o Determinar la concentración de una solución de un ácido fuerte (HCl) por medio de una
valoración conductimétrica con base fuerte (NaOH)
1. MARCO TEÓRICO
La conductividad de una solución depende del tipo y del número de iones que existen en solución, los
cuales son responsables del transporte de la corriente eléctrica. Al cambiar el tipo y/o concentración de
los iones en solución varía su conductividad. La conductividad de una solución de electrolito se debe al
movimiento de los iones cargados hacia el electrodo de signo opuesto.
En esta propiedad se basan las valoraciones conductimétricas en donde la conductancia de la solución a
valorar varía a medida que se incorpora la solución valorante. En tal sentido, la concentración de una
disolución de un ácido o una base se puede valorar midiendo la variación de conductancia que se observa
cuando se le agrega respectivamente una base o un ácido de concentración conocida, pues a partir de las
medidas conductimétricas se deduce fácilmente el
punto final de la reacción de neutralización. Este tipo de valoraciones conductimétricas se ve muy
favorecido en el caso de reacciones ácido-base por el hecho de que las conductancias iónicas del H+ y
OH- son muy superiores a las de los demás iones.
La valoración por conductimetría de un ácido fuerte con una base fuerte, por ejemplo HCl con NaOH se
basa en la siguiente reacción:
NaOH + HCl ↔ H2O + NaCl
O escrita de acuerdo con los iones en solución sería:
Na+ + OH- + H+ + Cl- ↔ H2O + Na+ + Cl-
Si se grafican los valores de conductancia en función del volumen de valorante agregado se obtienen dos
rectas con pendiente diferente, de cuya intersección se puede deducir el punto final. Como se observa en
la Figura 1, en la primera parte de la valoración (antes del punto de equivalencia) la conductividad de la
solución disminuye porque los iones H+ son progresivamente sustituidos por iones Na+, los cuales
poseen menor conductividad iónica (ʎCl-=76,3 y ʎOH-=349,8). Después del punto de equivalencia la
conductividad comienza a crecer ya que al agregar un exceso de NaOH la conductividad crece debido a
la incorporación de iones OH- (ʎH+=198) con alto valor de conductividad.
Figura 1 - Curva titulación conductimétrica. Extraído de FCE-UNLP
Si la solución de analito se diluye de manera significativa con el valorante durante el transcurso de la
valoración conductimétrica, la conductividad experimenta una variación indeseable además del esperado.
El efecto de la dilución se produce porque la conductividad de una solución depende de la concentración
de los iones en la solución. Este efecto se corrige multiplicando por
un factor de dilución y haciendo que la concentración de valorante sea 10 veces mayor que la de analito.
Preparación de muestra y equipamiento: se colocan 100,00 mL de una solución de HCl de
concentración desconocida en un vaso precipitado de 250,00 mL junto con el buzo para agitación
magnética. Se coloca el vaso sobre el agitador magnético. Luego se sumerge la celda para la medida
conductimétrica en la solución y se conectan las terminales al conductímetro. Se coloca al lado del agitador
el soporte conteniendo la bureta donde se va a colocar la solución valorante de NaOH 0,1000N.
Titulación conductimétrica: se registra el valor de conductividad antes de agregar base. Se comienza a
agregar NaOH 0,1N desde la bureta de a 1,00 ml por vez y se van registrando los valores de conductividad
hasta llevar alrededor de 25,0 ml de valorante agregado.
f = (Vi + Va) / Vi donde Vi es el volumen inicial en la celda de titulación y Va es el volumen de valorante
agregado
La conductividad corregida (Λcorregida) se calcula como:
Conductividad corregida (Λcorregida) = Conductividad leída (Λleída). F
Curva experimental: Una vez construida la tabla se grafican los valores de conductividad específica de la
solución (k = Λcorregida.L/A donde A=área de los electrodos y L=distancia de separación) versus
volumen de valorante para obtener la curva experimental.
Curva teórica: para obtener la representación gráfica de la curva teórica debemos tener en cuenta las
especies presentes en solución y calcular la conductividad específica de la solución en cada punto de la
curva con la ecuación:
k =1/1000 cii
Antes del punto de equivalencia la conductividad estará dada por los iones Na +; H+ y Cl- :
Reemplazando estas ecuaciones y multiplicando k por el factor VT/V0 obtenemos la ecuación a utilizar
𝑵𝒂
𝒌= . [𝑽𝒑𝒆. 𝝀𝑵𝒂+ + (𝑽𝒑𝒆 − 𝑽𝒂). 𝝀𝑯+ + 𝑽𝒂. 𝝀𝑪𝒍−)
𝟏𝟎𝟎𝟎. 𝑽𝒐
antes del punto de equivalencia:
después del punto de equivalencia tendremos un exceso de H+, además de Na+ y Cl-
𝑵𝒂
𝒌= . [𝑽𝒑𝒆. 𝝀𝑵𝒂+ + (𝑽𝒂 − 𝑽𝒑𝒆). 𝝀𝑶𝑯− + 𝑽𝒂. 𝝀𝑪𝒍−)
Reemplazando estas ecuaciones y multiplicando k por el factor VT/V0 obtenemos la ecuación a utilizar
antes del punto de equivalencia:
Con las dos fórmulas se construye la curva teórica.
Resultados:
Curva experimental:
Curva teórica:
