (Carlos Ariel Cardona, Aristizábal, & Solarte
USD/m3
Toro, 2016)
Electricidad 0.14 USD/kWh (Carlos Ariel Cardona et al., 2016)
Vapor de baja presión 1.57 USD/ton (Carlos Ariel Cardona et al., 2016)
Vapor de media presión 8.18 USD/ton (Carlos Ariel Cardona et al., 2016)
Combustible 24.58 USD/MW (Carlos Ariel Cardona et al., 2016)

El programa empleado para realizar la evaluación económica de los procesos de conversión

termoquímica es el Aspen Process Economic Analyzer v.9.0. Este programa se encarga de

realizar el diseño a detalle de todos y cada uno de los equipos que son partícipes del

proceso de simulación. El programa calcula todos los aspectos relacionados con el sistema

eléctrico y el sistema de tuberías asociados al equipo en cuestión basado en el sobre diseño

del equipo. Es por este motivo que no se realiza la inclusión de tales detalles en el diagrama

de flujo de proceso del simulador.

Una vez se obtuvo la ceniza del proceso de gasificación, estas fueron empleadas como

materia prima para la fabricación de concreto. Las relaciones de otros materiales necesarios

268
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

en su producción fueron tomadas con base a los datos experimentales obtenidos durante

este trabajo de tesis. Así, los balances de materia de la producción de concreto empleando

cenizas de gasificación y combustión fue evaluado desde el punto de vista económico.

12.5. Resultados de Simulación.

12.5.1. Resultados gasificación de cascarilla de arroz.

La gasificación de la cascarilla de arroz se realizó en el programa Aspen Plus v.9.0. Como

se mencionó anteriormente se realizó la peletización de la cascarilla con almidón de arroz y

agua. Seguido se realizó la gasificación de la biomasa y por último la generación de vapor y

electricidad. Los resultados del balance de materia para este proceso son presentados en la

tabla 12.9.

Tabla 12.9Balances de materia de la gasificación de cascarilla de arroz

Ítem Entra Sale (kg/h)
(kg/h)
Agua 36829.7 0.0
Cascarilla de Arroz 8333.3 0.0
Vapor de Alta presión 0.0 9150.0
Vapor de Media Presión 0.0 7500.0
Vapor de Baja Presión 0.0 12500.0
Potencia generada 0.0 4639.96 kW
Almidón 326.8 0.0
Aire 56629.7 0.0
Char 0.0 583.8
Cenizas 0.0 1116.4
Gases Agotados 0.0 61091.2
Pérdidas de Humedad 0.0 9115.6
Alquitranes 0.0 1062.5
Total 102119.5 102119.5

269
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Allí, es posible observar que se utilizó la misma relación agua – cascarilla – almidón que se

empleó en la gasificación a nivel de planta piloto. Por otro lado, se puede observar una gran

cantidad de aire de entrada al proceso. Sin embargo no toda esta cantidad es empleada en el

proceso de gasificación. Sólo un 22.75% es empleado para tal proceso. El resto del aire

alimentado es empleado en la combustión del gas de síntesis dentro de la turbina de gas

para la generación de potencia.

Los rendimientos másicos de carbón vegetal, cenizas así como el flujo de gas de síntesis

generados a condiciones normales (i.e. 293 K y 1 atm) son presentados en la tabla 12.10.

Los rendimientos en cuanto a la cantidad de carbón y ceniza generada son muy similares a

los reportados por Lin et al (Lin, Wang, Lin, & Juch, 1998). El conteniendo de carbón en

las cenizas puede ser estimado de un 26.9%.

Tabla 12.10Rendimientos másicos y resumen de las condiciones de operación del proceso

de gasificación

Ítem Valor Unidades

Flujo de Cascarilla peletizada 7224,3 kg/h
Rendimiento Char 8,1 %
Rendimiento Cenizas 15,5 %
Flujo de gas de síntesis 18403,8 kg/h
Flujo volumétrico gas de síntesis 17502 m3/h
Densidad del gas de síntesis 1,05 kg/m3
Flujo de aire alimentado 12879,7 kg/h
Temperatura de Gasificación 900 K
Producción de sálica amorfa Si

270
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Razón de equivalencia. 0,25

Por otro lado, la composición del gas de síntesis obtenido se reporta en la tabla 12.11. La

relación H2/CO es de 1.5, lo cual califica a este gas propicio para aplicaciones energéticas.

Tabla 12.11 Composición del gas de síntesis obtenido en la gasificación de la cascarilla de

arroz

Simulación (% Simulación (%mol, Reportado Yoon et al

Gas
mol) db) (Yoon et al., 2012)
H2 21.2 22.87 13.6
CO 13.7 14.86 14.9
CH4 1.4 1.49 2.3
CO2 11.4 12.27 12.9
H2O 7.5 7.50 N.R
N2 44.9 48.51 N.R
Total 100.0 107.5

Los datos obtenidos en la simulación realizada son comparables con los reportados por

Yoon et al (Yoon et al., 2012), ya que el realiza la gasificación de cascarilla de arroz en el

rango de temperaturas 600°C - 900°C. La composición de gas de síntesis reportada es la

promedio obtenida a estas condiciones. Otro punto a favor, es que estos valores son

obtenidos empleando aire como agente gasificante y un reactor de lecho fijo de flujo

descendente acoplado con un generador de 10 kW (i.e. Es el mismo equipo que está en el

instituto).

271
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Una vez realizado la evaluación técnica del proceso se procedió a realizar la evaluación

económica del proceso. En la tabla 12.12 es posible encontrar una discriminación de los

precios de inversión (i.e. costos de los equipos

Tabla 12.4 Costos fijos del proceso de gasificación de cascarilla de arroz

Costo total directo Costo del equipo

Aspen ID Equipo
USD USD
FLASH-1 Peletizador 142100 22400
Gasific-3 Gasificador 623800 277600
Cyclon-1 Removedor de partículas 92500 38500
Comp-2 Compresor 7,70E+06 7,32E+06
Heater-2 Enfriador del "syngas" 666600 345400
Tar-remo Depurador de alquitranes 142700 19700
Comp-1 Compresor 7,70E+06 7,32E+06
Turb-1 Turbina de gas 7,12E+06 6,89E+06
Heater-3 666600 345400
Heater-4 Sistema integrado de 259100 82500
Pump-1 recuperación de calor 81000 43800
Pump-2 (HRSG) 49400 15300
Pump-3 37900 4800
Total 25276000 22715000

Los costos fijos del proceso se encuentran divididos entre el costo bruto del equipo y el

costo completo del equipo una vez ha sido instalado con todos los servicios en planta. La

272
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

distribución de costos en el proceso así como el costo total capital del mismo se presentan

en la tabla 12.12.

El costo total capital del proyecto está avalado en 34 millones de dólares (M.USD). Este

valor esta en concordancia con los datos reportados para la simulación de procesos a esta

escala de producción (Moncada, El-Halwagi, & Cardona, 2013). Por otro lado, los costos

totales variables suman un total de 37 millones de dólares. No obstante quien posee el

mayor porcentaje de estos costos es la adquisición de la materia prima ya que tiene un

porcentaje del 87.81%. Por otro lado, destacan los costos de depreciación de los equipos

debido al manejo de altas temperaturas y sustancias que pueden ser corrosivas.

