LABORATORIO # 2

LA ALCALINIDAD Y EL SISTEMA CARBONATO

1. INTRODUCCIÓN

La alcalinidad total de una solución se define en forma operacional como su capacidad para
neutralizar acido (CNA) o la cantidad de ácido que se requiere por litro para disminuir el
pH a un valor aproximado de 4.3 (figura 1). La alcalinidad de la mayoría de las aguas
naturales superficiales esta determina principalmente por el sistema carbonato. Para estas
aguas la alcalinidad se define en forma matemática mediante un balance de carga en que
intervienen las especies que son reactivas con protones:

Alcalinidad total = ¿ + 2¿ + ¿ – ¿ donde la alcalinidad total tiene las unidades de eq/l o

moles H +¿¿ /l.

Como la mayoría de las aguas naturales dulces tienen valores de pH entre 6 y 9 y puesto
−¿¿
que la principal especie que contiene acido carbónico en este intervalo es el HC O 3 (ver
figura 1), en estas circunstancias, la alcalinidad con frecuencia se equipara a la
concentración de bicarbonato. Se ha definido otros factores de capacidad en términos de
cantidades de ácido fuerte y base que se requieren para cambiar el pH de un agua:

a) el pH de una solución C T molar de CO2(pHCO2),

− pH HCO2 −
b) el pH de una solución C T molar de HCO3 ( 3 )y
2− pH CO2−
c) el pH de una solución C T molar de CO 3 ( 3 ),
Donde “C T molar” es la concentración molar total de carbonato en la muestra, o seaC T ,
C O3

Una solución C T molar de C O 2−¿¿

3 se prepara agregando C T , C O3moles de una sal de
carbonato como el N a2 C O3 a 1 litro de agua destilada. El pH de las soluciones C T molar

de C O 2 y C O2−¿¿
3 varia de acuerdo con C T , C O3 mientras que el pH de una solución C T

molar de HC O 3 es 8.3 cuando C T , C O3 es mayor que 3×10−4M.

−¿¿
Como el valor C T de la mayoría de las aguas naturales esta en un intervalo bastante

angosto, en este tipo de aguas pH C O 2 = 4.3 y pH C O2−¿¿

3 = 10.5

Las diferentes formas de alcalinidad pueden definirse rigurosamente de acuerdo con la

cantidad de ácido-base que se requiere para alcanzar los valores de pH antes definidos (ver
figura 2.1). (Nótese que las definiciones alternas de alcalinidad y acidez se basan en
aproximaciones de las concentraciones de las especies iníciales.

Fig. 2.1 Relaciones entre titulación y especie en el sistema carbonato. (Ct,CO3=10-2.5M)

 Alcalinidad caustica: La cantidad de ácido fuerte (moles/l) que se requieren para

disminuir el pH de una muestra a pHC O2−¿¿
3

 Alcalinidad de carbono: La cantidad de ácido fuerte (moles/l) que se requieren

para disminuir el pH de una muestra a pH C O2−¿¿
3 (8.3)
 Alcalinidad total: La cantidad de ácido fuerte (moles/l) que se requieren para
disminuir el pH de una muestra a pH C O 2

De manera semejante, las distintas formas de acidez se definen como sigue:

  Acidez mineral: La cantidad de ácido fuerte (moles/l) que se requiere para elevar el
pH de una muestra a pH C O2
 Acidez de dióxido de carbono: La cantidad base fuerte (moles/l) que se requiere
−¿¿
para elevar el pH de una muestra a pH HC O 3 (8.3)
 Acidez total: La cantidad de ácido fuerte (moles/l) que se requieren para elevar el
pH de una muestra a pH C O 2−¿¿
3

Al igual que en la alcalinidad total, cada uno delos términos de acidez se definen en forma
precisa mediante un balance de carga en que intervienen las especies que son reactivas con
los protones:

 Alcalinidad de carbono =¿]−¿ ¿]

Donde [ H 2 C O 3 ] =[ C O2 ( aq ) ] +[H 2 C O 3 ]

 Alcalinidad caustica = ¿
¿
 Acidez total = 2 [ H 2 CO 3 ]+ ¿
¿
 Acidez de dióxido de carbono = [ H 2 CO 3 ] +¿
 Acidez mineral = ¿

Todos los términos de alcalinidad y acidez se pueden calcular si se conoce lo siguiente:

a) pH
b) Concentración de una de las especies de carbonato.
c) Las constantes de equilibrio del ácido carbónico.

K α .1=¿ ¿

K α .2=¿ ¿

En este cálculo se desprecia los efectos de la fuerza iónica.

En análisis de agua se puede hacer las siguientes aproximaciones justificables de modo que
las concentraciones de especies pueden estimarse a partir de la titulación de alcalinidad.

