TECNOLÓGICO NACIONAL DE MÉXICO
INSTITUTO TECNOLÓGICO DE LA LAGUNA
Ingeniería Química
Análisis instrumental
Ing. Gerardo Velazco Ramírez
Resumen IR
Kristho Irvin Moreno Gómez 18131164
Torreón, Coahuila, a 16 de
Octubre de 2021
INSTRUMENTACION PARA ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
FUENTES Y DETECTORES
Los instrumentos para la medida de la absorción en el infrarrojo requieren una fuente de
radiación en el infrarrojo continua y un detector sensible a la radiación en el infrarrojo.
Fuentes
Las fuentes de radiación en el infrarrojo constan de un sólido inerte que se calienta
eléctricamente a una temperatura comprendida entre 1500 K y 2200 K.
A estas temperaturas la máxima intensidad radiante se produce entre 5000 cm-1 y 5900
cm-1
Emisor de Nernst
En la construcción del dispositivo pueden emplearse óxidos de torio, circonio, cerio, itrio y
erbio, para formar un cilindro de 1 mm a 2 mm de diámetro y 20 mm de longitud. En los
extremos del material refractario se sellan dos cables de platino, para eléctrica. Al Calienta
el permitir la conexión pasar la corriente se emisor a 1750 °C.
Globar
Está constituida por una barra de carburo de silicio sinterizado, que se calienta
eléctricamente entre 750 °C y 1200 °C. Por la susceptibilidad a la oxidación, no debe
calentarse a mayor temperatura.
Filamento Nicromo
Consiste en una espiral muy apretada de alambre de nicromo, que se calienta por el paso
de una corriente eléctrica a 850 °C. La intensidad de esta fuente es algo menor que la del
emisor de Nernst o el Globar, pero su vida es más larga. Un filamento de rodio caliente y
sellado a un cilindro de cerámica presenta propiedades semejantes.
Arco de mercurio
En este caso, se utiliza un arco de mercurio de alta presión. Este dispositivo consta de un
tubo de cuarzo que contiene vapor de mercurio a una presión mayor que una atmósfera.
El paso de la electricidad a través del vapor origina una fuente de plasma interna que
proporciona una radiación continua en la región del infrarrojo lejano.
Lámpara de filamento de wolframio
Es una fuente adecuada para la región del infrarrojo cercano de 4000 cm-1 a 12 800 cm-1
Fuente láser de dióxido de carbono
• El gas usado en el tubo de descarga está formado por CO2 , de 10 a 20%
• Nitrógeno N2, de 10 a 20%
• Hidrógeno H2 y / o Xenón (Xe), un pequeño porcentaje, por lo general en un tubo
cerrado
• Helio (He) en cantidad suficiente para completar
Funcionamiento:
1. La colisión de un electrón con el N2 lo lleva a un estado excitado (vibracional).
2. El estado excitado es transferido del N2 al CO2 promoviendo la emisión de
radiación
3. El retorno al estado fundamental se hace por las colisiones con el He, que
posteriormente deben ser enfriados.
Produce 100 líneas discretas poco espaciadas entre 900 cm-1 y 1100 cm-1. Se emplea para
la cuantificación de especies absorbentes en solución acuosa y contaminantes
atmosféricos. Es útil para la determinación de amoníaco, butadieno, benceno, etanol,
dióxido de nitrógeno y tricloroetileno. Cualquiera de las líneas se puede elegir
sintonizando.
DETECTORES
Son de tres tipos generales:
• Detectores Térmicos
• Detectores Piroeléctricos
• Detectores Fotoconductores.
Detectores Térmicos
Detector de calor, detector térmico o detector de temperatura es un dispositivo de
alarma de incendio diseñado para responder cuando la energía térmica por
convección de un incendio aumenta la temperatura de un elemento sensible al
calor. Forma parte de un sistemas de detección de incendios.
Detectores piroeléctricos
Los detectores piroeléctricos son detectores térmicos; es decir, crean una señal
eléctrica debido a los cambios de temperatura en el chip. Básicamente
tales detectores cubren todo el espectro. Sin embargo, se utilizan principalmente
para la detección de infrarrojos de onda media y larga
Fotoconductores
El fotoconductor es un semiconductor que conduce cuando se expone a la luz.
El fotoconductor, o fotorresistencia es aquel que cambia su resistencia eléctrica
debido a la exposición de la energía radiante que llega a ellos.
INSTRUMENTOS DE INFRARROJO
Existen Tres tipos de instrumentos disponibles comercialmente:
• Espectrofotómetros dispersivos de red
• Instrumentos multiplex
• Fotómetros no dispersivos
Dispersivos
Principalmente se emplean instrumentos de haz doble porque son menos exigentes en las
características de la fuente y el detector.
Los Espectrofotómetros dispersivos incorporan un de infrarrojo cortador de baja
frecuencia (de 5 a 13 ciclos por minuto) que permite al detector discriminar entre la señal
de la fuente y las señales de radiación extraña, tales como la emisión de radiación del
infrarrojo de los distintos objetos que rodean al detector.
Desventajas del sistema dispersivo
• La respuesta del atenuador siempre se retrasa respecto a los cambios de
transmitancia, en especial en las regiones de barrido donde la señal cambia
rápidamente.
• En las regiones donde la transmitancia se próxima a cero, casi no llega
radiación al detector, no puede establecerse con exactitud la posición nula.