Tabla 12.5 Costos variables del proceso de gasificación de cascarilla de arroz

Feature M.USD/period %
Total Raw material cost 3,290E+01 87,81
Total Utilities cost 0,000E+00 0,00
Operating Labor Cost 1,274E-01 0,34
Maintenance Cost 7,650E-01 2,04
Operating Charges 3,184E-02 0,08
Plant Overhead 4,462E-01 1,19
G and A cost 4,581E-01 1,22
Depreciation 2,737E+00 7,31
Total 3,746E+01 100,00
Total Capital Cost 3,42E+01 USD

Finalmente, vale la pena destacar que en el caso de la producción de calor y potencia, el

costo de las utilidades necesarias es de cero. Ya que el proceso se autoabastece en este

273
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

sentido. La tabla 12.14 presenta el resumen de la energía eléctrica generada por el proceso,

sus necesidades energéticas y las ganancias que puede obtener de la venta de electricidad a

la red.

Tabla 12.6 Balance de energía eléctrica en el proceso de gasificación de biomasa

Ítem Valor Unidad

Electricidad consumida por el proceso 3570,43 kWh
Electricidad generada por el proceso 4770,94 kWh
Utilidades 1200,51 kWh
Costo electricidad 0,14 USD/kWh
Costo de utilidades 168,0714 USD/h
Costo de utilidades 1,3445712 M.USD/año

12.5.2. Resultados gasificación del raquis de palma

La estructura de la presentación de resultados para la gasificación del raquis de palma de

aceite y el bagazo de caña será idéntica a la expuesta para la cascarilla de arroz. Por tanto,

sólo se añaden las tablas respectivas.

Tabla 12.7 Balances de materia de la gasificación de raquis de palma de aceite

Ítem Entra (kg/h) Sale (kg/h)

Agua 18999.0 0.0
Raquis de Palma 8333.3 0.0
Vapor de Alta presión 0.0 5624.5
Vapor de Media Presión 0.0 874.5
Vapor de Baja Presión 0.0 12500.0
Potencia generada 0.0 2638.25 kW
274
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Humedad 0.0 3666.5
Aire 51250.0 0.0
Char 0.0 88.4
Cenizas 0.0 83.0
Gases Agotados 0.0 54374.3
Pérdidas de Humedad 0.0 0.0
Alquitranes 0.0 1371.1
Total 78582.3 78582.3

El aire utilizado para la gasificación del raquis, luego del proceso pre-tratamiento es del

14.6% del reportado en la tabla 12.15. Por otro lado, la cantidad de carbón presente en las

cenizas del raquis es de 0.1%. Este dato sale como resultado de hacer los balances para el

carbón generado durante el proceso. Siendo el rendimiento global de char del proceso del

1.9%. No obstante estos valores están por debajo de los reportados en la literatura. Esto

puede ser debido a imprecisiones en el modelo de simulación empleado.

Tabla 12.8 Rendimientos másicos y resumen de las condiciones de operación del proceso
de gasificación

Ítem Valor Unidades

Flujo de raquis de palma 4666.8 kg/h
Rendimiento Char 1.9 %
Rendimiento Cenizas 1.8 %
Flujo de gas de síntesis 11047.5 kg/h
Flujo volumétrico gas de síntesis 9769.3 m3/h
Densidad del gas de síntesis 1.13 kg/m3

275
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Flujo de aire alimentado 7500 kg/h
Temperatura de Gasificación 973 K
Producción de sílice amorfa No
Razón de equivalencia 0.25

La composición del gas de síntesis obtenido por simulación y el reportado por la literatura

se muestra a continuación.

Tabla 12.9 Composición del gas de síntesis obtenido en la gasificación del raquis de palma
de aceite

Gas Simulación Simulación Reportado Atnaw (S.A. Sulaiman1*,

(% mol) (%mol, db) S. Balamohan2, M.N.Z. Moni1, 2015)
H2 11.4 12.09 9.6
CO 25.5 26.93 25.3
CH4 1.0 1.10 1.2
CO2 8.7 9.21 8.2
H2O 5.5 5.48 N.R
N2 47.9 50.66 N.R
Total 100.0 105.5

Los datos obtenidos en la simulación realizada son comparables con los reportados por

Atnaw et al (S.A. Sulaiman1*, S. Balamohan2, M.N.Z. Moni1, 2015), ya que el realiza la

gasificación de raquis de palma en el rango de temperaturas 700 - 1200°C. La composición

de gas de síntesis reportada es la promedio obtenida a estas condiciones. Otro punto a

favor, es que estos valores son obtenidos empleando aire como agente gasificante y un

276
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

reactor de lecho fijo de flujo descendente acoplado con un generador de 10 kW (i.e. Es el

mismo equipo que está en el instituto).

Los resultados de la evaluación económica se presentan a continuación.

Tabla 12.10 Costos fijos del proceso de gasificación de raquis de palma de aceite

Costo total directo

Aspen ID Equipo Costo del equipo USD
USD
Dryer Secador 929300 730800
Crush-1 Molino 6,18E+06 5,49E+06
Screen-1 Tamiz 25400 17600
Crush-2 Molino 1,57E+06 1,39E+06
Gasific-3 Gasificador 666600 345400
Cyclon-1 Ciclón 78900 31100
Comp-2 Compresor 7,70E+06 7,32E+06
Heater-2 Enfriador del "syngas" 666600 345400
Tar-remo Depurador de alquitranes 126800 18400
Comp-1 Compresor 7,70E+06 7,32E+06
Turb-1 Turbina de gas 5,42E+06 5,24E+06
Heater-3 666600 345400
Heater-4 Sistema integrado de 236300 60400
Pump-1 recuperación de calor 78700 43600
Pump-2 (HRSG) 43400 15000
Pump-3 37900 4800
Total
1062900
HRSG
Total 32122700 28695600

277
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 12.11 Costos variables del proceso de gasificación de raquis de palma

Feature M.USD/period %
Total Raw material cost 1,332E+00 19.51
Total Utilities cost 0,000E+00 0.00
Operating Labor Cost 1,638E-01 2.40
Maintenance Cost 7,920E-01 11.60
Operating Charges 4,096E-02 0.60
Plant Overhead 4,779E-01 7.00
G and A cost 5,287E-01 7.75
Depreciation 3,490E+00 51.14
Total 6,826E+00 100.00
Total Capital Cost 4,36E+01 USD

El costo total capital del proyecto está avalado en 43 millones de dólares (M.USD). Este

valor esta en concordancia con los datos reportados para la simulación de procesos a esta

escala de producción (Moncada et al., 2013). Por otro lado, los costos totales variables

suman un total de 68 millones de dólares. No obstante quien posee el mayor porcentaje de

estos costos es la depreciación de los equipos con un 51.14%. Lo anterior es debido al uso

de molinos, secadores y tamices en el acondicionamiento de la materia prima, además, las

altas temperaturas de gasificación que favorecen la producción de alquitranes. Por lo cual

los costos de mantenimiento también destaca con 11.6%.

Finalmente, vale la pena destacar que en el caso de la producción de calor y potencia, el

costo de las utilidades necesarias es de cero. Ya que el proceso se autoabastece en este

sentido. La tabla 12.20 presenta el resumen de la energía eléctrica generada por el proceso,
278
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

sus necesidades energéticas y las ganancias que puede obtener de la venta de electricidad a

la red.

