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Catalisis Problemario 2

El documento contiene 8 problemas relacionados con la catálisis heterogénea y la cinética de reacciones. Los problemas abordan temas como el cálculo de áreas superficiales específicas mediante el método BET usando diferentes puntos de datos, la derivación de expresiones de velocidad de reacción a partir de mecanismos de reacción, el ajuste de constantes cinéticas mediante regresión de datos experimentales, y la estimación de áreas superficiales específicas a partir de isotermas de adsorción de nitrógeno.

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Andrea Aradia
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El documento contiene 8 problemas relacionados con la catálisis heterogénea y la cinética de reacciones. Los problemas abordan temas como el cálculo de áreas superficiales específicas mediante el método BET usando diferentes puntos de datos, la derivación de expresiones de velocidad de reacción a partir de mecanismos de reacción, el ajuste de constantes cinéticas mediante regresión de datos experimentales, y la estimación de áreas superficiales específicas a partir de isotermas de adsorción de nitrógeno.

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Problemario Unidad II. Catálisis y rectores heterogéneos.

Problema 1. Estime el área superficial específica de un material poroso por el método BET usando todos los
puntos y un solo punto (el último). Utilice los datos de la tabla siguiente:
Volumen
P/P0
(cm3/g)
4.52E-02 31.7017
1.01E-01 36.9321
1.49E-01 41.0378
1.99E-01 45.3337
2.99E-01 54.2648
Compare las áreas superficiales específicas obtenidas y concluya.

Problema 2. Obtenga la expresión de rapidez dado el mecanismo siguiente, considerando la reacción


superficial como el paso limitante (S es el sitio activo). Se puede asumir que la reacción es irreversible.
𝐴 + 𝑆 ↔ 𝐴𝑆
2𝐴𝑆 ↔ 𝑅2 𝑆 + 𝑊2 𝑆
𝑅2 𝑆 ↔ 2𝑅 + 𝑆
𝑊2 𝑆 ↔ 2𝑊 + 𝑆
S es el sitio activo. Transforme a una forma multilineal la expresión de rapidez hallada, para determinar los
parámetros del modelo (las k’s).

Problema 3. Demuestre la expresión de rapidez (r) dada para el conjunto de etapas que se muestran a
continuación, asumiendo la reacción como el paso limitante.

1) 𝐴 + 𝑀 ↔ 𝐴 − 𝑀
2) 𝐴 − 𝑀 + 𝑀 → 𝑅 + 2 (𝑃1 − 𝑀)
2

3) 2 (𝑃1 − 𝑀) ↔ 𝑃 + 2𝑀
2

𝑘𝐾𝐴 𝑃𝐴
𝑟= 2
(1 + 𝐾𝐴 𝑃𝐴 + √𝐾𝑃 𝑃𝑃 )

Problema 4. Para la reacción:


1
𝑁𝑂 + 𝐻2 → 𝐻2 𝑂 + 𝑁2
2
Se obtuvieron los siguientes datos:
𝒎𝒐𝒍 𝑷𝑯𝟐 , 𝒂𝒕𝒎 𝑷𝑵𝑶 , 𝒂𝒕𝒎
𝒓 × 𝟏𝟎𝟓 ,
𝒎𝒊𝒏 − 𝒈
3.64 0.028 0.05
3.48 0.0291 0.05
4.46 0.0389 0.05
4.75 0.0485 0.05
1.47 0.05 0.00918
2.48 0.05 0.0184
3.45 0.05 0.0298
4.06 0.05 0.0378
De las suposiciones pertinentes, se obtiene:

1 de 3
𝑘𝐾𝑁𝑂 𝐾𝐻2 𝑃𝑁𝑂 𝑃𝐻2
𝑟= 2
(1 + 𝐾𝑁𝑂 𝑃𝑁𝑂 + 𝐾𝐻2 𝑃𝐻2 )
Determinar las constantes de r (𝑘, 𝐾𝑁𝑂 , 𝐾𝐻2 ) mediante regresión bilileal. No se aceptan resultados sin cálculos
y unidades adecuadas, detallado todo.

Problema 5. Determinar el área superficial específica BET de un material cuyos datos de adsorción de N2 a 77
K están dados en la tabla siguiente. Utilice a) Un punto y b) todos los puntos de la tabla, de manera apropiada:

P/Po 𝟏
𝑷 , 1/g
𝑾( 𝟎 −𝟏)
𝑷
4.92E-02 6.60E-01
9.90E-02 1.27E+00
1.24E-01 1.57E+00
1.76E-01 2.21E+00
1.99E-01 2.50E+00
2.52E-01 3.18E+00
2.77E-01 3.51E+00
3.01E-01 3.84E+00

Problema 6. Dado el siguiente mecanismo, y considerando la reacción química la etapa controlante,


demostrar la expresión hallada para r0. Además justifique verbalmente por qué no aparece en el denominador
la concentración de R y su constante de equilibrio. Asuma que la reacción es prácticamente irreversible. M
es el sitio catalítico.
𝑘+
𝐴 + 2𝑀 ← 𝑘1− → 2(𝐴1 − 𝑀)
1
2

𝑘+
2 (𝐴1 − 𝑀) ← 𝑘2− → 𝑅+𝑊−𝑀+𝑀
2
2
𝑘+
𝑊 − 𝑀 ← 𝑘3− → 𝑊 + 𝑀
3

𝑘𝐾𝐴 [𝐴]
𝑟0 = 2
(1 + √𝐾𝐴 [𝐴] + 𝐾𝑊 [𝑊])

Problema 7. Estime el área superficial específica en m2/g utilizando el modelo de BET, dados los siguientes
datos de la isoterma de adsorción. a) Use 1 punto; b) use 5 puntos.
p/p0 0.00040321 0.027318 0.054839 0.1006 0.1512 0.202 0.2525 0.3031 0.4043
p/Va(p0-p),
0.00019376 0.0015309 0.0027902 0.0048807 0.0072238 0.0097493 0.012419 0.01532 0.021643
g/cm3

2 de 3
Problema 8. Estime las constantes (𝑘, 𝐾𝐵 , 𝐾𝑇 ) del modelo para 𝑟0 dado el siguiente conjunto de datos. Use
una regresión bilineal, incluyendo todos los calculos.

r0, atm
mol/gcat-s PT PH PB
71 1 1 0
71.3 1 1 0
41.6 1 1 1
19.7 1 1 4
42 1 1 1
17.1 1 1 5
71.8 1 1 0
142 1 2 0
284 1 4 0
47 0.5 1 0
71.3 1 1 0
117 5 1 0

𝑘𝑃𝐻 𝑃𝑇
𝑟0 = 1+𝐾
𝐵 𝑃𝐵 +𝐾𝑇 𝑃𝑇

3 de 3

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