TRES METODOS DE VOLUMETRIA ARGENTOMETRICA PARA LA
DETERMINACIÓN DE IONES CLORURO.
Departamento Química
Facultad de Ciencias Exactas y de la Educación.
Universidad del Cauca.
Montilla Agredo, D.A, Córdoba Melo, H.F.
Grupo 5
Abstract
Three volumetric methods used in the determination of ión chloride are done using chloride
silver as agent precipitante, in the direct volumetry that they are the methods of Mohr and
Fajans chromate of potassium is in use as indicator of reaction and fluoresceína respectively,
whereas in the indirect volumetry ammonia sulfate of iron is in use the (III)rd as indicator and
tiocianato of potassium as the second agent precipitante, this qualifications gives like proved in
the direct methods a few similar results and a test t student that checks that there is no
significant difference between they whereas in indirect volumetry there are had two completely
remote or different results.
1. Introducción - Por adsorción a la superficie del
precipitado (Fluoresceína), para el método
Las volumetrías de precipitación se basan
de Fajans.
en la reacción entre todo el analito de una
muestra y un titulante para dar un producto En éste último la reacción se verifica en la
poco soluble, el exceso de titulante luego superficie del precipitado, y el indicador
reacciona con una sustancia indicadora que existe en forma ionizada en la solución, el
produce un cambio de color haciendo indicador cuantifica haluros a un pH = 7.
perceptible el punto final de la titulación.
De acuerdo con la secuencia y las etapas
Se diferencia de los análisis gravimétricos
que tenga la valoración y para las realizadas
porque el precipitado no se pesa para saber
en ésta práctica se pueden clasificar en,
cuánto analito existía en un principio, sino
valoración directa en la cual se añade el
que se calcula la cantidad de analito
valorante directamente sobre el analito,
conociendo el volumen de la muestra
midiéndose el volumen que es necesario
problema, el volumen del titulante y la
para que la reacción se complete, este es el
concentración de éste.1
caso de los métodos de Mohr y Fajans. En
En esta práctica se exponen los métodos de el caso de una valoración indirecta, el
análisis volumétricos que usan el ión plata, analito se contabiliza valorando otro
Ag+, se denominan en conjunto métodos reactivo que haya reaccionado de manera
argentimétricos. Se usan normalmente para previa y de forma estequiométrica con éste.
determinar las concentraciones de cloruros Lo más frecuente es añadir sobre el analito
Cl-, bromuros Br-, yoduros I- y tiocianuros un reactivo con el cual se forma un
SCN-. Teniendo esto en mente los compuesto de tipo insoluble, seguidamente
indicadores pueden ser: proceder a separar por filtración el
precipitado que surja, disolverlo y pasar a
- Qué precipitan en el punto de equivalencia
valorar en la disolución el reactivo, esto
(CrO42-), para el método de Mohr.
para el método de Volhard.2
- Que forman complejo en el punto de
2. Materiales y Reactivos
equivalencia (Fe3+), para el método de
Volhard. Balanza analítica, ohaus adventurer,
incertidumbre ± 0.0001
2.1 Materiales En el método de Mohr, se adiciona 5.0 mL
de la solución problema en un vaso de
Material Cantidad precipitado de 50 mL, para luego agregar
Vaso de precipitados 4
dos gotas de solución 5% (p/v) de KCrO 4,
Pipeta aforada de 5 mL ± 0.37 1
en este punto se mide el pH con papel
Balón aforado de 50 mL ± 2
indicador, se registra un pH de 7, el cual es
Balón aforado de 200 mL ± 1
óptimo para realizar la valoración. El
0.015
Bureta 25 mL ± 0.2 2 proceso de valorización se realiza cuatro
Probeta de 25 mL ± 0.15 veces en constante agitación, teniendo en
Embudo de porcelana (Gooch) 1 cuenta el cambio de viraje en el indicador.
Erlenmeyer de 50 mL 1 En el método de Fajans, se adiciona 5.0 mL
Erlenmeyer con desprendimiento 1 de la solución problema en un vaso de
lateral de 250 mL
precipitado de 50 mL, para luego agregar
Frasco lavador 1
dos gotas de fluoresceína, la valoración se
Vidrio Reloj 1
lleva a cabo cuatro veces con constante
Espátula 1
agitación y teniendo en cuenta el cambio de
viraje del indicador.