Tabla 12.20 Balance de energía eléctrica en el proceso de gasificación de biomasa

Ítem Valor Unidad
Electricidad consumida por el proceso 3574.31 kWh
Electricidad generada por el proceso 5018.12 kWh
Utilidades 1443.81 kWh
Costo electricidad 0.14 USD/kWh
Costo de utilidades 202.1334 USD/h
Costo de utilidades 1.62 M.USD/año

12.5.3. Resultados gasificación del bagazo de caña de azúcar.

Tabla 12.21Balances de materia de la gasificación del bagazo de caña de azúcar

Ítem Entra Sale (kg/h)

(kg/h)
Agua 150236.0 0.0
Bagazo de Caña 8333.3 0.0
Vapor de Alta presión 0.0 2633.5
Vapor de Media Presión 0.0 0.0
Vapor de Baja Presión 0.0 9250.0
Potencia generada 0.0 601.12 kW
Almidón 326.8 0.0
Aire 47616.0 0.0
Char 0.0 80.0
Cenizas 0.0 89.7

279
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Gases Agotados 0.0 48687.5
Pérdidas de Humedad 0.0 144769.0
Alquitranes 0.0 1002.4
Total 206512.1 206512.1

El aire utilizado para la gasificación del raquis, luego del proceso pre-tratamiento es del

8.11% del reportado en la tabla 12.21. Por otro lado, la cantidad de carbón presente en las

cenizas del bagazo de caña es igualmente del 0.1%. Este resultado sale como consecuencia

de hacer los balances para el carbón generado durante el proceso. Siendo el rendimiento

global de char del proceso del 3.6% No obstante estos valores están por debajo de los

reportados en la literatura. Esto puede ser debido a imprecisiones en el modelo de

simulación empleado.

Tabla 12.12 Rendimientos másicos y resumen de las condiciones de operación del proceso
de gasificación

Ítem Valor Unidades

Flujo de Bagazo peletizado 2243.6 kg/h
Rendimiento Char 3.6 %
Rendimiento Cenizas 4.0 %
Flujo de gas de síntesis 5127.25 kg/h
Flujo volumétrico gas de síntesis 4586.59 m3/h
Densidad del gas de síntesis 1.12 kg/m3
Flujo de aire alimentado 3866 kg/h
Temperatura de Gasificación 973 K
Producción de sílice amorfa No

280
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Razón de equivalencia 0.25

Tabla 12.23 Composición del gas de síntesis obtenido en la gasificación del bagazo de
caña
Gas Simulación Simulación Reportado Akay (Akay & Jordan,
(% mol) (%mol, db) 2011)
H2 12.6 13.3 12.18
CO 19.6 20.7 17.2
CH4 0.9 1.0 3.42
CO2 8.9 9.4 15.8
H2O 5.2 5.2 N.R
N2 52.7 55.6 N.R
Total 100.0 105.2

Los resultados de la evaluación económica se presentan a continuación.

Tabla 12.13 Costos fijos del proceso de gasificación del bagazo de caña de azúcar

Aspen ID Equipo Costo total directo Costo del equipo

USD USD
FLASH-1 Peletizador 392000 140500
Gasific-3 Gasificador 450200 142300
Cyclon-1 Removedor de partículas 44400 14500
Comp-2 Compresor 7,70E+06 7,32E+06
Heater-2 Enfriador del "syngas" 666600 345400
Tar-remo Depurador de alquitranes 126800 18400
Comp-1 Compresor 7,70E+06 7,32E+06
Turb-1 Turbina de gas 2,37E+06 2,22E+06

281
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Heater-4 Sistema integrado de 211500 82600
Pump-1 recuperación de calor 78100 43100
Pump-2 (HRSG) 37600 4600
Crusher-1 Molino 80900 39500
Screen-1 Tamiz 25400 17600
Total 327200
HRSG
Total 19875100 17703900

Tabla 12.14 Costos variables del proceso de gasificación de bagazo

Feature M.USD/period %
Total Raw material cost 2,450E+01 85.39
Total Utilities cost 0,000E+00 0.00
Operating Labor Cost 1,638E-01 0.57
Maintenance Cost 5,080E-01 1.77
Operating Charges 4,096E-02 0.14
Plant Overhead 3,359E-01 1.17
G and A cost 7,046E-01 2.46
Depreciation 2,440E+00 8.50
Total 2,869E+01 100.00
Total Capital Cost 3,05E+01 M.USD

El costo total capital del proyecto está avalado en 30 millones de dólares (M.USD). Este

valor esta en concordancia con los datos reportados para la simulación de procesos a esta

escala de producción (Moncada et al., 2013). Por otro lado, los costos totales variables

suman un total de 29 millones de dólares. No obstante quien posee el mayor porcentaje de

282
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

estos costos son atribuidos a la materia prima con un 85.39%. Por otro lado los costos más

representativos seguido de la materia prima son los costos de depreciación con un 8.5%.

Finalmente, vale la pena destacar que en el caso de la producción de calor y potencia, el

costo de las utilidades necesarias es de cero. Ya que el proceso se autoabastece en este

sentido. La tabla 26 presenta el resumen de la energía eléctrica generada por el proceso, sus

necesidades energéticas y las ganancias que puede obtener de la venta de electricidad a la

red.

Tabla 12.15 Balance de energía eléctrica en el proceso de gasificación de biomasa

Ítem Valor Unidad

Electricidad consumida por el proceso 4966.5 kWh
Electricidad generada por el proceso 9255.66 kWh
Utilidades 4289.16 kWh
Costo electricidad 0.14 USD/kWh
Costo de utilidades 600.48 USD/h
Costo de utilidades 4.80 M.USD/año

12.5.4. Resultados combustión de cascarilla de arroz.

La combustión de cascarilla de arroz fue evaluada en Aspen Plus. Al igual que con los

procesos de gasificación, se muestra tanto los resultados técnicos como económicos.

Las simplificaciones en el proceso de pre-tratamiento en cuanto al tamaño de partícula

reflejan que la combustión es un proceso mucho menos exigente que la gasificación. Esto

se verá reflejado en los costos de inversión de capital en donde una disminución en los

gastos relacionados con la adquisición de equipos se hará evidente. Por otro lado, la
283
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

combustión de la cascarilla de arroz se simuló a 600°C y 8 bares para asegurar la formación

de sílice con estructura amorfa. No obstante, estas condiciones de operación disminuyen

fuertemente la cantidad de energía generada por el proceso. A continuación se muestran

cada uno de los resultados mencionados brevemente.

Tabla 12.16 Balances de materia de la combustión de la cascarilla de arroz

Ítem Entra (kg/h) Sale (kg/h)

Agua 4070.8 0,0
Cascarilla de Arroz 8333.3 0,0
Vapor de Baja Presión 0.0 4070.8
Potencia generada 0.0 2524.31 kW
Aire 74285.0 0.0
Cenizas 0.0 815.8
Gases Agotados 0.0 81802.5
Total 86689.1 86689.1

Tabla 12.17 Resumen de las condiciones de operación del proceso de combustión

Ítem Valor Unidad

Flujo de Cascarilla de Arroz 8333.3 kg/h
Rendimiento Char N.R %
Rendimiento Cenizas 11.0 %
Flujo de gas exhausto 81802.5 kg/h
Flujo volumétrico gas exhausto 73531.2 m3/h
Densidad del gas exhausto 1.11 kg/m3
Flujo de aire alimentado 74285.0 kg/h

284
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Temperatura de Combustión 873 K
Producción de sílice amorfa Si
Razón de equivalencia 1.25

Tabla 12.18 Costos fijos del proceso de combustión de la cascarilla de arroz

Aspen ID Equipo Costo total directo Costo del equipo USD

USD
FLASH-1 Condensador 127900 19500
Heater-2 Boiler 666600 345400
Comp-1 Compresor 127900 19500
Turb-1 Turbina de gas 5,52E+06 5,33E+06
Pump-1 Bomba centrifuga 43700 5000
Cyclone-1 Separador de partículas 52100 19400
Total 6536800 5737700

Tabla 12.30 Costos variables del proceso de combustión de cascarilla de arroz

Feature M.USD/period %
Total Raw material cost 3,574E-01 7,57
Total Utilities cost 0,000E+00 0,00
Operating Labor Cost 1,229E-01 2,60
Maintenance Cost 7,180E-01 15,21
Operating Charges 3,072E-02 0,65
Plant Overhead 4,204E-01 8,91
G and A cost 6,415E-01 13,59
Depreciation 2,430E+00 51,48

285
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Total 4,721E+00 100,00
Total Capital Cost 3,04E+01 USD

Tabla 12.31 Balance de energía eléctrica en el proceso de combustión de cascarilla de

arroz

Ítem Valor Unidad

Electricidad consumida por el proceso 5607,75 kWh
Electricidad generada por el proceso 6433,80 kWh
Utilidades 826,05 kWh
Costo electricidad 0,14 USD/kWh
Costo de utilidades 115,647 USD/h
Costo de utilidades 0,925 M.USD/año

Las tablas anteriores muestran un análogo a la información mostrada para la gasificación de

este material. Es posible apreciar como el costo total capital del proyecto es menor en la

combustión que en la gasificación. Lo anterior es debido principalmente a la cantidad de

equipos que intervienen en el proceso. Por otro lado, se observa que la depreciación de los

equipos juega un papel muy importante en el análisis económico de este proceso.

Finalmente, las ganancias económicas por la producción de energía eléctrica en la

combustión, aunque son positivas, son muy bajas en comparación con las obtenidas en la

gasificación.

286
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

12.5.5. Resultados combustión del raquis de palma de aceite.

Los resultados de la combustión del raquis de palma de aceite se muestran a continuación.

Tabla 12.19 Balances de materia de la combustión del raquis de palma de aceite

Ítem Entra (kg/h) Sale (kg/h)

Agua 40702.9 0.0
Raquis de Palma 8333.3 0.0
Vapor de Baja Presión 0.0 40702.9
Potencia generada 0.0 18144.18 kW
Aire 371425 0.0
Cenizas 0.0 149.3
Gases Agotados 0.0 379609.1
Pérdidas de Humedad 0.0 0.0
Alquitranes 0.0 0.0
Total 420461.2 420461.2

Tabla 12.20 Resumen de las condiciones de operación del proceso de combustión

Ítem Valor Unidades

Flujo de Raquis de palma 8333,3 kg/h
Rendimiento Char N.R %
Rendimiento Cenizas 2,0 %
Flujo de gas exhausto 379609,1 kg/h
Flujo volumétrico gas exhausto 309674 m3/h
Densidad del gas exhausto 1,23 kg/m3
Flujo de aire alimentado 371425,0 kg/h

287
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Temperatura de Combustión 1073 K
Producción de sílice amorfa No
Relación de equivalencia 1,25

Tabla 12.21 Costos fijos del proceso de combustión del raquis de palma de aceite

Aspen ID Equipo Costo total directo Costo del equipo USD

USD
FLASH-1 Condensador 148100 25300
Heater-2 Boiler 666600 345400
Comp-1 Compresor 5,15E+07 5,00E+07
Turb-1 Turbina de gas 2,01E+07 1,94E+07
Pump-1 Bomba centrifuga 54000 8600
Cyclone-1 Separador de partículas 132200 38500
Total 72590200 69797500

Tabla 12.22 Costos variables del proceso de combustión del raquis de palma de aceite

Feature M.USD/period %
Total Raw material cost 1,534E+00 8,27
Total Utilities cost 0,000E+00 0,00
Operating Labor Cost 1,229E-01 0,66
Maintenance Cost 3,000E+00 16,17
Operating Charges 3,072E-02 0,17
Plant Overhead 1,561E+00 8,42
G and A cost 3,021E+00 16,29
Depreciation 9,281E+00 50,03

288
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Total 1,855E+01 100,00
Total Capital Cost 1,16E+02 USD

Tabla 12.23 Balance de energía eléctrica en el proceso de combustión del raquis de palma
de aceite

Ítem Valor Unidad

Electricidad consumida por el proceso 28029,78 kWh
Electricidad generada por el proceso 28140,68 kWh
Utilidades 110,904 kWh
Costo electricidad 0,14 USD/kWh
Costo de utilidades 15,52656 USD/h
Costo de utilidades 0,12 M.USD/año

12.5.6. Resultados combustión del bagazo de caña de azúcar.

Tabla 12.24 Balances de materia de la combustión del bagazo de caña

Ítem Entra (kg/h) Sale (kg/h)

Agua 28532,0 0,0
Bagazo de caña 8333,3 0,0
Vapor de Baja Presión 0,0 28532,0
Potencia generada 0,0 18144,18 kW
Aire 19330,0 0,0
Cenizas 0,0 2621,7
Gases Agotados 0,0 25041,6
Total 56195,3 56195,3

289
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 12.25 Resumen de las condiciones de operación del proceso de combustión

Ítem Valor Unidades

Flujo de Raquis de palma 8333,3 kg/h
Rendimiento Char N.R %
Rendimiento Cenizas 5.4 %
Flujo de gas exhausto 25041,6 kg/h
Flujo volumétrico gas exhausto 15859,3 m3/h
Densidad del gas exhausto 1,58 kg/m3
Flujo de aire alimentado 19330,0 kg/h
Temperatura de Combustión 1073 K
Producción de sílice amorfa No
Relación de equivalencia 1,25

Tabla 12.26 Costos fijos del proceso de combustión del bagazo de caña
Aspen ID Equipo Costo total directo Costo del equipo USD
USD
FLASH-1 Condensador 147900 27000
Heater-2 Boiler 666600 345400
Comp-1 Compresor 2,98E+06 2,76E+06
Turb-1 Turbina de gas 1,81E+06 1,69E+06
Pump-1 Bomba centrifuga 52700 7600
Cyclone-1 Separador de partículas 27600 9600
Total 5690500 4837600

290
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Tabla 12.40 Costos variables del proceso de combustión del bagazo de caña

Feature M.USD/period %
Total Raw material cost 2,502E+00 41,06
Total Utilities cost 0,000E+00 0,00
Operating Labor Cost 9,200E-01 15,10
Maintenance Cost 2,420E-01 3,97
Operating Charges 2,300E-01 3,77
Plant Overhead 5,810E-01 9,53
G and A cost 4,342E-01 7,12
Depreciation 1,185E+00 19,45
Total 6,095E+00 100,00
Total Capital Cost 1,48E+01 USD

Tabla 12.41 Balance de energía eléctrica en el proceso de combustión del raquis de palma
de aceite

Ítem Valor Unidad

Electricidad consumida por el proceso 1615,65 kWh
Electricidad generada por el proceso 1894,23 kWh
Utilidades 278,58 kWh
Costo electricidad 0,14 USD/kWh
Costo de utilidades 39,0 USD/h
Costo de utilidades 0,31 M.USD/period

