Cl

Cl C Cl

Cl
La regla del octeto y las estructuras de Lewis
Como se explicó, la regla del octeto dice que los átomos tienden a ganar, perder o
compartir electrones tratando de alcanzar la configuración electrónica de los gases
nobles más cercanos a ellos en la tabla periódica.

Y las estructuras de Lewis son las representaciones de los enlaces covalentes, donde
sólo se muestran los electrones de valencia de los átomos.

Donde el par de e− compar5dos se indica con pares de puntos entre 2 átomos o con
líneas; y los pares libres no compar5dos como pares de puntos alrededor de los
átomos individuales.

Así, la regla del octeto y las estructuras de Lewis son de gran utilidad para representar y
entender los enlaces en muchos compuestos; así como para explicar las propiedades y
reacciones de las moléculas.
Escritura de estructuras de Lewis
El procedimiento para escribir estructuras de Lewis es el siguiente:

1. Sumar los electrones de valencia de todos los átomos de la molécula. (De ser
necesario use la tabla periódica para determinar el número de electrones de
valencia de cada átomo.)

§ En el caso de un anión, sume un electrón al total por cada carga negaAva.

§ En el caso de un caAón, reste un electrón por cada carga posiAva.

Usaremos como ejemplo, el ion carbonato CO32−:

§ Los electrones de valencia del carbono son 4 (2s22p2) y del oxígeno son 6 (2s22p4).
§ Y el ion carbonato tiene dos cargas negativas (2 electrones adicionales).

Entonces, el número total de electrones de valencia es 24, correspondiente a un átomo

de C (4), tres átomos de O (3 × 6 = 18) y dos cargas negaBvas (2).
Escritura de estructuras de Lewis
2. Escribir la estructura fundamental del compuesto mediante símbolos químicos para
mostrar qué átomos están unidos entre sí.

§ El átomo central es por lo general menos electronegativo que los átomos que
lo rodean.
§ El H y el F suelen ocupar las posiciones terminales en las estructuras de Lewis.

Para el ion carbonato CO32−:

§ Se puede deducir la estructura básica del anión, ya que sabemos que el C es menos
electronegativo que el O. Por ello, es más probable que ocupe la posición central:

2−
O

O C O
Escritura de estructuras de Lewis
3. Dibujar un enlace sencillo entre el átomo central y cada uno de los átomos que lo
rodean. Y completar los octetos de los átomos enlazados al átomo central.

§ Los electrones que no participen en los enlaces, del átomo central y/o de los
átomos que lo rodean, deben quedar representados como pares libres.
§ Recordar que la capa de valencia del átomo de H se completa con sólo 2e−.

Para el ion carbonato CO32−:

§ Dibujando un enlace covalente sencillo entre el C y cada O y completando los

octetos de los átomos enlazados al átomo central:
2−
ŸŸŸ
OŸ
Ÿ Ÿ
ŸŸŸ ŸŸ Ÿ
O C O
ŸŸŸ ŸŸ Ÿ

*Esta estructura muestra los 24 electrones que se contaron en el paso 1.

Cumple con la regla del octeto para los átomos de O, pero no para el átomo central.
Escritura de estructuras de Lewis
4. Si el átomo central tiene menos de ocho electrones tratar de formar enlaces dobles
o triples con los átomos que lo rodean, utilizando los pares libres de los átomos
circundantes para completar el octeto del átomo central.

Para el ion carbonato CO32−:

§ Para satisfacer el octeto del átomo de C, se debe mover un par libre de uno de los
átomos de O para formar otro enlace con C:

2−
ŸO Ÿ
Ÿ Ÿ
ŸŸŸ
O C
ŸŸ Ÿ
O
ŸŸŸ ŸŸ Ÿ

Verificar que todos los átomos cumplan la regla del octeto contando los e− de valencia:

El número total de electrones de valencia es 24.

internas incompletas y en general no es posible escribir símbolos sencillos de puntos de
Lewis para ellos.
EJERCICIO
1
Gilbert Newton Lewis (1875-1946). Químico estadounidense. Lewis realizó importantes contribuciones en las
Escriba la estructura de Lewis para el ácido nítrico (HNO3), donde
áreas del enlace químico, termodinámica, ácidos y bases, y espectroscopia. A pesar de la importancia
los tres átomos de O
del traba-
están
jo de Lewis, enlazados
nunca se le otorgó al átomo
el Premio central de N y el átomo de H que se ioniza se enlaza con uno
Nobel.
de los átomos de O.
1 18
1A 8A

H 2 13 14 15 16 17 He
2A 3A 4A 5A 6A 7A

Li Be B C N O F Ne

Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl Ar
3B 4B 5B 6B 7B 8B 1B 2B

K Ca Ga Ge As Se Br Kr

Rb Sr In Sn Sb Te I Xe

Cs Ba Tl Pb Bi Po At Rn

Fr Ra

Figura 9.1 Símbolos de puntos de Lewis para los elementos representativos y los gases nobles. El número de puntos
desapareados corresponde al número de enlaces que un átomo del elemento puede formar en un compuesto.
EJERCICIO
Escriba la estructura de Lewis para el ácido nítrico (HNO3), donde los tres átomos de O
están enlazados al átomo central de N y el átomo de H que se ioniza se enlaza con uno
de los átomos de O.