2.2 Reactivos
Para la realización del método indirecto,
Sustancia Cantidad mediante el método de Volhard, se adiciona
Solución estandarizada AgNO3 200 mL 5.0 mL de la solución problema en un vaso
0.050 M de precipitado de 50 mL, luego se agrega
Solución KSCN 0.065 M 50 mL 15.0 mL de AgNO3, en este punto se
Solución KCrO4 5% (p/v) 0.8 mL registra el pH obteniendo un valor por
Solución Fluoresceína 0.1% en 0.8 mL debajo de 5, por lo cual se puede proseguir
solución alcohólica con el paso siguiente de adicionar 0.5 mL
Solución sulfato amoniacal de 2 mL de sulfato amoniacal de hierro (III) en
hierro (III) 25% (p/v) fuerte agitación y dejando reposar la
Papel Indicador solución obtenida por cinco minutos.
Papel filtro
Seguidamente, se filtra la muestra al vacío
Agua destilada H2O
separando el filtrado en un vaso de
precipitado de 50.0 mL y se procede a
3. Metodología valorar con la solución 0.065 M de
tiocianato de potasio, la cual se prepare
Inicialmente, se prepara una solución 0.050 pesando 0.348 g y aforando en un balón
M de AgNO3, para ello se pesa 1.7419 g hasta 50 mL.
para luego aforar en un balón hasta 200 mL,
ésta solución es estandarizada mediante una 4. Resultados y Análisis
solución de 0.052 M NaCl, la cual se
Estandarización AgNO3
preparó pesando 0.1525 g y aforando en un
balón hasta 50 mL. La estandarización se Se utiliza 5 mL de una solución 0.052 M de
lleva a cabo tomando 5 mL en un vaso de NaCl para la estandarización de nitrato de
precipitado de 50 mL de la solución 0.052 plata cuya concentración es de 0.051 M
M de NaCl y utilizando como indicador una esto se hace para comprobar la
solución 5% (p/v) de KCrO4, este proceso concentración de nitrato de plata en la
se realiza cuatro veces. Una vez solución, tomando los datos de la tabla 4
estandarizada la solución de AgNO3 la cual que sigue el siguiente procedimiento:
se registra con la concentración de 0.051 M,
se procede a la determinación directa de C 1 V 1=C 2 V 2
cloruros en la solución problema, por los
C Ag V Ag=C Cl V Cl
primeros métodos:
C Cl V Cl final en 500-570 nm (ver Figura
C Ag= 1)comparando esto, el cromato de potasio
V Ag
es de mayor energía por la relación
0.052 Mx5 mL inversamente proporcional que tiene la
1. C Ag = =0.049 M
5.3 mL longitud de onda con la energía.
0.052 Mx5 mL Finalmente la solución necesita ser neutra,
2. C Ag = =0.049 M o casi neutra: pH 7-10, debido a que a pH
5.3 mL
alto se genera la precipitación del catión
0.052 Mx5 mL Ag+ como Ag2O de color pardo y se
3. C Ag = =0.052 M
5.01 mL cometería error. Por el contrario, a pH bajo
se aumenta la solubilidad el Ag 2CrO4
0.052 Mx 5 mL debido a que la concentración de iones
4. C Ag= =0.051 M
5.1 mL cromato disminuye, al reaccionar con los
iones hidronios y dificulta la detección del
X́ =0.050 M
punto final.
Dando como resultado una concentración
diferente a la preparada originalmente
Volumetría directa
Método de Mohr
Ag(ac)+ + Cl(ac)- AgCl(s) Kps= 1.82 x10-10
Figura 1. Circulo cromático
2Ag(ac)+ + CrO4(ac)2- Ag2CrO4(s) Kps= 1.2 x10-12
Ec. 1
La reacción del método de Mohr presenta Método Fajans.
un equilibrio entre la reacción de la plata
Ag(ac)+ + Cl(ac)- AgCl(s)
con los iones cloruro a precipitar, dando
como resultado la sal poco soluble en H+ FI-(Rojo)
HFI(Amarillo verdoso) +
medio acuoso, cloruro de plata, este
Ec. 2
equilibrio se evidencia en el método de
volumetría gracias al indicador, el cual es el Se basa en utilizar como indicador a un
ión cromato que reacciona después de compuesto orgánico que se adsorbe en la
haberse dado el equilibrio de el cloruro de superficie de un precipitado, modificando la
plata, esto se evidencia mirando los valores estructura del compuesto, generándose
de la constante de producto de solubilidad, cambio de color que es utilizado para
donde para el cloruro de plata es de un determinar el punto final de la valoración
valor más alto que para el cromato de (ver Figura 2). A los compuestos orgánicos
potasio, lo que quiere decir que llega más que se emplean se les llama “indicadores
rápido al equilibrio con el cloruro de plata por adsorción”. Además, el indicador no
que con el indicador, esto se puede observar deberá formar complejos o precipitados con
en la mezcla por el cambio de color que los cationes de la muestra o con el ion plata.