291
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

12.7 Costo global de la ceniza

Antes de conceptualizar el costo global de la ceniza, a continuación se presenta una

discusión acerca de los resultados obtenidos de la simulación de la gasificación de
cascarilla de arroz, bagazo de caña y raquis de palma de aceite.
Figura 12.17 Costos variables de los procesos de gasificación

100,0
Gasificación cascarilla
Porcentaje de los costos

80,0 Gasificación raquis de palma

Gasificación bagazode caña
variables (%)

60,0

40,0

20,0

0,0

El impacto porcentual de cada uno de los ítems relacionados con la producción de energía

eléctrica a partir de la gasificación de los residuos que son objeto de estudio se muestra en

la figura 12.17. La gasificación de bagazo de caña es el proceso que se ve más altamente

influenciado por los costos de adquisición de materias primas. Por otro lado, la gasificación

de cascarilla de arroz y raquis de palma no tanto. Lo anterior se debe principalmente a la

diferencia existente entre los costos de las materias primas siendo el costo del bagazo de

caña de azúcar siete (7) veces mayor que el costo de la cascarilla de arroz (i.e. 35 USD/ton

y 5 USD/ton, respectivamente). La alta influencia de la adquisición de las materias primas

en un proceso pueden hacer el proceso altamente dependiente de las condiciones de

mercado y afectar seriamente los costos de producción de los bienes o servicios que se

generen en la planta. Así en el caso específico del bagazo de caña, la generación de energía

292
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

eléctrica y su precio se puede ver muy influenciada por el costo de adquisición de la

materia prima. Todo esto redundará en un precio final de las cenizas.

Los impactos porcentuales referidos a la depreciación de los equipos en los procesos de

gasificación de la cascarilla de arroz y el raquis de palma son altos respecto al resto de

ítems considerados. Tal comportamiento se debe en principio a que los costos relacionados

con los equipos empleados en la planta son más altos que los costos relacionados con la

materia prima. No obstante, tales impactos porcentuales no son comparables desde el punto

de vista del número de equipos pues en ese caso sería la cascarilla de arroz quien posee la

mayor cantidad de equipos y no es así. Lo cierto es que la gasificación del raquis de palma

de aceite es un proceso más exigente, en cuanto a equipamiento se refiere, que la cascarilla

de arroz y el bagazo de caña. Pese a que estos últimos poseen una etapa de densificación

(i.e. peletización), no poseen una unidad de secado por convección, una cortadora y un

molino de cuchillas, los cuales, son los causantes de opacar el impacto porcentual que

poseen las materias primas en el proceso de gasificación del raquis de palma de aceite. Por

último cabe destacar que el factor mencionado anteriormente afecta tanto al mantenimiento

de los equipos como a los costos asociados al sobrediseño de la planta.

Los costos totales de capital asociados con la gasificación de cada uno de los procesos

anteriormente nombrados se muestran en la figura 12.18.

Figura 12.18 Costos totales de capital de los procesos de gasificación

293
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

50
Costo total de capitl (M.USD)

40

30

20

10

0
Cascarilla de Arroz Raquis de Palma Bagazode Caña

A partir de la comparación realizada en la figura anterior y tomando en consideración lo

descrito en relación con los impactos porcentuales del raquis de palma de aceite es posible

concebir que este proceso sea quien tiene los mayores costos totales de capital. No obstante,

el proyecto que toma en consideración el uso del bagazo de caña de azúcar para generar

electricidad a partir de su gasificación resulta ser el más económico de los tres. Tal

comportamiento puede ser atribuido a que los equipos empleados en este proceso, pesen a

ser los mismos empleados en los otros dos proyectos, estos procesan una menor cantidad de

materia prima que los demás. Lo anterior es debido a que las simulaciones se realizaron en

basé húmeda, es decir, tomando en consideración la materia prima tal y como es generada.

Así, la cascarilla de arroz, al poseer un mayor contenido de sólidos totales que las otras dos

materias primas, requiere de equipos que sean mucho más grandes para su procesamiento y

por tanto los costos totales de capital se deben incrementar. Por otro lado, vale la pena

destacar que los análisis económicos realizados por el simulador Aspen Plus pueden llegar

a tener un alto grado de incertidumbre asociado principalmente al cálculo de los costos de

294
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

inversión de los equipos, ya que la complejidad en el análisis de diferentes unidades de

proceso es muy elevada.

Finalmente, las ganancias relacionadas con las ventas de energía eléctrica en las plantas de

gasificación de la cascarilla de arroz, el raquis de palma de aceite y el bagazo de caña son

1.4 M.USD/año, 1.6 M.USD/año y 4.8 M.USD/año, respectivamente. Las diferencias

existentes entre las condiciones de proceso a las que se realiza la producción del gas de

síntesis en cada uno de los proyectos es la principal razón por la cual se dan grandes

diferencias en términos de las ganancias generadas por la venta de energía eléctrica. El

proyecto que emplea el bagazo de caña de azúcar es quien mayores ganancias aporta, de allí

que sea el más empleado en sistemas de cogeneración actualmente, debido a que es la

materia prima que posee el poder calorífico más alto.

Para la combustión de cascarilla de arroz, bagazo de caña y raquis de palma de aceite los

resultados son diferentes.

Figura 12.19 Costos variables de los procesos de combustión

295
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

60,0
Combustión cascarilla
Porcentaje de los costos

Combustión raquis de palma

40,0 Combustión bagazo de caña
variables (%)

20,0

0,0

El impacto porcentual que tiene cada uno de los ítems enmarcados en la figura 12.19 se

muestra para la combustión de la cascarilla de arroz, el raquis de palma de aceite y el

bagazo de caña de azúcar. Los resultados de esta figura son muy similares a los mostrados

en la figura 12.17 debido en esencia a las mismas diferencias explicadas anteriormente. No

obstante, una diferencia en cuanto a los costos de mantenimiento se ha suscitado en estos

procesos y ha adquirido un impacto porcentual considerable. Lo anterior puede ser

atribuido a las condiciones de operación en las cuales se lleva a cabo el proceso de

combustión en término de presión y temperatura. La presión en el reactor de combustión es

de 8 bares, por lo cual es necesario suministrar aire a presión y los sólidos a través de un

sistema neumático de transporte. Considerando esto, es razonable pensar en el cuidado de

estos equipos encargados de alimentar el reactor de combustión puesto que problemas de

diferente índole pueden surgir. Por otro lado, la gasificación de todos los materiales no

cuenta con unos costos de mantenimiento tan altos dado que la gasificación se realiza a

presión atmosférica y la materia prima puede ser alimentada a través de un sistema

mecánico sin mayores esfuerzos.

296
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Los costos totales de capital asociados con la combustión de cada una de las materias

primas bajo estudio y su comparación con los costos totales de producción de la

gasificación de estos materiales se muestran en la figura 12.20.