Instrumentos No Dispersivos
Pueden ser de tres tipos principales.
1. Sencillos fotómetros de filtro o no dispersivos
2. Instrumentos que emplean filtros de cuña en lugar de un elemento dispersante
para proporcionar espectros completos
3. Los que no emplean ningún elemento de selección de la longitud de onda.
Por lo general, estos instrumentos son menos complicados, más resistentes, más fáciles
de mantener y más baratos que los otros tipos de instrumentos.
ESPECTROFOTÓMETRO INFRARROJO CON TRANSFORMADAS DE FOURIER
1. El rendimiento, que se obtiene porque estos instrumentos tienen pocos elementos
ópticos y carecen de rendijas que atenúen la radiación. Por tanto, la potencia de la
radiación que alcanza el detector es mucho mayor que en los instrumentos
dispersivos y se observa una relación señal/ruido muy superior.
2. Elevadísimo poder de resolución y reproducibilidad en la longitud de onda que
posibilita el análisis de espectros complejos en los que el número total de líneas y
el la solapamiento espectral dificultan determinación de las características
espectrales individuales.
3. Todas las radiaciones de la fuente llegan al detector a la vez. Esta característica
permite obtener un espectro completo en un segundo o menos.
Componentes de los instrumentos de transformada de Fourier
La mayoría de los instrumentos de infrarrojo de transformada de Fourier disponibles
comercialmente se basan en el interferómetro de Michelson, aunque también se
encuentran otros tipos de sistemas ópticos.
Inteferómetro de Michelson
Un haz de radiación de una fuente es colimado e incide en un divisor de haz, que
transmite aproximadamente la mitad de la radiación y refleja la otra mitad. Los haces
gemelos resultantes se reflejan en espejos, uno de los cuales es fijo y el otro móvil.
Mecanismo de tracción
Para la obtención de interferogramas satisfactorios, es necesario que la velocidad del
espejo móvil sea constante y que su posición se conozca exactamente en cualquier
instante. También debe permanecer constante la verticalidad del espejo respecto a la
trayectoria del haz a lo largo de todo el recorrido de 10 cm o más.
Divisores del haz
Los divisores del haz están construidos con materiales transparentes con índices de
refracción tales que aproximadamente el 50 por 100 de la radiación se refleja, y el 50 por
100 se transmite.
• Infrarrojo lejano: delgada película de Mylar que se coloca entre dos placas de
un sólido de bajo índice de refracción.
• Infrarrojo medio : películas delgadas de germanio o silicio, depositados sobre
bromuro o yoduro de cesio, cloruro de sodio o bromuro de potasio.
• Infrarrojo cercano: se utiliza una película de óxido de hierro (III) que se
deposita sobre fluoruro de calcio
Fuentes y detectores
Fuentes: las descritas anteriormente
Detectores: Los piroeléctricos de sulfato de región del infrarrojo medio. Cuando Triglicina
se utilizan ampliamente para la se necesitan mejores sensibilidades o tiempos de
respuesta más rápidos se emplean los detectores fotoconductores de telururo de
cadmio/mercurio o de antimoniuro de indio enfriados con nitrógeno líquido.
Diseño de los instrumentos
Los espectrómetros de Infrarrojo de transformada de Fourier son, por lo general,
instrumentos de un sólo haz
• El Procedimiento típico para determinar la transmitancia o la absorbancia consiste,
en primer lugar, interferogram a en la obtención de un de referencia mediante
barridos de una referencia (generalmente E aire) 20 o 30 veces.
• Luego se coloca la muestra en la trayectoria de la radiación y se repite el proceso.
Se calcula la relación entre los datos espectrales de la muestra y la referencia, y se
obtiene la transmitancia a distintas frecuencias.
CARACTERÍSTICAS Y VENTAJAS DE UN ESPECTROFOTÓMETRO IR-FT
• En un espectrofotómetro dispersivo las muestras complejas, con gran número de
líneas y probabilidad de solapamiento, dificultan la evaluación de las
características espectrales individuales.
• El elevado poder de resolución y la incomparable reproducibilidad, de los equipos
de infrarrojo con transformadas de Fourier hace posible la interpretación de
espectros de muestras complejas.
• En el espectro se muestra el resultado de 20 ó 30 pulsos acumulados en la
memoria de la computadora.
• Aunque generalmente estos espectrofotómetros son de un sólo haz, en el espectro
se exhibe la absorción de la muestra, a la que se le ha sustraído el barrido de la
referencia (aire) para pastilla, película o emulsión y (solvente) para solución.
VENTAJAS DE LA ESPECTROFOTOMETRÍA CON TRANSFORMADAS DE FOURIER
• Incomparable Reproducibilidad y exactitud en el número de onda.
• Rapidez, el tiempo de emisión de un pulso es menor de un segundo. En cada pulso
se cubre toda la región espectral.
• Alta sensibilidad a través de acumulación de pulsos.
• Mejor relación señal/ruido que con los equipos dispersivos.
• Alta resolución, fácilmente se logra 0.1 – 0.01 cm-1.
• Ausencia de radiación parásita, porque la frecuencia es modulada.
• Competitivo en precio y mantenimiento con los equipos dispersivos.
• Debido a que llega mayor potencia radiante al detector del espectrofotómetro IR-
FT, se compensa la baja sensibilidad de los detectores usados en este tipo de
instrumentos.