sufre el compuesto, debido a que el
compuesto cromato de plata es de color La fluoresceína es un ácido orgánico débil
rojo, comparándolo con el compuesto de que es utilizado como indicador de
partida (cromato de potasio) que es de color adsorción a un pH entre 7 y 10, podemos
amarillo este sufre un cambio de energía representar como HFI. Fajans observó que
evidenciado por el color, donde su energía cuando se adiciona nitrato de plata a una
baja, porque la región donde absorbe en un solución de cloruro de sodio, las partículas
principio es en 400-450 nm y el compuesto de cloruro de plata finamente tienden a
−¿
retener en su superficie (adsorber) algunos Cl
−¿×1 mol
−¿ Cl−¿
1000mmol Cl ×35.45 g
iones cloruro de los que se encuentran en −¿
1 mol Cl ×1000 mg
−¿
Cl
exceso en la solución. Cuando se adiciona
−¿
1 g Cl =9.22 mg C
0.26 mmol Cl
fluoresceína, el anión FI- no se adsorbe en
la superficie de cloruro de plata coloidal Cl−¿
ppm=9.22 mg =1844 ppm ¿
siempre y cuando los iones cloruro estén 0.005 L sln
presentes en exceso. Se dice que estos iones
El intervalo de confianza viene dado por (1)
cloruro forman la capa primaria adsorbida
que ocasiona que las partículas coloidales donde X́ es el promedio, s es la desviación
de cloruro de plata estén cargadas estándar, n es el número de observaciones y
negativamente. Después estas partículas t es el valor t student con un 95% de
tienden a atraer iones positivos de la confianza.
solución para formar una capa de adsorción S×t
secundaria. Esto ocurre cuando los iones μ= X́ ± (1)
√n
plata están en exceso y los iones FI - son
atraídos a la superficie de las partículas Método de Mohr
cargadas positivamente, formándose una
coloración rosa intensa indicando que se ha X́ =1839.5 ppm
llegado al punto final de la valoración.3 S=9
n=4
t=3.182
μ=1839.5 ppm± 14.3
Método de Fajans
Figura 2. Detección del punto final:
aparición de color en la superficie del X́ =1826 ppm
precipitado, implicando adsorción. S=14.7
Los datos obtenidos para la obtención de la n=4
concentración de cloruros mediante los
métodos de Mohr y Fajans se exponen en la t=3.182
tabla 5.
μ=1826 ppm± 23
El siguiente es un cálculo de la
La determinación de si hay diferencia
concentración de cloruro en la solución
significativa entre los métodos del Mohr y
problema y se toma un valor compartido
Fajans al 95 % de confianza se hace
obtenido mediante la realización de los dos
utilizando (2), este tratamiento se hace para
métodos aceptados.
una comparación estadística de métodos
Se titula 5 mL de muestra problema de ion para ello se utiliza los datos de la tabla 6
cloruro con AgNO3 con su respectiva desviación estándar de la
diferencia
5.2 mL AgNO3 0.050 M
d́
Ag+¿ t = × √ n (2)
+¿¿
5.2 mLsln ×0.050 mmol =0.26 mmol Ag cal¿ s d
1 mL sln
Debido a que la relación es 1:1 en la 13.5
t cal= × √ 4=1.57
reacción, reaccionan 0.26 mmol de Cl - 17.2
Dando como resultado un valor menor al t
student tabulado al 95 % el cual es de
3.182. Este resultado da entender que no hay diferencia significativa entre los
métodos de Mohr y Fajans.