Figura 12.20 Costos totales de capital de los procesos de combustión y gasificación

60
Costo total de capital (M.USD)

45 Gasificació
n

30

15

0
Cascarilla de Arroz Raquis de Palma Bagazode Caña

La comparación de los costos totales de producción de los procesos de gasificación y

combustión muestra que el proceso de combustión resulta ser más económico que los

procesos de gasificación. Esto se debe a que en la gasificación de biomasa, una etapa de

acondicionamiento del gas de síntesis es necesaria para hacer posible su uso en motores de

combustión interna. Tal etapa de acondicionamiento consiste principalmente en la

remoción de alquitranes y algunos compuestos nitrogenados y azufrados que si pasasen al

sistema de combustión acortarían el tiempo de vida útil del generador de electricidad (i.e.

turbina de gas) que se está empleando. En términos generales, la combustión de biomasa es

un proceso que resulta económico pero que debe tener grandes controles desde el punto de

vista ambiental para evitar las emisiones de material particulado y otros gases

contaminantes. Mientras que, en el caso de la gasificación, el control de emisiones es un

297
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

poco menos riguroso debido a que la combustión del gas de síntesis normalmente posee

concentraciones de gases como el dióxido de carbono en menor proporción que los que se

obtienen en la combustión directa de la biomasa, sin mencionar la formación de otros

productos indeseados como dioxinas y furanos que pueden resultar de la combustión.

Las ganancias obtenidas por la venta de energía eléctrica en derivada de la combustión de

la cascarilla de arroz, el raquis de palma de aceite y el bagazo de caña son 0.31 M

USD/año, 0.12 M USD/año y 0.98 M USD/año. Por tanto es posible observar que el bagazo

de caña resulta ser la materia prima más apta para la combustión y generación de energía

eléctrica. No obstante, la generación de energía eléctrica a través de la gasificación de

biomasa es mucho mayor que la que se genera por combustión debido a que en este proceso

se tiene una etapa de post-combustión que incrementa el flujo y la temperatura de los gases

para ser llevados a una turbina de gas y posterior sistema de recuperación de calor.

De esta manera para costear la ceniza se escogerá la gasificación por ser más eficiente en

la generación de energía. Si se generaliza una planta con la composición promedio de las 3

materias primas escogidas para un tiempo de vida útil del proyecto de 10 años, los costos

de producción de este esquema de biorefineria es en promedio de 25.3 millones de dólares

por año. Al analizar la contribución de cada uno de los productos en el costo total de

producción se puede evidenciar la gran influencia que el gas de síntesis tiene en este costo

de producción debido a que es el vector másico del proceso (alta cantidad de masa

procesada por tiempo). Por el contrario, el hidrógeno y las cenizas tienen la más baja

contribución al costo total de producción. Sin embargo, este escenario se puede ver

298
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

modificado si se considera el alto valor agregado que tiene el hidrógeno como principal

vector energético de la biorefinería. Cuando se considera un factor de contribución

económico, este escenario se ve completamente contrastado por las altas ganancias que se

podrían generar de la venta de hidrógeno en este esquema a diferencia de los demás

productos; convirtiendo al hidrógeno en el vector económico de este proceso.

Si se considera una contribución másica y se analiza la tabla 12.10 y 12.13 para cascarilla

de arroz como el caso máximo de rendimiento de ceniza cercano al 15.5% (como máximo

en base seca en esta tesis se encontraron entre 1,8 y 15.5% dependiendo del material) se

tendría un valor asignado de costos de producción en el peor escenario de 0,23 dólares por

kg (se tiene la producción de 18.400 kg de gas de síntesis, 570 kg/h de alquitranes y 1100

kg/h de cenizas y un año productivo se considera a 8000 horas con los costos totales de

producción por año de 37 millones de dólares por 160.540.000 kg/año de unidad

generalizada de producto). Estos cálculos también se hicieron para raquis con 0.68 dolares

por kg de bagazo y de 0,04 dolares por kg de ceniza de raquis.

12.8 Costos de concreto y mortero adicionado con cenizas y fibras

A continuación se indican los costos de producción en planta de 1 m3 de estos materiales

299
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Se reportan los costos de concreto para tres relaciones Agua/Cemento. Se indica que se

debe tener en cuenta que una vez se introduzca la ceniza, se deberá hablar de relación

Agua/Material cementante.

Tabla 12.46 Proporciones de adición de cemento al agua para morteros

PROPORCIONES FINALES PARA 1 METRO CÚBICO DE CONCRETO COSTOS POR METRO CUBICO
Relación A/C 0,4 0,45 0,5 0,4 0,45 0,5
Agua (Kg) 108,339 106,230 104,542 415 407 400
Cemento (Kg) 400,0 355,6 320,0 180.004 160.004 144.004
AG (Kg) 1362,480 1362,480 1362,480 33.396 33.396 33.396
AF (Kg) 560,732 601,110 633,413 12.630 13.539 14.267
Aditivo (Kg) 4,000 3,556 3,200 29.287 26.033 23.430
Valor de materiales para producir 1 metro cúbico ($) 255.732 233.379 215.496
Costo de equipos+energía+mano de obra= Costo de mezcla/metro cúbico*75% vr. materiales 191.799 175.034 161.622
VALOR FINAL ESTIMADO DE 1 METRO CÚBICO DE CONCRETO ($) 447.531 408.413 377.118

De la tabla anterior se deduce que si se adicionan por ejemplo 10% de ceniza de cáscarilla

de arroz con un costo de 0.23 dólares por kg o sea 600 $COP (pesos) el costo del mortero

será más caro al igual que en el caso de ceniza del bagazo. Pero en el caso de adicionar

ceniza de raquis de palma, con un costo de 0.04 dólares por kg o sea 118 $COP se logra un

mortero más barato.

Tabla 12.47 Proporciones de mortero adicionado con ceniza

300
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

CANTIDADES DE CEMENTO Y CENIZA (KG/M3) PARA RELACIÓN A/mC=0,4
Contenido Contenido de
de Cantidad de cemento ceniza de Cantidad de ceniza de
cemento por metro cúbico de reemplazo reemplazo por metro cúbico
(%) concreto (Kg/m3) (%) de concreto (Kg/m3)
100 400 0 0
80 320 20 80
70 280 30 120
60 240 40 160
50 200 50 200
40 160 60 240
30 120 70 280
20 80 80 320
15 60 85 340

CANTIDADES DE CEMENTO Y CENIZA (KG/M3) PARA RELACIÓN A/mC=0,45

Contenido Contenido de
de Cantidad de cemento ceniza de Cantidad de ceniza de
cemento por metro cúbico de reemplazo reemplazo por metro cúbico
(%) concreto (Kg/m3) (%) de concreto (Kg/m3)
100 355,6 0 0,0
80 284,5 20 71,1
70 248,9 30 106,7
60 213,4 40 142,2
50 177,8 50 177,8
40 142,2 60 213,4
30 106,7 70 248,9
20 71,1 80 284,5
15 53,3 85 302,3

CANTIDADES DE CEMENTO Y CENIZA (KG/M3) PARA RELACIÓN A/mC=0,5

Contenido Contenido de
de Cantidad de cemento ceniza de Cantidad de ceniza de
cemento por metro cúbico de reemplazo reemplazo por metro cúbico
(%) concreto (Kg/m3) (%) de concreto (Kg/m3)
100 320,0 0 0,0
80 256,0 20 64,0
70 224,0 30 96,0
60 192,0 40 128,0
50 160,0 50 160,0
40 128,0 60 192,0
30 96,0 70 224,0
20 64,0 80 256,0
15 48,0 85 272,0