Paso 1. Las configuraciones electrónicas de las capas externas de N, O y H son:

2s22p3, 2s22p4 y 1s1, respectivamente, así que hay 5 + (3 x 6) + 1 = 24
electrones de valencia que se deben tomar en cuenta en el HNO3.

Paso 2. O N O H

ŸŸŸ
O
Ÿ
Ÿ Ÿ
ŸŸŸ ŸŸ
Paso 3. O N O H
ŸŸŸ ŸŸ
EJERCICIO
Escriba la estructura de Lewis para el ácido nítrico (HNO3), donde los tres átomos de O
están enlazados al átomo central de N y el átomo de H que se ioniza se enlaza con uno
de los átomos de O.

ŸŸŸ
OŸ
Paso 4. Ÿ Ÿ
ŸŸ ŸŸ
O N O H
ŸŸ ŸŸ

Verificar que todos los átomos cumplan la regla del octeto (excepto el hidrógeno).

§ Cuente los electrones de valencia en el HNO3 (en los enlaces y en los pares libres). El
resultado es 24, el mismo que el número total de electrones de valencia de tres
átomos de O (3 × 6 = 18), un átomo de N (5), y un átomo de H (1).
Escritura de estructuras de Lewis y carga formal

Cuando se compara el número de electrones de un átomo aislado con los electrones

asociados al mismo átomo en una estructura de Lewis, podemos determinar la
distribución electrónica en la molécula y dibujar la estructura de Lewis más probable.

§ En un átomo aislado, el número de electrones asociados corresponde al número de

electrones de valencia.

§ En una molécula, los electrones asociados a un átomo son sus pares libres más los
electrones del par o los pares de enlace entre ese átomo y otro(s) átomo(s).

Así, la carga formal es la diferencia de carga eléctrica entre los e− de valencia de un

átomo aislado y el número de e− asignados a ese átomo en una estructura de Lewis.
Escritura de estructuras de Lewis y carga formal

Carga No. de electrones de No. de electrones

= −
formal valencia del átomo asignados al átomo en
aislado la estructura de Lewis

Para calcular la carga formal de cualquier átomo en una estructura de Lewis, se asignan
los electrones al átomo como sigue:

1. Todos los electrones no compartidos (no enlazantes) se asignan al átomo en el

que se encuentran.

2. Se asigna la mitad de los electrones enlazantes a cada átomo del enlace (dado
que los electrones se comparten).
Escritura de estructuras de Lewis y carga formal

Por ejemplo, en el ion cianuro CN−, que tiene la siguiente estructura de Lewis:

Ÿ −
Ÿ
C N ŸŸ

e− valencia 4 5 − ŸC N ŸŸ
Ÿ
− (e− asignados) 5 5
Carga formal −1 0

Así, es importante resaltar que:

1. En las moléculas, la suma de las cargas formales debe ser cero porque las
moléculas son especies eléctricamente neutras .

2. En los ca<ones la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga posi<va. En
los aniones la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga nega<va.
Escritura de estructuras de Lewis y carga formal

¿Qué pasa si hay más de una estructura de Lewis para una misma molécula?

¿Cómo decidimos cuál es la más razonable?

Para ver cómo la carga formal nos ayuda a distinguir entre estructuras de Lewis
alternas, consideremos la molécula de CO2:

ŸŸ ŸŸ Ÿ ŸŸ Ÿ
O C O O
Ÿ ŸŸ
C OŸ
ŸŸ ŸŸ

e− valencia 6 4 6 6 4 6
− (e− asignados) 6 4 6 7 4 5
Carga formal 0 0 0 −1 0 +1

Al ser el CO2 una molécula neutra, las cargas formales en ambas estructuras de Lewis
suman cero.
Escritura de estructuras de Lewis y carga formal

Cuando una especie tiene más de una estructura de Lewis, a partir de las cargas
formales se puede seleccionar la más adecuada:

1. Para moléculas neutras, es preferible la estructura de Lewis que no tenga

cargas formales en vez de aquella en la que sí haya cargas formales.

2. Son menos probables las estructuras de Lewis con cargas formales

grandes (+2, +3 y/o −2, −3 o más) que las que Jenen cargas formales
pequeñas (+1, −1).

3. Cuando existen varias estructuras de Lewis con la misma distribución de

cargas formales, la estructura más razonable es la que lleve las cargas
formales negativas en los átomos más electronegativos.
Escritura de estructuras de Lewis y carga formal

Así, aunque las 2 estructuras de Lewis para la molécula de CO2 satisfacen la regla del
octeto para los átomos de C y O, la más adecuada es:

ŸŸ ŸŸ Ÿ ŸŸ
O C O O
Ÿ ŸŸ
C O ŸŸ
ŸŸ ŸŸ

e− valencia 6 4 6 6 4 6
− (e− asignados) 6 4 6 7 4 5
Carga formal 0 0 0 −1 0 +1

² Para moléculas neutras, es preferible la estructura de Lewis que no tenga cargas

formales en vez de aquella en la que sí haya cargas formales.
EJERCICIO 1
2−
Ÿ Ÿ
OŸ
Escriba las cargas formales en el ion carbonato CO32−. Ÿ
ŸŸŸ
O C
ŸŸ Ÿ
O
ŸŸŸ ŸŸ Ÿ
2 3

C O1 O2 O3

e− valencia 4 6 6 6
− (e− asignados) 4 6 7 7

Carga formal 0 0 −1 −1

Por lo tanto, la estructura de Lewis para CO32− con cargas formales es:

ŸO Ÿ
Ÿ Ÿ
− ŸŸŸ ŸŸ Ÿ−
O C O
ŸŸŸ ŸŸ Ÿ
 ucture
Estructuras de Lewis y resonancia
nd aExisten
p bond to the
moléculas left-hand
o iones oxygen.
en los que Thedeactual
la disposición structure
los átomos no puedeof O3 is an
describirse
of theadecuadamente
two resonance con unaforms in which
sola estructura four electrons occupy the entire
de Lewis.
compassed by the overlapping set of three p orbitals. The only difference
Por ejemplo, lastructures
the resonance molécula de ozono,
is in Othe
3. placement of p electrons. The atoms
es are in the same positions in both, and the geometries are the same in
Al dibujar
left-hand la estructura
oxygen. Thedeactual
Lewis sestructure
sa4sface la of regla
Odel octeto para el átomo central
ure 7.21). 3 is an
colocando un enlace doble entre este átomo y uno de los dos átomos de O externos:
e forms in which four electrons occupy the entire
verlapping set of!three p orbitals. TheOonly + difference
21 The ozone

..

..
O
− .. The atoms .. O
O .. O ..
sures is inofthe
a hybrid twoplacement
res- of p electrons.
.. ..

.. ..
O
ms that differ
ositions onlyand
in both, in the geometries are the same in

..
..
n of p electrons. The
De hecho,elec-
the s-bond el enlace doble se puede colocar también en el otro extremo de la molécula:
n the same position +
..

..
onance structures.O O
.. O O .. .. O O ..
−
.. ..

.. ..
..
..

Ninguna de estas dos estructuras de Lewis explica las longitudes de enlace en el O3.
 Estructuras de Lewis y resonancia
Se esperaría que el enlace sencillo O−O en el O3 fuera más largo que el enlace O=O,
debido a que se sabe que los enlaces dobles son más cortos que los sencillos.
nd
bond to the
d to to theleft-hand
left-hand
left-hand oxygen.
oxygen.
oxygen. The
TheThe
actual
actual
actual structure
structure
structure ofofof
O3OOis an
is an
33 is an
Los resultados experimentales indican que los dos enlaces oxígeno−oxígeno tienen la
woresonance
resonance
resonance forms
forms
forms
misma longitud in
(128 in
which
in pm). which
which fourfour
four electrons
electrons
electrons occupy
occupy
occupy the the
theentire
entire
entire
ed
by by
by thethe
the overlapping
overlapping
overlapping set
setset
of
ofthree
of three
three pporbitals.
p orbitals.
orbitals. The The
The only
only
onlydifference
difference
difference
nce
nance structures
structures
ce structures is
is in
is
in in
the
thethe
placement
placement
placement ofofof
p pelectrons.
electrons.
pelectrons. The The
The atoms
atoms
atoms
Para describir la estructura del O3 correctamente, escribimos ambas estructuras de
eethe
same
same same
positions
Lewis epositions
positions
indicamosin both,
in
in que both,
both, andand
and the
la molécula the
thegeometries
geometries
real geometries are
está descrita are
are
porthethe
the
un samesame
same
promedioin in
in las dos
de
estructuras:

+ +
ozone
nene !
... ..
..

..
..
. ..
! ! OO O O OO
− .... .. .. O.. O.. O O ..OO.. ..−
OO O OO.. ..O ..
dtwo
two
of two
res-res-
res-
...

..
.
riffer
r only
only in in
only
...
..

..
...
.
..
..
.

..
..
.
ns.
ns. The
ctrons.TheThe
elec-
nd
elec-elec-
e position Cada una de estas estructuras se conoce como estructura de resonancia.
osition
osition
tures.
ructures.
tures.
woresonance
resonance
resonance forms
forms
forms in
in in
which
which
which fourfour
four electrons
electrons
electrons occupy
occupy
occupy the the
the entire
entire
entire
ed
by by
by Estructuras
the
the the
overlapping de Lewis
overlapping
overlapping set
setsetofythree
of ofresonancia
three
three pporbitals.
p orbitals.
orbitals. The The
The onlyonly
onlydifference
difference
difference
nce
nance structures
structures
ce structures
Una is
estructura in
is
is de in
the
thethe
placement
inresonancia placement
es, por lo of
placement ofof
p pelectrons.
tanto, electrons.
una de dos oThe
pelectrons. The
The
más atoms
atomsde Lewis
atoms
estructuras
eethe
same
same samepositions
positions
parapositions
una in
in both,
in
sola molécula, both,
both, and
and
la cual and
nothe
se the
the geometries
geometries
puede geometries
representarareare
the
are the
same
the same
same
adecuadamente in in una
in
mediante
sola estructura.

+ +
ozone
nene !

... ..
..

..
..
. ..
! ! OO O O OO
− .... .. .. O.. O.. O O ..OO.. ..−
OO O OO.. ..O ..
dtwo
two
of two
res-res-
res-
...

..
.
riffer
r only
only in in
only ...
..

..
...
.
..
..
.

..
..
.
ns.
ns. The
ctrons.TheThe
elec-
nd
elec-elec-
osition
osition
e position
tures.Es importante señalar que ninguna de las estructuras de resonancia representa
tures.
ructures.
realmente la molécula, ésta 8ene su propia estructura estable única.