1.82 x 10-10 es mayor que la Kps del AgSCN
(1.1 x 10-12) lo que significa que el AgCl es
Volumetría Indirecta
más soluble y se producirá la reacción:
Ag(ac)+ + SCN-(ac) AgSCN(s)
AgCl(s) + SCN-(ac) AgSCN(s) + Cl-(ac)
Fe3+ + 3SCN-(ac) [Fe(SCN)3](s)
Ec. 4
Ec. 3
Quiere decir que el transcurso de la
Este es un método en el cual se puede valoración, (recordar que se valora el
detectar el punto final de la valoración y no exceso de Ag+ con SCN- en presencia de un
implica la formación de un segundo precipitado de AgCl inicialmente formado
precipitado, es aquel en que el punto final por la adición de la Ag+), una vez
se detecta por la formación de un complejo consumido el exceso de iones Ag+, los iones
coloreado. El procedimiento de este tipo SCN- adicionados tenderán a disolver el
más conocido es el método tiocianométrico precipitado de AgCl puesto que el AgSCN
de Volhard. es menos soluble (menor Kps) lo que
producirá un error grande en la valoración
El método es una valoración indirecta (por
debido a un sobreconsumo de solución de
retroceso), el cual se fundamenta en la
tiocianato, trayendo consigo que la
precipitación completa de sales de plata
concentración de Cl- que se determina será
utilizando un medio ácido. En esta técnica
menor que la real. Sin embargo, se puede
se añade a la solución del analito una
evitar la reacción entre el AgCl y el SCN -,
cantidad exactamente conocida de patrón
separando por filtración el precipitado de
valorante de AgNO3, una parte de la cual
AgCl antes de comenzar la valoración del
reacciona con el halogenuro formando el
exceso de Ag+.5
correspondiente precipitado.4
El siguiente es el cálculo de concentración
Posteriormente, el exceso de AgNO 3 que no
de iones cloruro por el método indirecto:
reaccionó con el analito se valora con
solución patrón de KSCN utilizando como Teniendo un exceso de 15 mL de Ag+ 0.050
indicador una sal de Fe(III). Las reacciones M se tiene que:
que ocurren se expresan en Ec. 3.
Ag+¿ +¿¿
Al consumirse totalmente el exceso de 15 mLsln ×0.050 mmol =0.75 mmol Ag ¿
1 mL sln
AgNO3 en la valoración con el SCN- , una
gota adicional de este último reacciona con Ahora después de la precipitación del
el indicador de Fe(III) formando un cloruro de plata, el exceso de plata que
complejo de color rojizo e indicando el queda se titula con KSCN utilizando los
final de la valoración. valores presentados en la tabla 5.
El medio ácido aportado da la ventaja SCN −¿ −¿¿
8.3 mLsln ×0.065 mmol =0.5395 mmol SCN ¿
adicional de que no interfieren los iones 1 mL sln
C2O42- y CO32- que forman sales de plata
Como la reacción es 1:1 con el titulante se
ligeramente solubles en medio neutro. Este
tiene que reaccionaron 0.5395 mmol Ag +
indicador es muy sensible a los iones SCN -
La diferencia de las moles que reaccionaron
y por ello el error de la valoración es muy
con las moles iniciales que se tenían es la
pequeño.4
cantidad de plata que reacciona es decir la
Si se desea determinar el contenido de iones cantidad de cloruros en solución.
Cl- hay que considerar que la K psAgCl = + ¿¿
0.5395 mmol SCN −¿=0.5395mmol Ag ¿
+¿ ¿
+¿=0.2105mmol Ag
por lo que se habla de una hipótesis
¿
0.75 mmol Ag+¿−0.5395mmol Ag ¿
−¿ ¿
nula.
0.2105 mmol Ag+¿=0.2105mmol Cl ¿
−¿
Cl
−¿ ×1 mol ¿¿
−¿
1000mmolCl ×35.45 g 6. Bibliografía
Cl
−¿
−¿ ¿¿
−¿ Cl
1 molCl ×1000mg −¿ −¿ ¿ ¿¿
0.2105 mmol Cl [1]1 gSkoop,
Cl =7.46 mg Cl ¿
D.A, West, D.M, Holler, F.J,
Crouch, S.R, Fundamentos de la Química
Cl−¿ Analítica, Cengage-Learning, 9° Edición,
ppm=7.46 mg =1492 ppm ¿
0.005 L sln México, 2014, Pág. 280.
[2] Gary D.C.,Química Analítica,
McGRAW-HILL/INTERAMERICANA
5. Conclusiones
EDITORES, S. A. DE C. V., 6ta Ed.