1
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

12.8 Costos de mortero adicionado con fibras

En el siguiente cuadro se reportan los costos del mortero considerando una relación A/C=
0,35, pero con la inclusión en peso de fibras al 0,5%, 0,75% y 1% y los costos calculados
anteriormente en la sección económica del presente capítulo
Tabla 12.48 Costos del mortero considerando una relación A/C= 0,35
CANTIDAD PARA 1 m3 DE MORTERO , A/C=0,35 COSTOS POR METRO CÚBICO ($)
CON 1 % DE CON 0,75 % DE CON 0,5 % CON 1 % DE CON 0,75 % CON 0,5 %
Material
FIBRA FIBRA DE FIBRA FIBRA DE FIBRA DE FIBRA
Cemento (Kg) 734,27 734,27 734,27 330.420 330.420 330.420
Agua (Kg) 249,65 249,65 249,65 956 956 956
Agregado Fino (Kg) 1.080,40 1085,65 1090,90 24.849 24.970 25.091
Aditivo (Kg) 7,34 7,34 7,34 53.763 53.763 53.763
COSTO DE EXTRACCIÓN Y PUESTA A PUNTO DE LA FIBRA
Fibra (Kg) 21,00 15,75 10,50 105 79 53
Agua para tratamiento y lavado (Kg) 630,00 472,50 315,00 2.413 1.810 1.206
NaOH (Kg) 7,00 5,25 3,50 416.500 312.375 208.250
KMNO4 (gr) 0,26 0,20 0,13 170.625 127.969 85.313
Valor de materiales para producir un metro cúbico ($) 999.631 852.341 705.051
Costo de equipos+energía+mano de obra= Costo de mezcla/metro cúbico*40% vr. materiales 399.852 340.936 282.020
VALOR FINAL ESTIMADO DE 1 METRO CÚBICO DE MORTEROS ($) 1.399.483 1.193.277 987.071

12.9 Conclusiones

La simulación rigurosa de los procesos que ocasionan la formación de cenizas y fibras en

la industria demostró que el caso de la ceniza obtenida como residuo de la gasificación y en

especial la de raquis es la más conveniente en costos aproximados de obtención, no

obstante en cuanto a productividad la ceniza de cascarilla de arroz es la más interesante.

Esto influenciará dramáticamente las decisiones de una industria cementera en el momento

de introducir estas adiciones en la fabricación de concreto. El caso de la cascarilla de arroz

puede asegurar menores riesgos de abastecimiento pero en el caso del raquis menores

precios de mortero en relación con el concreto no adicionado. Para la fibra en las cantidades

tan bajas que se requieren, el mortero puede incrementar casi en 3 veces su costo lo que

2
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

requiere mayores análisis de costo-beneficio. En el tema ambiental, sólo las fibras fueron

evaluadas con un resultado que es relativamente bueno. Es de anotar que el proceso de

obtención de la fibra fue el objetivo y por ende los resultados son relevantes. No obstante

esto no es posible ni tiene sentido si se consideran las cenizas que son sólo residuo sin ser

el objetivo.

3
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

12.10 Bibliografía

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6
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Aportes

El trabajo aportó a la viabilidad de empleo de material residual lignocelulósico colombiano

para generación de materiales de construcción. Al respecto se indica que en el contexto

mundial y nacional hay una multiplicidad de estudios de los residuos tratados en esta tesis,

pero el enfoque dado en esta investigación genera un factor diferencial importante,

especialmente en lo que se refiere al estudio de las temperaturas y tiempos de combustión,

aspectos donde hay deficiencia de conocimiento para biomasas tropicales colombianas.

El estudio y valoración del raquis de palma es significativo, porque las referencias de la

literatura que hablan de raquis se circunscriben a la evaluación de los frutos de la planta.

No se encontraron referentes que dieran cuenta de evaluación de raquis extraído de la vena

central de la hoja, que es el elemento evaluado e este trabajo.

En el país no hay variedad de estudios enfocados al raquis de palma con la finalidad de

valorar el residuo como elemento constituyente de nuevos materiales. Este trabajo permite

enfocar el estudio de esta biomasa con esta finalidad. Para el caso de su uso como fibra,

solamente se encontraron referencias que evaluaban al raquis procedente de los frutos. Se

destaca que, el raquis aquí estudiado tiene una importante diferencia en capacidad y aporte

mecánico, mostrando mejores resultados que el raquis de los frutos.

Así mismo, y para el caso de su uso como adición, se indica que su acción puzolánica es

interesante y además resulta competitiva su implementación con este fin por la alta cantidad

7
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

que de esta biomasa se produce. Por otra parte, las referencias nacionales de raquis lo han

subvalorado y lo han limitado, entre otros aspectos por el alto contenido de K2O, se indica

que el efecto de este óxido puede controlarse, razón por la cual se puede considerar que

podría emplearse como adición de concretos.

Resulta significativo involucrar para la evaluación técnica, económica y ambiental, el

análisis con apoyo programas informáticos de simulación como Aspen Plus, esta

herramienta permite predecir con alto nivel de confianza, los efectos y posibilidades del uso

a escala industrial de biomasas para producción de cenizas con carácter de adiciones

activas. En este aspecto, se observa en lo referenciado en literatura un vacío en este tema,

se indica igualmente que no se encontró ningún referente que haga este análisis para el fin

buscado en este trabajo en el contexto mundial y nacional.

Se demostró cómo la gasificación resulta ser una técnica competitiva para la obtención de

cenizas en volúmenes mayores, y ambientalmente más seguros, que el empleo de la

combustión. Los resultados alcanzados demuestran la capacidad de las cenizas obtenidas

por este medio, y refuerzan conclusiones de estudios previos realizados por el autor, en los

que empleando cenizas de procesos de gasificación industrial de otras biomasas como

adición a concretos, se habían alcanzado resultados significativamente destacables.

8
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Líneas de investigación propuestas

A partir de los resultados alcanzados en esta tesis, se observan vacíos que se sugiere

estudiar, entre ellos están:

Introducir, para otras biomasas, el análisis de la gasificación para obtención de cenizas a

escala industrial con el empleo de simuladores como Aspen Plus, lo que llevaría a la toma

acertada de decisiones para la implementación de procesos que migren de la escala de

laboratorio, pasen a planta piloto, y luego se lleven al contexto de producción industrial.

Efecto de la condición cristalina de las fibras naturales y su relación con la capacidad

mecánica en lo referente a su resistencia a tracción. Consideración que vale la pena evaluar,

porque en varios referentes de la literatura se indica que la capacidad mecánica depende de

la condición cristalina de la fibra, sin embargo nadie lo demuestra, y como se pudo

determinar en el capítulo 8 de esta tesis el efecto resultó ser contrario, aspecto sobre el que

vale la pena profundizar y concluir con la evaluación de diversas biomasas.

Efecto de modificaciones mecánicas en las cenizas. Como se señaló en este trabajo de

doctorado, intencionalmente no se emplearon modificaciones que buscaran alcanzar la

ultrafinura de la ceniza, lo cual se habría logrado con el empleo de procesos de molienda,

conllevando a mejorar la capacidad mecánica de las pastas, y esto se hizo porque se quería

evaluar su aporte sin modificación alguna. Sería interesante profundizar en la evaluación de

las mismas cenizas con la inclusión de estos procesos, determinado si la relación de

9
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

implementación sugiere que el costo adicional de molienda resulta favorable comparado

con la capacidad de reacción que se alcanza.

Estudiar la reacción álcali-árido en concretos adicionados con las cenizas de las biomasas

estudiadas. Esta patología se puede ver neutralizada o incluso acelerada por el empleo de

adiciones provenientes de residuos agroindustriales. Esta reacción conlleva a expansividad

en el concreto, generando afectaciones importantes en su condición de vida útil.