1. H+ no existe como componente principal.

 2. La mitad del CO 2−¿
−¿ ¿
3
¿
se convierte a HCO3 en el punto final de la fenolftaleína (pH
8.3)
3. H 2 CO 3 es la especie principal en el punto final del naranja de metilo (pH 4.3)

Sobre esta base y si Vp = ml de ácido para alcanzar el punto final de la fenolftaleína Vmo =
ml de ácido del punto final de fenolftaleína al punto final del naranja de metilo V =
volumen de muestra en ml y N = normalidad del titulante, puede constituirse la tabla 2.1

Tabla 2.1
Aproximaciones de alcalinidad
Forma predominante de
Condición Especies, moles/1
alcalinidad
CO 2−¿ [CO 2−¿
¿ ¿
Vp = Vmo 3 3 ] = Vp x N x V −1
−¿ ¿ −¿ ¿
Vp = 0 HCO3 [ HCO3 ] = Vmo x N x V −1
Vmo = 0 OH −¿¿ [OH −¿¿] = Vp x N x V −1
CO 2−¿ [CO 2−¿
−¿ ¿
Vmo > Vp 3
¿
y HCO3 3
¿
] = Vp x N x V −1
−¿ ¿
[ HCO3 ] = (Vmo - Vp) x N x
V −1
OH −¿¿ y CO 2−¿ [CO 2−¿
¿ ¿
Vp > Vmo 3 3 ] = Vmo x N x V −1
[OH −¿¿] = (Vp - Vmo) x N x V −1

2. OBJETIVO
 Familiarizarse con las titulaciones acido fuerte/base débil y el concepto de
alcalinidad e intensidad de amortiguación. La concentración de los componentes
en el sistema carbonato se calcularan de las determinaciones de alcalinidad.
3. EQUIPOS.
 Potenciómetro. Electrodo de referencia de calomel y electrodo indicador de
vidrio o un electrodo de combinación.
 Agitador magnético con barras
 Buretas y pipetas
4. REACTIVOS.

Ácido sulfúrico valorado, aproximadamente 0.02 N: A 500 ml de agua destilada adicionar

cuidadosamente 2.8 ml. de H 2 SO4 concentrado y diluir a 1 litro. Transferir 200 ml de esta
solución a un matraz aforado de 1 litro y llevar a volumen a 1 litro con agua destilada.
Valorar respecto a la solución valorada de carbonato de sodio 500 ml por equipo de
estudiantes. Solución valorada primaria de carbonato de sodio: Secar carbonato de sodio
grado reactivo, Na2 CO 3 a 140o C. Pesar 1.060 g de Na2 CO 3, y disolver en 500 ml de agua
destilada hervida y fría. Completar el volumen a 1 litro con agua destilada.

 Soluciones indicadoras de fenolftaleína y naranja de metilo

 Soluciones reguladoras de pH para pH 4, pH 7, pH 10
 Muestras que contengan las siguientes concentraciones.
 Diluir NaOH 1 M a 1 litro con agua destilada ([OH −¿¿] = 3 x 10−3 M)
a) Diluir 3 ml de NaOH 1 M y 3 ml de NaHCO 3 a 1 litro de agua destilada ([

CO 2−¿ ] = 3 x 10−3 M)
¿
3

b) Diluir 3 ml de NaHCO 3 a 1 litro de agua destilada ([ HCO3 ] = 3 x 10−3 M)

−¿ ¿

c) Diluir 5 ml de NaOH 1 M y 3 ml de NaHCO 3 a 1 litro de agua destilada ([OH −¿¿

] = 2 x 10−3 M: [ CO 2−¿
3
¿
] = 3 x 10−3 M)
d) Diluir 3 ml de NaOH 1 M y 4 ml de NaHCO 3 1 M a 1 litro de agua destilada ([
HCO−¿ M: [ CO 2−¿
¿ ¿
3 ] 1 x 10 ] = 3 x 10−3 M)
−3
3

(Se requiere aproximadamente 250 ml de cada una de las soluciones de muestra

mencionadas por grupo de estudiantes)

5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
- Preparar 1 litro de solución valorada 0.02 N de Na 2CO3 disolviendo 1.060 g. de
Na2CO3 anhidro grado reactivo (secado a 140oC durante 24 horas) en agua destilada.
- Valorar el ácido sulfúrico (aproximadamente 0.01 M) titulando tres muestras de 20
ml de solución valorada de Na2CO3 con el ácido, utilizando el potenciómetro y
titulando a pH 4.3.
- Con el ácido valorado, titular porciones de 50 ml de cada una de las muestras que se
le proporcionen, en la siguiente forma:
a) Medir el pH inicial con el potenciómetro.
 b) Agregar 5 gotas de indicador de fenolftaleína y titular. Registrar el volumen de
titulante (Vp) cuando la fenolftaleína se decolore y cuando se alcance un pH de
8.3 (V8.3).
c) Agregar 5 gotas de indicador naranja de metilo y titular. Registrar el volumen de
titulante (Vmo) cuando se produzca el cambio de color en el naranja de metilo y
cuando se alcance un pH de 4.3 (V4.3)
d) Si no desarrolla ningún color al agregar fenolftaleína, registrar el pH de
inmediato y agregar 5 gotas de naranja de metilo y titular como antes.