Las estructuras de resonancia ayudan a explicar las limitaciones de estos modelos de

enlace químico.

ory
eory thus
theory gives
thus
gives aa good
gives good
a gooddescription
description ofofthe
description oftheOO
the ––O
–O
O sbonds
sOsbonds
bonds but
but a aa
but
he
of p bonding
hethe
p among
p bonding
among
among atomic
ppatomic orbitals,
p atomic
orbitals,
orbitals, whose
whose
whose four
four
fourelectrons
electrons
electrons
woresonance
resonance
resonance forms
forms
forms in
in in
which
which
which fourfour
four electrons
electrons
electrons occupy
occupy
occupy the the
entire
the entire
entire
ed
by by
by the
the the
overlapping
overlapping
overlapping
Estructuras set
setset
de Lewis of
ofythree
of three
three pporbitals.
p orbitals.
orbitals.
resonancia TheThe
Theonlyonly
only difference
difference
difference
nce
nance structures
structures
ce structures is
is inis
in in
the
thethe
placement
placement
placement ofofof
p pelectrons.
electrons.
pelectrons. The The
The atoms
atoms
atoms
eethe
same
same samepositions
positions
Por positions
lo anterior, esin
in both,
in both,
both,
importanteand
andand
the
entenderthe
thegeometries
geometries
quegeometries
la moléculaare
de are
Othe
are the
the
3 no same
same
same
cambia in in de una
in
rápido
estructura a otra. La molécula real está descrita por un promedio de las 2 estructuras:

+ +
ozone
nene !

... ..
..

..
..
. ..
! ! OO O O OO
− .... .. .. O.. O.. O O ..OO.. ..−
OO O OO.. ..O ..
dtwo
two
of two
res-res-
res-
...

..
.
riffer
r only
only in in
only
...
..

..
...
.
..
..
.

..
..
.
ns.
ns. The
ctrons.TheThe
elec-
nd
elec-elec-
osition
osition
e position
tures.
ructures.
tures.

ory
eory thus
theory gives
thus
gives aa good
gives good Mapa
a good del potencial
description
description
description ofofelectrostá=co
ofthe
the OO
the –O––O
O sdel sObonds
Osbonds.
3bondsbutbut
a aa
but
La densidad electrónica está distribuida de manera uniforme
he
of p bonding
hethe
p p bonding among
amongamong atomic
ppatomic
entreplosatomic orbitals,
orbitals,
orbitals,
dos átomos whose
de Owhose
dewhose four
four four
los extremos. electrons
electrons
electrons
ocalized,
ocalized, over
delocalized, thethe
over
the molecule.
molecule.
molecule. Yet
Yet this
Yet
this isisexactly
this isexactly
exactly what
whatwhat MOMOMO theory
theory
theory
 De acuerdo con la evidencia experimental, todos los enlaces carbono-oxígeno en el CO
ade deestas
estas estas estructuras
estructuras
estructuras de de de resonancia
resonancia
resonancia pudiera pudiera
pudiera corresponder
corresponder
corresponder a la
a
son equivalentes. Por lo tanto, las propiedades del ion carbonato se explican mejor toman-a la estructu
estructura
la estructura
3
re
no,
abría
, habríaEstructuras
habría
dos
do dos
sus dos
longitudes dedeLewis
longitudes
longitudes
estructuras de de yde
enlace
resonancia resonancia
enlace
enlace
en diferentes
diferentes
diferentes
forma conjunta. entre entre
loslos
entre los
átomos átomos
átomos C de
de de CC adya
adyacente
adyace
El concepto de resonancia se aplica igualmente bien a sistemas orgánicos. Un ejemplo
característica
erística
acterística
Un de de
un
ejemplo
conocido
deun un
enlace enlace
enlace
es laconocido
moléculade
sencillo sencillo
sencillo
de estructuras
benceno (C6 de
y):resonancia
y layH otra
la la otra
tendría
otra tendría
tendría
en la la
la longitudlongitud
longitud
compuestos unde
de de
orgánicos un
enlace
un
es la en
enlac
6
cho,
o, la la distancia
la distancia
distancia
molécula deentre entre
todos
entre
benceno 6 todos
todos
(C H 6loslos
): los
átomos átomos
átomos Cde
de de CC adyacentes
adyacentes
adyacentes elen
en en el el
bencenobenceno
benceno es ed
norvalor
valor queque que
está está
entre
está entre
entre la la
la longitud longitud
longitud H de de unde enlace
un un enlace
enlaceC—C H C—C
C—C (154 (154
(154pm)pm)ypm)
de yunde
y de un
enlace
un en
enla
A A
pm).
). H
H KC H E
H H
H EC N E
H
C
na
rma forma
forma másmás más
simple simple
simple de de de
dibujarAdibujar
dibujar laCBestructura
la la estructura
estructura
mn
C
de
B la
de deC
A la
molécula
la molécula
molécula de de de
benceno benceno
benceno y dey
uestos que contienen el el CNbenceno C benceno C KCsólo
stos
queque contienen
contienen el “anilloE“anillo
“anillo C
Ebenceno
H ” es
” ”
es
E es Hexponer
exponer
exponer
C HHsólosóloel el esqueleto
el esqueleto
esqueleto y no ylo
y no
H H H
et carbono
bono
carbono e hidrógeno.
e hidrógeno.
e hidrógeno. Con Con Con
esta esta convención,
A convención,
esta convención, laslasAlas estructuras
estructuras
estructuras de de de resonanci
resonancia
resonancia que
H H
entadas
as mediante
tadas mediante
mediante

mn
mnmn

veque
ue que
se han
Lase sehan
hanomitido
omitido
distancia omitido
entre loslos
todos losátomos
átomos
los átomos
átomosde C de
C
dede C Cen
en enlos
los
adyacentes losvértices
el vértices
vértices
en deldel
benceno del hexágono
eshexágono
dehexágono
1.40 y yt
y tod
Å, un
sH,deH,
de H,aunque
aunque
valor aunque
que se se
está sesobreentiende
entre lasobreentiende
sobreentiende
longitud de que queexisten.
que
un enlace C−Cexisten.
existen. Sólo
(1.54 Sólo
Å)Sóloseunse
y de semuestran
muestran
muestran
enlace loslos
C=C (1.33 losenlac
enlaces
Å). en
omos C.de
de de
os C.C.
 EJERCICIO
Dibuje las estructuras de resonancia para el ion carbonato CO32−.

Molecular Structure 2−
ŸO Ÿ
Ÿ Ÿ
oxygen
the and aoxygen.
left-hand p bondThe to the left-hand
actual structure oxygen.
of OŸŸ 3The
Ÿis anactual structure of O 3 is an
ŸŸŸ
O C O
average
ance formsof in
thewhich
two resonance
four electronsformsoccupyin which
ŸŸŸ theŸŸfour
Ÿ electrons occupy the entire
entire
eregion encompassed
overlapping set of threeby the overlapping
p orbitals. set ofdifference
The only three p orbitals. The only difference
betweenisthe
ructures in resonance
the placement structures is in the The
of p electrons. placement
atoms of p electrons. The atoms
ethemselves
positions inare in the
both, andsame positions inare
the geometries both,theand same theingeometries are the same in
both (Figure 7.21).
− ŸŸ Ÿ−
ŸŸŸ
O Ÿ Ÿ Ÿ
O ŸO
FIGURE 7.21 The Ÿ Ÿozone O Ÿ Ÿ
..

..
..

..
O ! O Ÿ ŸO
molecule isŸŸ
es- .
a hybrid
. ŸO−.. res-
ofŸŸtwo ..−OŸŸŸ .. OO .. ŸŸOŸ−..
.. .. ..−OŸŸŸ O .. ŸŸ

.. ..
.. ..

onance formsO CO O O C O O C O
in ŸŸ that differŸŸ Ÿonly in ŸŸŸ ŸŸ Ÿ ŸŸŸ ŸŸ

..
..
..
..

ethe location of p electrons. The

nuclei and the s-bond elec-
trons are in the same position
Deresonance
in both acuerdo structures.
con la evidencia experimental, todos los enlaces C−O en el CO32− son
equivalentes. Por lo tanto, las propiedades del ion carbonato se explican mejor
tomando sus estructuras de resonancia en forma conjunta.
Excepciones a la regla del octeto

Es importante mencionar que los metales de transición generalmente no forman iones

con configuraciones de gas noble. La regla del octeto, aunque útil, tiene un alcance
limitado.

Cuando se forma un ion posi:vo a par:r de un átomo, siempre se pierden electrones

primero de la subcapa que :ene el valor más grande de “n”.

Así, al formar iones, los metales de transición pierden primero los electrones “s” de la
capa de valencia, y luego tantos electrones “d” como sean necesarios para alcanzar la
carga del ion.

Por ejemplo, el Fe con configuración electrónica [Ar]3d64s2, cuando forma el ion Fe2+
pierde los dos electrones 4s, dando pie a una configuración [Ar]3d6. La eliminación de
un electrón adicional produce el ion Fe3+, cuya configuración electrónica es [Ar]3d5.
Excepciones a la regla del octeto

El Fe %ene configuración electrónica [Ar]3d64s2; el ion Fe2+ [Ar]3d6; y el ion Fe3+ [Ar]3d5.

26
Fe
4s23d6
lizó importantes contribuciones en las
Excepciones
a. A pesar a la regla
de la importancia del
del traba- octeto

La regla del octeto se aplica principalmente a los elementos del segundo periodo:

18
8A

13 14 15 16 17 He
3A 4A 5A 6A 7A

B C N O F Ne

10 11 12 Al Si P S Cl Ar
1B 2B
Así, las excepciones a la regla del octeto en compuestos covalentes caen en tres
categorías: Ga Ge As Se Br Kr