En este contexto, resulta interesante su evaluación porque gran parte de los agregados

colombianos empleados para fabricación de morteros y concretos son reactivos, y porque

los contenidos de álcalis que puede proveer la biomasa como adición pueden ser

representativos, conllevando a efectos que desde la perspectiva de esta reacción aún se

desconocen.

10
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Conclusiones

Para el caso de las cenizas se puede concluir que:

Se pudo establecer la viabilidad del empleo de biomasa lignocelulósica colombiana para ser

implementada luego de procesos térmicos y con modificaciones en su estado natural, como

elemento para adición de materiales con base en matriz de cemento hidráulico.

Las cenizas procedentes de procesos de gasificación pueden emplearse como adiciones

activas, y los resultados que mostraron evidencian este hecho. Para ello se requiere

adelantar procesos de valoración de las mismas, de los procesos térmicos involucrados en

su proceso de obtención, y de las variables que puedan afectar el proceso.

Con el uso de cenizas se logra cerrar el ciclo de una biorrefinería, debido a que se introduce

biomasa, la cual se gasifica, se obtiene energía y productos de valor agregado, y el único

residuo no utilizable luego de la conversión energética eran las cenizas. Con la valoración

de las mismas y su aplicación para materiales de construcción, lo único que teóricamente

puede quedar es una fracción de chert, el cual se puede introducir nuevamente al ciclo de

conversión energética.

Se demostró que la herramienta de simulación Aspen Plus es aplicable a la evaluación de

procesos de gasificación con el fin de evaluar el impacto económico y ambiental del

proceso de producción de cenizas. La aplicación de esta herramienta posibilita que a futuro

se establezca la viabilidad de este tipo de evaluaciones a escalamiento industrial, lo que

11
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

generará posibilidades de implementación de industrias en el panorama del posconflicto

que vive en estos momentos Colombia, con la inclusión social que ello conlleva.

Se recomienda la calcinación a temperaturas cercanas a los 400°C, durante un periodo de 6

horas, debido a que controlando la combustión se observa cómo se presenta una alta

uniformidad en la morfología de las partículas, aumentando la superficie específica del

conjunto. Así mismo, el tratamiento térmico que involucra esta temperatura genera cenizas

que poseen un color que determina una mínima fracción carbonosa.

La resistencia a compresión en probetas con adición de cenizas reportó buenos resultados.

Las cenizas por gasificación arrojaron capacidades superiores a las cenizas calcinadas,

aspecto que resulta importante si lo que se pretende es evaluar su aplicación en el contexto

industrial. Como era de esperarse las probetas con ceniza de cascarilla de arroz fueron las

que mostraron mejor tendencia, sin embargo se destaca que las probetas con ceniza de

raquis de palma obtuvieron resistencias que superaron en más de un 70% a la resistencia de

la probeta sin adición, aspecto aún más relevante porque la edad de rompimiento fue de 21

días, y que valida su potencial como material con actividad puzolánica relevante.

La simulación de los procesos de gasificación que ocasionan la formación de cenizas

demostró que la de raquis de palma era la más conveniente en costos aproximados de

obtención, no obstante en cuanto a productividad la ceniza de cascarilla de arroz es la más

interesante. Este aspecto influenciará las decisiones de una industria cementera o de un

productor concretero en el momento de introducir estas adiciones en la fabricación de

concreto.

12
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

Para el caso de concretos preparados sin adición de fibras y cenizas se observó que la

relación A/C que daba los mejores resultados era 0,42, razón por la que se empleó esta

relación en los morteros adicionados con fibras y las pastas adicionadas con cenizas.

Para las fibras se tiene que:

El recubrimiento con KMnO4, que no está muy referenciado en la literatura, ha demostrado

su efectividad, debido a que el óxido de manganeso que se forma en la superficie del

biopolímero protege la fibra de la acción del medio alcalino, lo que se evidenció en el test

de degradabilidad acelerado de las fibras. Este tratamiento de recubrimiento se optimizó en

esta investigación respecto a lo reportado por Tolosa et. al. en la fibra de guadua, y su

importancia radica en el hecho que por la disminución en costos del reactivo, se posibilita

su uso a escala industrial.

La disminución en la cristalinidad de la fibra de raquis de palma, resultado de la aplicación

del recubrimiento con KMnO4 mejoró su comportamiento tensíl, y para el caso de la fibra

de bagazo de caña generó el efecto contrario. Es decir, aumentó la cristalinidad conllevando

a la disminución de su capacidad resistente. Este resultado es interesante porque abre una

ventana de análisis de la acción del recubrimiento, el cual debe evaluarse en otras fibras

naturales para determinar si se mantiene esta tendencia.

En las pruebas mecánicas realizadas a fibras naturales se puede observar una alta

divergencia en los resultados, esto se debe entre otras razones, a la diferencia en diámetros,

la estructura del lumen, el diámetro de las celdillas etc. Para esta investigación, se observó

que para el caso de la fibra de raquis de palma aumentó la capacidad resistente a tracción y

13
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

el módulo elástico, por la acción del recubrimiento, así mismo disminuyó la elongación,

caso contrario fue lo que ocurrió en el bagazo de caña.

Los resultados de las pruebas mecánicas muestran la competitividad que puede llegar a

alcanzar la fibra de raquis de palma recubierta. El módulo elástico con valores de 21,67

GPa para la fibra delgada y 14 GPa para la fibra gruesa, la resistencia tensíl de 412,41 MPa

para la fibra delgada y 367,66 MPa para la fibra gruesa y una elongación de 2,09% para la

fibra delgada y 2,47% para la fibra gruesa son indicadores que muestran su alta capacidad.

Cabe señalar que los resultados que describe la literatura de raquis de palma de los frutos

alcanzan valores muy inferiores a estas cifra. Se destaca además la influencia del diámetro

en la respuesta mecánica.

En este contexto, la fibra de raquis de palma resulta bastante prometedora para efectos de

reforzar materiales compuestos, esto se debe a las condiciones mecánicas que ella puede

ofrecer y a su comportamiento ante medios agresivos tales como el medio de alta basicidad,

condición que se mejora por el recubrimiento con KMnO4.

La inclusión de fibras en el material compuesto, ayudan en todos los casos evaluados a

incrementar su ductilidad, aspecto favorable cuando dicho material se vea sometido a

condiciones tensionales elastoplásticas, y que se evidenció en la forma de falla de cubos

sometidos a compresión. El módulo de Young a flexión del material compuesto con fibra

de bagazo de caña es de 0,86 Gpa y 1,27 Gpa, para compuestos adicionados en

proporciones 0,5% y 1%, respectivamente. Para compuestos evaluados a flexión con fibra

14
 Evaluación de fibras y cenizas provenientes de residuos agroindustriales como materias primas para la
producción de materiales compuestos con cemento hidráulico

de raquis de palma este módulo alcanza valores de 2,31 Gpa y 2,51 Gpa, valores que son

relevantes.

En lo referente a la resistencia a compresión que alcanzaron las muestras con fibras, los

resultados son prometedores. En todos los casos los tester con fibras superaron las probetas

sin adición de fibras. Los resultados mejores los tuvo el compuesto con raquis de palma en

adición al 1%, que en 28 días obtuvo una resistencia de 42 MPa, valor muy significativo

por tratarse de un mortero.

15