- Cada estudiante debe determinar la curva de titulación de la muestra “e” (ver

reactivos). Medir con cuidado los valores iníciales de pH, de preferencia con un
potenciómetro estandarizado a una unidad de pH del valor inicial de la solución. Al
llevar a cabo la titulación, agregar ácido en incrementos apropiados de volumen,
registrando el pH después de la adición de cada incremento a la solución
perfectamente mezclada. Titular hasta pH aproximado de 3 – 3.5, pasando el punto
final.
6. DATOS.
Solución A
pH = 11.77
Fenolftaleína Metil-Naranja
V cons (ml) pH V cons (ml) pH
16.8 7.22 11 2.9

Solución B
pH = 12.32
Fenolftaleína Metil-Naranja
V cons (ml) pH V cons (ml) pH
25.3 7.03 23.9 2.76

Solución C
pH = 11.31
Fenolftaleína Metil-Naranja
V cons (ml) pH V cons (ml) pH
 9.9 7.8 20.5 2.8

Solución D
pH = 12.71
Fenolftaleína Metil-Naranja
V cons (ml) pH V cons (ml) pH
15.4 6.74 24 2.91

Solución E
pH = 11.77
Fenolftaleína Metil-Naranja
V cons (ml) pH V cons (ml) pH
23.40 9.26 20.90 5.13

7. ANALISIS DE DATOS.
1. En forma tabular, compare las concentraciones de alcalinidad iníciales de los
componentes (ver sección reactivos) y las concentraciones de alcalinidad
determinadas experimentalmente para cada una de las cinco soluciones
utilizando las aproximaciones de la 1.1 para calcular los valores experimentales
a partir de los datos de titulación.

Solución A B C D E

pH medido (F) 7.22 7.03 7.8 6.54 9.26

pH teórico (F) 8,2 - 9,8 8,2 - 9,9 8,2 - 9,10 8,2 - 9,11 8,2 - 9,12

pH medido (MN) 2.9 2.76 2.8 2.91 5.13

pH teórico (MN) 3,1 - 4,6 3,1 - 4,7 3,1 - 4,8 3,1 - 4,9 3,1 - 4,10

2. Para cada una de las soluciones tituladas. ¿por qué las concentraciones OH CO 3
y HCO3 son algo diferentes de las indicadas en las designaciones de las
 muestras? ¿Son los cambios consistentes con el desprendimiento o absorción de
CO2? ¿Están las soluciones iniciales subsaturadas o sobresaturadas respecto a las
concentraciones de CO2 atmosférico?

Las concentraciones de los iones ya mencionados son diferentes a las indicadas pero no
demasiado esto debido a que los compuestos de sodio absorben CO2 atmosférico.

Las soluciones preparadas están saturadas con respecto al CO 2 atmosférico debido a que en
la actualidad, los niveles de CO2 alcanzan las 387 partes por millón.

8. CUESTIONARIO

1. En la valoración de H2SO4 con solución de Na2CO3 ¿Por qué la titulación se

lleva a cabo hasta pH 4.3 (punto final del naranja de metilo) y no a pH 8.3
(punto final de la fenolftaleína)?

Sugerencia: considere el efecto del desprendimiento o la absorción de CO2

Esto se debe a que la absorción de CO 2 atmosférico provoca que la solución

sea más básica por lo cual la regulación del pH se hace en medio acido de
4.3

9. CONCLUSIONES
 Analizando los datos y haciendo una comparación con los datos medidos y teóricos
podemos concluir que estos se aproximan, es decir que los datos de pH de cada
solución están en los rangos de los pH teóricos. Cumpliendo así el objetivo de
familiarizarse con las titulaciones acido fuerte/base débil y el concepto de
alcalinidad.

10. BIBLIOGRAFÍA.
 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 14 a, ed.,
Ameriacan Public Health Association, 1975, pp. 278-282.
 Snoeyink, V. L. y D. Jenkins, Química del Agua, Limusa, 1983, cap. 4, Sección
13.3.
 Sawyer, C. N., y P. L. McCarty, Chemistry for Environmental Engineering, 3ª, ed.,
McGraw-Hill, 1978, pp. 364-376.