CAI de Microanálisis Elemental!
Universidad Complutense!
I Jornadas de Difusión de CAIs!
24-10-2016!
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La técnica de microanálisis por combustión!
• Permite la determinación cuantitativa en un solo experimento de los
principales elementos relacionados con la vida: C, H, N, S, O. No
asequible por otras técnicas.!
• Basada en el método llamado “dynamic flash combustion”:
combustión de la muestra a unos 1.800 °C y cuantificación de los
gases resultantes:!
- Carbono, como CO2!
- Hidrógeno, como H2O!
- Nitrógeno, como N2 tras la reducción de una mezcla de óxidos!
- Azufre, como SO2!
- [Oxígeno (pirólisis)]!
• Escala de trabajo: Alrededor de 1 mg de muestra, que se introduce en
la cámara de combustión en cápsulas de estaño, aluminio o plata. !
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La técnica de microanálisis por combustión!
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Actividad del CAI!
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Actividad del CAI!
- Apoyo analítico habitual a > 80 grupos de investigación de 13
universidades, 10 centros del CSIC e institutos y 7 empresas.!
- Unos 3.500 análisis/año!
- Acreditados por ENAC desde 2003 según ISO 17025. !
- Incluye requisitos de gestión similares a los de la norma ISO 9001
y, además, requisitos que garantizan la competencia técnica.!
- Muy pocos laboratorios españoles de microanálisis cuentan con
esta acreditación. !
- El nuestro tiene el mayor alcance de acreditación de España. !
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Campos de aplicación!
• Identidad y pureza de compuestos de síntesis!
• Análisis farmacéutico!
!
• Análisis de nuevos materiales!
• Análisis de combustibles!
• Análisis medioambiental!
• Estudios paleoclimáticos!
• Análisis de alimentos!
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Compuestos de síntesis!
Verificación de identidad y pureza!
• Aplicación clásica de la técnica.!
• Basada en la cuantificación de los gases de combustión. En una
sustancia químicamente pura, la composición calculada debe
coincidir con la experimental.!
a CO2
b
H O
2 2
O2 Cu c
CaHbNcSdOeXfYg NO + NO2 +... N2
2
d SO2
Óxidos de X, Y, ...
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Análisis farmacéutico!
Control de producto terminado: Formas farmacéuticas sólidas!
• Aplicable a medicamentos que contienen un único principio
activo.!
• Basada en la cuantificación de N, ya que la mayor parte de los
excipientes carecen de este elemento.!
Drug Test. Analysis 2010, 2, 452–454
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Análisis de materiales!
Sílices mesoporosas!
• Control de la eficacia del proceso de eliminación de tensoactivos
durante la síntesis de nanopartículas de sílices mesoporosas.!
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Análisis de combustibles!
Relación H/C en combustibles !
• Directamente relacionado con la capacidad del combustible de
generar energía, y también con las emisiones de CO2.!
Combustible H/C kJ/g CO2 (mol/
103 kJ)
Hidrógeno -- 120 --
Metano 4/1 51,6 1,2
Gasolina 2/1 43,6 1,6
Antracita 1/5 39,3 2,0
Etanol 3/1 27,3 1,2
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Análisis de combustibles!
Poder calorífico de combustibles industriales!
• Definición: Calor obtenido en la combustión completa de 1 kg (a veces,
1 m3) de combustible.!
• Se diferencia entre poder calorífico inferior y superior, según se tenga
en cuenta o no el calor de condensación del vapor del agua procedente
de la humedad del combustible.!
C H + O2 N 2 CO2 + H 2O + N2 + CALOR + calor
Combustible Aire Oxidación del Condensación del
Calor de condensación combustible vapor de agua
del agua (kcal/kg)
PCI = PCS + 597 (9%H + %H2O) Poder calorífico
inferior (PCI)
kg de agua/ % humedad del
kg de H combustible
Poder calorífico superior
(PCS)
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Análisis de combustibles!