El indicador fluoresceína estaba México, 2009. Pág. 326
pasado por lo que se puede obtener
[3]Guía Química Analítica General,
resultados diferentes a los
Química Analítica I, UNIVERSIDAD
esperados inicialmente
NACIONAL DE ROSARIO Facultad de
El manejo del pH es muy
Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas
importante es los métodos de
Dpto. Química Analítica. TP Nº 2
volumetría, más concretamente en
VOLUMETRÍA DE COMPLEJOS Y
el método de Volhard lo que pudo
PRECIPITACIÓN, 2017, Pág 6.
haber ocasionado la variación en la
determinación de concentración de [4] Zumbado, H. Análisis químico de los
iones cloruro. alimentos, métodos clásicos. Intituto de
No existe diferencia significativa farmacia y alimentos Universidad de la
entre los datos obtenidos en los Habana, 2002. Pág. 126-127.
métodos de Mohr y Fajans, esto
[5]Harris D.N. Análisis Químico
gracias al cálculo del t calculado,
Cuantitativo, Editorial Reverté, 3ra Ed
,España, 2003. Pág. 128-130.
7. Anexos
Calibración
Los datos presentados a continuación corresponden al calibrado del material de laboratorio,
donde el volumen corregido se obtiene de la ecuación:
δ aire
V cal =
(
magua 1−
δ agua ) −( 1− y )−( T −20 )
(Ec.1)
δ agua
V cal =volumen corregido
y=coefic iente de dilataciónlinela borosilicato:9 x 10−6
T =temperatura=24 ° C
m agua =masa del agua
δ aire =densidad del aire
δ agua =densidad del agua=0.9974 g/cm3
La densidad del aire viene de la ecuación:
−gz
Po
( )
δ aire =
RT
RT
(Ec. 2)
δ aire =1.0127 x 10−3
Po =presión atmosferica=80046.75 Pa
J
R=constante del aire=286.9
kg . K
T =temperatura=297.15 K
m
g=aceleración de la gravedad =9.8
s2
z=altura de popayán=1738
Tabla 1. Incertidumbre probeta de 25 mL
Masa H2O (g) Volumen medido Volumen Diferencia Desviación
(mL) corregido (mL) Volumen medido estándar
y corregido
Altura 1
9.8735 10 13.8891 -3.8891 0.02
9.8269 10 13.8424 -3.8424
9.8357 10 13.8512 -3.8512
Altura 2
14.7399 15 18.7632 -3.7632 0.15
14.4752 15 18.4981 -3.4981
14.7358 15 18.7591 -3.7591
Altura 3
19.4857 20 23.5166 -3.5166 0.03
19.4790 20 23.5098 -3.5098
19.4241 20 23.4549 -3.4549
Ŝ=0.15
Tabla 2. Incertidumbre de bureta de 25 mL
Masa H2O (g) Volumen medido Volumen Diferencia Desviación
(mL) corregido (mL) Volumen medido estándar
y corregido
Altura 1
5.1977 5 9.2058 -4.2058 0.08
5.0537 5 9.0616 -4.0616
5.0501 5 9.0580 -4.0580
Altura 2
9.9647 10 13.9804 -3.9804 0.08
10.1301 10 14.1461 -4.1461
10.0729 10 14.0888 -4.0888
Altura 3
14.9325 15 18.9561 -3.9561 0.16
15.2156 15 19.2397 -4.2397
15.1857 15 19.2097 -4.2097
Ŝ=0.2
Tabla 3. Incertidumbre de pipeta aforada de 5 mL
Masa H2O Volumen Volumen Diferencia Desviación
(g) medido (mL) corregido (mL) Volumen medido estándar Ŝ
y corregido
5.6936 5 9.7025 -4.7025 0.37
5.0327 5 9.0406 -4.0406
5.0924 5 9.1004 -4.1004
Determinación de cloruros en solución
Tabla 4 Resultados obtenidos en laboratorio de volumetría
Obs. Vol. En Vol. En Mohr Vol. En Vol. En Volhard
Estandarización (mL) Fajans (mL) (mL)
AgNO3 (mL)
1 5.3 5.2 5.2 8.3
2 5.3 5.2 5.15 10.1
3 5.01 5.15 5.15 -
4 5.1 5.2 5.1 -
Tabla 5. Concentraciones obtenidas en los métodos de Mohr, Fajans y Volhard.
Obs. Vol. de AgNO3 Vol. de AgNO3 Vol. de KSCN en Concentración Concentración Concentración
En Mohr (mL) En Fajans (mL) Volhard (mL) cloruros Mohr cloruros Fajans cloruros
(ppm) (ppm) Volhard (ppm)
1 5.2 5.2 8.3 1844 1844 1492
2 5.2 5.15 10.1 1844 1826 662
3 5.15 5.15 - 1826 1826 -
4 5.2 5.1 - 1844 1808 -
Tabla 6. Comparación de métodos
Fajans Mohr diferencia
1844 1844 0
1844 1826 18
1826 1826 0
1844 1808 36
d́=13.5