1. Moléculas In
con número
Sn impar
Sb de electrones.
Te I Xe

2. Moléculas Tl
en las que
Pb un átomo
Bi =ene
Po menos
At de un
Rn octeto.

3. Moléculas en las que un átomo =ene más de un octeto.

 n), la distinción
gen), la distinción
es útil para
es hacer
útil para
un seguimiento
hacer un seguimiento
de los electrones
de los electrones
de valencia
deyvalencia
asig- y a
r cargasnar
formales.
cargas formales.
Excepciones a la regla del octeto
Moléculas con número impar de electrones
AlgunasMoléculas
moléculas
Moléculas1.con contienen
número
con
Moléculas un número
connúmero
impar
número de impar
impar dedeelectrones
electrones
impar de electrones. Entre ellas se encuentra el
electrones.
óxido nítrico (NO) y el dióxido de nitrógeno (NO2 ):
lgunas moléculas
Algunas moléculas
contienen contienen
un númerounimparnúmerode electrones
impar de electrones
. Entre ellas
. Entre
se encuentra
ellas se encuent
el
Entre
xido nítrico ellas
óxido
(NO) seyencuentra
nítrico
el(NO) yelelde
dióxido óxido nítrico
dióxido de (NO)
nitrógeno y )"
el dióxido
nitrógeno
(NOP ! 2 )de
: nitrógeno (NO2):
O
NP O
O O
OP N2 :O O (NO
OS
R Q Q Q
O O O O O P " O O !P " O !
Puesto que requerimos un número par de electrones N
RNP O
Q RNP
OP
Q O
Q N O OP
OS
Q
Q OS
paraO completar
Q ocho, la regla del
octeto no puede cumplirse para todos los átomos en cualquiera de estas moléculas.
uestoLas
quePuesto
requerimos
moléculasque con
requerimos
unnúmero
número unpar
impar número
de electrones
de electrones
par de algunas
electrones
para completar
parasecompletar
veces ocho, la regla
denominan ocho, del
la regla
radicales.
Lasocteto
teto no moléculas
puede no con número
cumplirse
puede imparpara
cumplirse
para todos de electrones
los átomos
todos enalgunas vecesde se estas
denominan radicales.
Muchos radicales son altamente reactivos. La los
razónátomos
cualquiera
es queenelcualquiera
electrón moléculas.
de estas
desapareado moléculas.
tiende
Las moléculas
a formar un Las moléculas
concovalente
enlace número conimpar
número
con undeelectrón
electrones
impar de electrones
algunas veces
desapareado algunas
de se denominan
otra veces se denominan
molécula. radicales.
Por radic
ejemplo,
uchosLos
cuando radicales
radicales
Muchos
dos son
son
moléculas altamente
radicales
altamente
de son
dióxidoreactivos
altamente
reactivos. y larazón
razón
reactivos.
La
de nitrógeno esque
es
La que
razón
chocan, el electrón
el electrón
es
forman desapareado
quetetróxido
eldesapareado
electrón
de desapareado
tiende
dinitrógeno tie
en el acual
formar formar
un
a formarun enlace
enlace
la reglaundel covalente
covalente
enlace
octeto con
covalente
conseun un
conelectrón
electrón
satisface un desapareado
desapareado
paraelectrón
los de otra
desapareado
átomosdede otra O.molécula:
N molécula.
y de otra molécula.
Por ejemplo,Por ejem
ando dos cuando
moléculas
dos moléculas
de dióxidodededióxido
nitrógeno de nitrógeno
chocan, forman
chocan,tetróxido
forman de tetróxido
dinitrógeno
de dinitróg
el cualen la el
regla
cualdel
la octeto
regla
O delse satisface
octeto se parasatisface
O los átomos
para
O losdeátomos
NyO O.de N y O.
M

M
M

M
M S

M S
M M D
M M

M M
NT " TN 88n NO N 1A

O OD O OO O O OD O OM O O
M

M
M

M
M S

S M M S

M S

M S
2
M

M
S M

S M
M M M DM D
M

NT " TNNT " 88n TN M

NO N NO N
88n
M M

M M
M

D D D MD M
O O O OO OO O
M

M
S M

S M

S M
Cuando
El octeto 2 moléculas de NO2 chocan, forman tetróxido de dinitrógeno en el cual
expandido
M

M
M

M
la regla del octeto se sa?sface para los átomos de N y O.
Los átomos de los elementos del segundo periodo no tienen más de ocho electrones de Am
l octetoElexpandido
octeto expandido
 trones de valencia alrededor del átomo central.
Excepciones a la regla del octeto
El 2.
octeto incompleto
Moléculas en las que un átomo 1ene menos de un octeto.
En algunos compuestos, el número de electrones que rodean el átomo central de una
molécula estable es inferior a ocho. Considere, por ejemplo, el berilio, un elemento del
Por ejemplo, el berilio, elemento del grupo 2A del segundo periodo, con configuración 2 2
A, grupo 2A (y del segundo periodo). La confi guración electrónica del berilio es 1
electrónica 1s 2s ; tiene dos electrones de valencia en el orbital 2s. En fase gaseosa,
2 2 s 2s ; el
tos tiene dos
hidruro de electrones
berilio (BeHde )valencia en el orbital 2s. En fase gaseosa, el hidruro de berilio
2 tiene la siguiente estructura de Lewis:
H2 (BeH2) existe como moléculas discretas. La estructura de Lewis del BeH2 es

H — Be — H

Como se observa, sólo cuatro electrones rodean el átomo de Be y no hay forma de satis-
Sólo 4 electrones rodean el átomo de Be y no hay forma de satisfacer
facer la regla del octeto para el berilio en esta molécula.
la regla del octeto para el berilio en esta molécula.
Los elementos del grupo 3A, (Octeto
en particular el boro y el aluminio, también tienden a
incompleto)
formar compuestos cuyos átomos se rodean de menos de ocho electrones. Tomemos el
boro como ejemplo. En virtud de que su configuración electrónica es 1 s22s22p1 , tiene en
Los elementos
total del grupo
tres electrones 3A, enElparticular
de valencia. el boro
boro reacciona con ylos
el halógenos
aluminio, ytambién
forma untienden
tipo de a
formar compuestos
compuestos cuyos
que tienen átomos se
la fórmula rodean
general BXde menos de ocho electrones.
3, donde X es un átomo de halógeno. Así,
en el trifluoruro de boro sólo seis electrones rodean el átomo de boro:

SO
FS
A
SO
FO B
Q A
 Como se observa, sólo cuatro electrones rodean el átomo de Be y no hay forma de satis-
facerExcepciones a la regla
la regla del octeto para del octetoen esta molécula.
el berilio
Los elementos del grupo 3A, en particular el boro y el aluminio, también tienden a
El boro
formar con configuración
compuestos cuyos átomoselectrónica 1s22s
se rodean de22p 1, ?ene 3 electrones de valencia. Este
menos de ocho electrones. Tomemos el
boroelemento reacciona
como ejemplo. En con los de
virtud halógenos y forma
que su confi un ?po
guración de compuestos
electrónica es 1 s22sque
2
2p1 ,?enen
tiene la
en
totalfórmula general BX
tres electrones de3,valencia.
donde X esEl un átomo
boro de halógeno.
reacciona con los halógenos y forma un tipo de
compuestos que tienen la fórmula general BX3, donde X es un átomo de halógeno. Así,
en elAsí,
trifl
enuoruro de borodesólo
el trifluoruro seis
boro electrones
sólo rodean
6 electrones el átomo
rodean de de
el átomo boro:
boro:

SO
FS
A
SO
FO B
Q A
FS
SQ

Las Las
siguientes estructuras
siguientes de resonancia
estructuras contienen
de resonancia un un
con.enen enlace doble
enlace entre
B=F9.9 B y F ylasatisfa-
y sa.sfacen
Excepciones aregla
la regla d
cen del
la regla del octeto para
octeto para el boro: el boro:

SO
FS S F S" SOFS
A B A
"O
F P B mn SO
Q
! ! O
F O B!
F O B mn SQ
Q
A A B
FS
SQ SQFS S F S"

El hecho de que la longitud de enlace B—F en el BF3 (130.9 pm) sea más corta que la
 Excepciones a la regla del octeto
s Otros
ejemplos
Otros de
Otros
ejemplos moléculas
ejemplos
ejemplos y iones
de
de moléculas
de moléculas y con
moléculas capas
ycon
y iones
iones de valencia
iones
con
capascon de“expandidas”
decapas
capas de valencia
valencia
valencia son S
“expa
“expandi
“expandidas”
" "" " " " " "
6 e
AsFICl
AsF e .
AsFLas
ICl e46 moléculas
. eLas
ICl
6 4 3.6 Moléculas 4ICl 4las. que
.enLas correspondientes
Las moléculas
moléculas
moléculas un más con
de unun
1enecorrespondientes
correspondientes
correspondientes
átomo conátomo
octeto. con delátomo
con
un
un átomo segundo
un átomo
del delperio
del s
segu
segundo
o como
el NCl
como
el yNCl
5 comoel
el OF5 el
NCl
y4el ,NCl
5no yOFexisten.
54y
el ,OFel4OF
no Veamos
4,existen.
,existen.
no por
no existen.
Veamos qué
Veamospor sólo
Veamos quése
por por
quéobservan
sólo qué
sólo se capas
sólo
se observan de val
se observa
observan capasca
xpandidas ciaenexpandidas
ciaátomos
cia Los expandidas
expandidas elementos
deen en
loselementos a partir
en elementos
elementos
elementos del periodo
adel
a partir
adelpartir
tercer del3 periodo
partir de
periodo
periodo en la
del 3tabla
periodo
de3lade
adelante periódica.
3ladetabla
tabla
forman la tabla peri
periódic
periódica.
algunos
Los elementos
Los Los
compuestos del
Los
elementos
elementos
en los segundo
elementos
quedel del periodo
haysegundo
más del
de 8segundo
segundo sólo tienen
periodo
periodo
periodo
electrones sólosóloorbitales
sólo
tienen
alrededor deltienen de
tienen valencia
orbitales
orbitales
átomo central. de2svalenc
orbitales
de valencia y 2p
de 2sd
va
bles para formar
ponibles
ponibles
ponibles parapara enlaces.
formarparaformar Puesto
formar
enlaces.enlaces. que
enlaces.
Puesto estos
Puesto
que orbitales
Puesto
que
estos que
estos pueden
estos
orbitales
orbitales contener
orbitales
pueden pueden
pueden un má
conte
contener c
demoochomo
de
Ya electrones,
mo
de
ocho
que de
ocho
además ocho
electrones,nunca encontramos
los electrones,
deelectrones, nunca
orbitales nunca nunca
3p, más
encontramos
3s yencontramos
los elementosdemás
untercer
encontramos
del octeto
más
de más
unde de
undeelectrones
octeto
periodo unde
octeto octeto
también de alrede
de eleca
electron
electrones
tienen
de orbitales
lementos del3delementos
de
de elementos
elementos que
segundo
del pueden
segundoformar
delperiodo.
del segundo
segundo enlaces.
En
periodo. cambio,
periodo.
periodo. Enlos
En cambio, Enelementos
cambio,
cambio, delelementos
los
los elementos
los elementos tercer periodo
del
del tercer delp
terce
ante tienen
adelante
adelante orbitales
adelante
tienen tienen ns
tienen
orbitales y np
orbitales nsyynd
orbitalesnsnpsin
yyns
npllenar,
ndyysin
np que
ndyllenar,
sin pueden
sin
nd llenar, llenar,
que que servir
que
puedenpueden paraservir
pueden
servir formar
servir
para en
para
for p
Por ejemplo,
ces. ces. ces.
Por
Pororbitales
Estos el
Por
ejemplo, diagrama
ejemplo,ejemplo,
permiten el deel orbitales
quediagrama
el diagrama un diagrama
átomodeformedepara lapara
deocteto
orbitales
orbitales
un capa
orbitales lade
para lavalencia
para
capa
expandido. capa
de dede
la capa deunvalencia
valencia
valencia átomo
de de
un
orofósforo
es fósforo
el siguiente:
fósforo
es elessiguiente:
elessiguiente: el siguiente:

3s 3s 3p
3s 3s 3p 3p 3p 3d 3d 3d 3d

que los elementos

Aunque
Aunque
Aunque del elementos
los tercer
los elementos
los elementos periodo
del
del tercer
del tercer como
tercer el
periodo
periodo fósforo
periodo
como como aelmenudo
el como
fósforo asatisfacen
el afósforo
fósforo menudo a menudo
menudo la re
satis
satisface
octeto, como
del del en
octeto,
del octeto, comoel
octeto,PCl
como , también
encomo
3en
el elen3PCl
PCl , el ,es
3PCl
también 3común
, también
también que
es
es común esexcedan
comúncomún
que que un
que
excedan octeto,
excedan
excedan utilizan
un un uo
octet
un octeto,
entemente sus orbitales
aparentemente
aparentemente
aparentemente vacíos
susdsus
orbitales
sus orbitales para
orbitales dar
d vacíos
d vacíos cabida
vacíos
dpara darpara
para a electrones
dar
cabidadar acabida
cabida adicionales.*
a electrones
a electrones
electrones adica
adiciona
nlace Excepciones a la regla
químico I: Conceptos del octeto
básicos

Entre los compuestos que poseen este tipo de octeto se encuentra el hexafluoruro de
permiten
azufre,que un átomo muy
un compuesto forme un octeto expandido. Entre los compuestos que poseen
estable.
este tipo de octeto se encuentra el hexafluoruro de azufre, un compuesto muy estable. La
configuración electrónica del azufre es [Ne]3s23p4. En el SF6, cada uno de los seis elec-
En el SF6, cada uno de los seis electrones de valencia del azufre (con configuración
trones de valencia del azufre forma un enlace covalente con un átomo de flúor, de tal
electrónica [Ne]3s23p4) forma un enlace covalente con un átomo de flúor:
forma que hay doce electrones alrededor del átomo central de azufre:

SO
FS
F A O
O
SQ FS
H EQ
ES
A HO
SO
F FS
Q SFS Q
Q

En el capítulo 10 Hay doce electrones

veremos alrededor
que estos doce del átomo
electrones, central
o seis paresdede
azufre.
enlace, se acomodan
en seis orbitales provenientes de un orbital 3s, tres 3p y dos de los cinco orbitales 3d. El
azufre también forma muchos compuestos en los que se cumple la regla del octeto. Por
ejemplo, en el dicloruro de azufre, el S está rodeado sólo por ocho electrones:
O O OS
SClOSOCl
Q Q Q
Los ejemplos 9.9-9.11 se refieren a compuestos que no siguen la regla del octeto.
Excepciones a la regla del octeto

Los elementos de la tabla periódica que forman compuestos que tienden a acceder a
orbitales “d” de baja energía para expandir su capa de valencia y alcanzar el octeto
expandido.

La regla del octeto es efectiva para aquellos elementos que

no tienen acceso a los orbitales “d” de baja energía.
Fin de la presentación
 3
7.7,
s intwo resonance
which fourstructures
electronsare required
occupy to entire
the explain
e theset
ping – O bonds
twoofOthree have equal
p orbitals. Thelengths:
only difference
s in the placement of p electrons. The atoms

..
..
O 128 pm O O
s in both, and theOgeometries are .
.O
the same ..
Oin .. O O ..

.. ..
.. ..
O

..
..
117°

rd with the VSEPR model described in Section 7.9,

..

..
O O 392 CAPÍTULO 9
.. O for Oa ..triatomic molecule
near 120° .. O havingO ..
a central
.. ..

.. ..
harge clouds. The p electrons are shared by the three
..
..

ond order of 1.5 between each pair of oxygen atoms

gen. The actual structure of O 3 is with
s bonding description is in agreement
an the O– O
ich fourbetween
mediate electrons occupyofthe entire
– Ode
Cargathe lengths an O
No. de electrones single bond
−
No. de electrones
of three(121
p orbitals. =
e bond formal The only
pm). difference
valencia del átomo asignados al átomo en
placement of p electrons. The
aisladoatoms la estructura de Lewis
h, and the geometries are the same in
..

..

O O
O ..
a good description.. Oof theOO.. – O s bonds but a
.. ..

mong p atomic orbitals, whose four electrons

..
..
 ŸF ŸŸ
ŸŸ Ÿ
Cl Ÿ F
ŸŸ ŸŸ Ÿ
C C C C C C

1.54 Å 1.33 Å 1.20 Å

Cl C Cl
ŸŸ ŸŸ ŸŸ
H−H ŸF
Ÿ
ŸŸ
N F ŸŸ
ŸŸ
Ÿ Ÿ
Cl F
ŸŸŸ Ÿ

ŸŸ ŸŸ ŸŸ
ŸF
Ÿ N F ŸŸ
Ÿ ŸŸ ŸŸ ŸŸ ŸŸ
F
Ÿ ŸŸ
F Ÿ
Ÿ
ŸŸ ŸF Ÿ
Ÿ Ÿ
ŸŸ