Poder calorífico de combustibles industriales!
• Fórmula de Dulong y relacionadas: Permiten calcular el poder
calorífico a partir de los datos de análisis elemental:!
Se descuenta el H que
Calor de combustión reacciona con el O del Calor de condensación
del C (kcal/kg) combustible del agua (kcal/kg)
1 + 2.220 %S - 597 %H2O
PCI = 8.140 %C + 29.000 %H - %O
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Determinación de impurezas contaminantes!
• Análisis de azufre en combustibles [emisión de SO2].!
• Análisis de nitrógeno en combustibles [emisión de NOx]. !
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Análisis medioambiental!
• La determinación de C y N en suelos es de gran importancia
medioambiental y en agricultura. Directamente relacionado con el
contenido de materia orgánica del suelo y con la fertilidad de éste.!
• Puede diferenciarse C inorgánico de C orgánico (tras acidificación). !
• El contenido de C indica la capacidad del suelo de suministar
nutrientes orgánicos a las plantas. !
• El contenido de N suele ser el factor limitante en el crecimiento de
las plantas, al ser esencial para la producción de proteínas y ácidos
nucleicos.!
• A menudo se determina el cociente C/N.!
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Análisis medioambiental!
• Los fertilizantes se añaden a los suelos para regular el valor de C/N,
gracias a su descomposición por microorganismos del suelo.!
• La determinación de la relación C/N del propio fertilizante es muy
importante para juzgar su eficacia. !
• Valor orientativo: C/N para el compost ≈ 20-30.!
• Valores demasiado altos de C/N [poco nitrógeno] hacen que el
fertilizante sea contraproducente, ya que cuando se agota los
microorganismos consumen el N del suelo. !
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Análisis medioambiental!
Otras aplicaciones!
• Micronutrientes en plantas: Niveles adecuados de S y N son
necesarios para la biosíntesis de proteínas por las plantas.!
• Niveles de CHN en muestras oceanográficas filtradas: !
! - Monitorización de las cadenas tróficas marinas, al dar una
! idea de la disponibilidad de nutrientes.!
!- Calibración de las medidas por satélite para el seguimiento
! de las proliferaciones dañinas de algas .!
Lago Eyre
Mar de Barents
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Estudios paleoclimáticos!
• El valor de C/N indica si un sedimento es de origen marino o terrestre.!
!- Plantas terrestres: C/N > 20/1. !
!- Algas: Carecen de celulosa, (C6H10O5)n, mayor contenido de
! proteínas. C/N ≈ 4/1 en la superficie, 10/1 a profundidad
! intermedia, 15:1 a mucha profundidad (> 2500 m).!
• Estos datos se traducen en información sobre la ecología, clima,
corrientes oceánicas, etc. en tiempos pasados.!
• Ejemplo: En el lago Yunoko (Japón) se han detectado variaciones
bruscas en C/N, que se interpretan como transiciones entre épocas de
aguas profundas (predomino de algas) seguidas de otras de aguas
superficiales (predominio de plantas vasculares). !
Lago Yunoko
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Análisis de alimentos!
• Determinación de nitrógeno en todo tipo de alimentos (≈ método
de Dumas).!
• A diferencia del tradicional método de digestión húmeda de Kjeldahl,
el microanálisis por combustión permite la determinación del
nitrógeno total, incluyendo nitratos, nitritos, nitrógeno presente en
ácidos nucleicos, etc.!
• Método mucho más rápido, limpio y económico, y con menor límite
de detección.!
• Reconocido como método oficial: AOAC, AACC, ISO, DIN, ASBC,
AOCS, OIV, etc. !
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Análisis de alimentos!
• Residuos de la destilación de grano como piensos.!
• Subproducto de la producción de etanol como biocombustible.!
• Su contenido en S es variable y muy importante, ya que valores por
encima de 0,4% se asocian a la aparición en el ganado de
poliencefalomalacia, generalmente mortal.!
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