Sedimentación
La sedimentación de las partículas en los sistemas coloidales se produce por acción de la fuerza de
gravedad. Este fenómeno ocurre cuando varían los parámetros que describen el estado estable del
sistema coloidal: temperatura, concentración numérica de las partículas coloidales, concentración
de iones, pH, etc. Por ejemplo cuando la temperatura disminuye, la energía cinética de las
partículas (movimiento browniano) disminuye, dando lugar que por acción de la gravedad las
partículas sedimenten. En la sedimentación de una partícula a través de una fase líquida influyen
tres fuerzas: la fuerza de rozamiento R f , la fuerza de gravedad g f y Arquímedes A f (figura 2.6
Cuando la partícula alcanza una velocidad constante de caída (estado estacionario) se observará el
equilibrio entre estas fuerzas:
Donde B es coeficiente de fricción y v es la velocidad de desplazamiento de la partícula. Colocando
las ecuaciones (2.32), (2.33) y (2.34) en la ecuación (2.31), se obtiene: V g V g Bv p p m p
(2.35) Despejando de esta ecuación la velocidad de caída de la partícula, se tiene: B g v V P m p (
) (2.36) Del análisis de esta ecuación se deduce que: a) Si la densidad de la partícula es mayor
que la densidad del medio dispersor p m , entonces la partícula sedimenta. b) Si la densidad
de la partícula es menor que la del medio dispersor ρ p < ρm , entonces la partícula flota en la
superficie del medio dispersor. c) Si la densidad de la partícula es cercana a la del medio dispersor
p m , entonces la partícula no sedimenta y se queda a una altura determinada. Para el caso
de partículas esféricas, se tiene:
De esta ecuación se deduce que la velocidad de sedimentación de partículas esféricas es
inversamente proporcional a la viscosidad del medio dispersor, directamente proporcional al radio
de la partícula al cuadrado, a la constante de gravedad y la diferencia de las densidades de la
partícula y el medio dispersor. Estabilidad sedimentacional La estabilidad de los sistemas
coloidales depende en gran medida de la relación entre la velocidad de difusión y la velocidad de
sedimentación de las partículas, cuando en el sistema coloidal la velocidad de difusión es mayor
que la velocidad de sedimentación el sistema es muy estable, en el caso contrario el sistema
coloidal pierde estabilidad debido al fenómeno de precipitación por acción de la gravedad. En el
caso de sistemas coloidales poli-dispersos (sistemas formados por partículas de diferente tamaño)
se observa una distribución de las partículas con respecto a la altura en función del tamaño de las
partículas. Para determinar la concentración de las partículas con respecto a la altura se debe de
observar la condición de que el flujo difusional específico sea igual al flujo sedimentacional
específico d s i i . Para el flujo difusional específico se utiliza la ecuación de Fick (2.3)
Para determinar el flujo específico sedimentacional o sea la cantidad de sustancia que precipita a
través de la unidad de área en la unidad de tiempo, es necesario multiplicar la ecuación (2.36) por
la concentración: c B V g cv p p m ( ) El término s cv i representa al flujo sedimentacional
específico. Además, introduciendo la masa efectiva ( ) m Vp p m en esta ecuación, se
obtiene: c B mg i vc s (2.40) Donde v es la velocidad de sedimentación, c es la concentración de
las partículas, B es el coeficiente de rozamiento y g es la aceleración de la gravedad. Dividiendo la
ecuación (2.40) por la ecuación (2.39) y usando la ecuación (2.16), donde BD kT , tenemos: dx
dc d s BD mgc i i kT(dc dx) mgc i i d s (2.41) Teniendo en cuenta que dc es negativos, de
esta ecuación se deducen las siguientes conclusiones: a) Si se observa la condición d s i i s
entonces en el
Teniendo en cuenta que dc es negativos, de esta ecuación se deducen las siguientes conclusiones:
a) Si se observa la condición d s i i s entonces en el sistema prevalece la difusión y por lo tanto el
sistema coloidal tendrá una alta estabilidad.
b) Si se observa la condición s d i i , entonces en el sistema prevalecen la sedimentación y por lo
tanto el sistema coloidal será muy inestable. c) Si se observa la condición d s i i , se alcanza un
estado estacionario, se observará un equilibrio entre la difusión y la sedimentación y, por lo tanto
se obtendrá una distribución uniforme de las partículas con respecto a la altura. Para deducir la
ecuación de la distribución de las partículas con respecto a la altura es necesario remplazar dx por
dh en la ecuación (2.41), entonces se tiene:
Esta ecuación se utiliza para determinar la concentración numérica de las partículas con respecto a
la altura.
La ultra centrifugación
La aceleración de la gravedad produce una rápida sedimentación de partículas de grandes
dimensiones, pero no de partículas de dimensiones coloidales. Por ejemplo las partículas de
cuarzo de dimensiones 0,1 μm se desplazan 1 cm en 86,2 horas, en cambio si utilizamos una
centrifuga a determinadas revoluciones por minuto, estas partículas coloidales sedimentan en
segundos
La ultra centrifugación es una técnica que permite separar a las partículas de sistemas poli
dispersos en función de su tamaño. También se utiliza para determinar el peso molecular de
macromoléculas. En este caso, en vez de la velocidad de sedimentación de las partículas v se usa la
relación v dx dt y la aceleración de la gravedad se reemplaza por la aceleración centrifuga w 2 x,
donde w es la velocidad angular. Entonces la ecuación (2.36) se transforma en:
Si se conoce el coeficiente de difusión D, entonces se puede determinar el valor del coeficiente de
rozamiento B a partir de la ecuación de Einstein D kT B y utilizando la ecuación (2.52) podemos
determinar la masa relativa de una partícula coloidal o de una macromolécula.
Osmosis
Este fenómeno ocurre cuando en un equipo de osmosis, figura 2.7, se separa a la solución y al
disolvente mediante una membrana semipermeable. La ósmosis es el paso de las moléculas del
disolvente hacia la solución espontáneamente (o al sistema coloidal) a través de la membrana
semipermeable hasta que el sistema alcance el equilibrio. Este fenómeno también ocurre cuando
a ambos lados de la membrana semipermeable se colocan soluciones de diferente concentración,
en este caso las moléculas del disolvente se desplazan de zona de menor concentración a la zona
de mayor concentración. El proceso de osmosis crea un desnivel h entre los capilares del equipo
de osmosis (figura 2.7). Presión osmótica , es la presión que es necesaria aplicar para evitar el
fenómeno de ósmosis o evitar que se forme un desnivel entre los capilares
Los sistemas coloidales presentan una baja presión osmótica debido al tamaño de sus partículas y
por otro lado la presión osmótica no es constante debido a que las partículas forman agregados en
el sistema coloidal. Para determinar la presión osmótica en el caso de soluciones diluidas se utiliza
la ecuación de Van’t Hoff.
Donde mt es la masa total del soluto, M es la masa molecular, V es el volumen, T es la
temperatura absoluta, c mt V representa la concentración en peso. Para el caso de sistemas
coloidales se utiliza más la concentración numérica ν, la cual representa el número de partículas
en la unidad de volumen, entonces la ecuación (2.53) se transforma en:
Donde mt representa la masa total de las partículas, mp es la masa de una partícula, V es el
volumen total del sistema, V mt mp / es la concentración numérica, NA es el número de
Avogadro y k es la constante de Boltzmann. Para el caso, de dos sistemas coloidales que tengan
partículas del mismo tamaño, pero su concentración numérica diferente a temperatura constante
se tiene las ecuaciones
Dividiendo la primera ecuación por la segunda, se tiene
