CAPITULO 10 GASES

10.1 Sustancias que existen como gases

Vivimos en el fondo de un océano de aire cuya composición porcentual en volumen es
aproximadamente de 78% de N2, 21% de O2 y 1% de otros gases, incluyendo CO2. En la década
de 1990, la química de esta mezcla de gases vitales se volvió un tema muy relevante debido a los
perjudiciales efectos de la contaminación ambiental. Estará enfocado al comportamiento de las
sustancias que existen como gases en condiciones atmosféricas normales de presión y
temperatura, es decir, a 25ºC y 1 atmósfera (atm) de presión.
Los compuestos iónicos no existen como gases a 25ºC y 1 atm, porque los cationes y aniones en
un sólido iónico se hallan unidos por fuerzas electrostáticas muy fuertes. En condiciones normales,
lo único factible es fundir el sólido, por ejemplo, el NaCl se funde a una temperatura alta: 801ºC.
Para que hierva, se debe elevar la temperatura a mas de 1000ºC.
El comportamiento de los compuestos moleculares es mas variado; algunos, por ejemplo, CO,
CO2, HCl, NH3 Y CH4 (metano), son gases, pero la mayoría son líquidos o sólidos a la temperatura
ambiente. Sin embargo por calentamiento de convierten en gases con mayor facilidad que los
compuestos iónicos.
Todos los gases posen las siguientes características físicas:
• Adoptan la forma y el volumen del recipiente que los contiene.
• Se consideran los mas comprensibles de los estados de la materia.
• Cuando se encuentran confinados en el mismo recipiente se mezclan completa y
uniformemente.
• Cuentan con densidades mucho menores que los sólidos y líquidos.

10.2 Presión de un gas

Los gases ejercen sobre cualquier superficie con la que entren en contacto, ya que las moléculas
gaseosas se hallan en constante movimiento.
Unidades del sistema internacional (SI) para la presión
La presión es una de las propiedades de los gases que se mide con mayor facilidad. Para
entender como se mide la presión de un gas, conviene saber como se obtienen las unidades de
medición. Para ello, se empezara con la velocidad y la aceleración.
La velocidad se define como el cambio en la distancia en función del tiempo; es decir,
Velocidad = distancia recorrida / tiempo transcurrido
La segunda ley del movimiento, formulada por Sir Isaac Newton a finales del siglo XVII, define otro
término, llamado fuerza, del cual se derivan las unidades de presión. De acuerdo con esta ley,
Fuerza = masa X aceleración
En ese contexto, la unidad SI de fuerza es el newton (N), donde
1 N = 1 kg m/s2
Por ultimo, la presión se define como la fuerza aplicada por unidad de área:
Presión = fuerza / área
La unidad SI de presión es el pascal (Pa), que se define como un newton por metro cuadrado:

1 Pa = 1 N / m2

101
Presión atmosférica
Los átomos y las moléculas de los gases en la atmósfera, como el resto de la materia, están
sujetos a la atracción gravitacional de la Tierra. La fuerza que experimenta cualquier superficie
expuesta a la atmósfera de la Tierra es igual al peso de la columna de aire que esta encima de
ella. La presión atmosférica, como lo indica su nombre, es la presión que ejerce la atmósfera de
la Tierra el valor real de la presión atmosférica depende de la localización, la temperatura y las
condiciones climáticas. El barómetro es el instrumento mas común para medirla. Un barómetro
sencillo consta en un tubo largo de vidrio, cerrado de un extremo y lleno de mercurio. Si el tubo se
invierte con cuidado sobre un recipiente con mercurio, de manera que no entre aire en el tubo,
parte del mercurio saldrá del tubo hacia el recipiente, creando un vacío en el extremo superior
(figura 10.3).

Figura 10.3 Un barómetro para medir la presión atmosférica. Encima del mercurio contenido en el tubo hay
un vacío. La columna de mercurio se mantiene por la presión atmosférica.

El peso del mercurio remanente en el tubo se conserva por la presión atmosférica que actúa sobre
la superficie del mercurio en el recipiente. La presión atmosférica estándar (1 atm) es igual a la
presión que soporta una columna de mercurio exactamente de 760 mm (o 76 cm) de altura a 0°C
al nivel del mar. En otras palabras, la presión atmosférica estándar es igual a la presión de 760
mmHg, donde mmHg representa la presión ejercida por una columna de mercurio de 1 mm de
altura. La unidad de mmHg también se llama torr, en honor del científico italiano Evangelista
Torricelli, quien inventó el barómetro.
Así tenemos las siguientes conversiones:
1 bar = 0.98692 atm = 1 kg/m s2
1 atm = 760 mmHg
1 atm = 760 Torr
1 atm = 101.3 kPa
1 atm = 1.013 bar
1 atm = 14.7 lb/pulg.2 (psi)
El Siguiente ejemplo muestras las conversiones señaladas arriba.

Ejemplo Convierta una lectura de presión de 736 mm Hg en unidades de (a) atm, (b) torr, (c) kPa,
(d) bar y (e) psi.

102
Respuesta: (a). 0.968 atm (b). 736 torr (c). 98.1 kPa (d). 0.981 bar (e). 14.2 psi
Explicación: Utilizando los factores de conversión que se dan al margen, podemos escribir
(a) atm: 736 mm Hg x (1 atm / 760 mm Hg) = 0.968 atm
(b) torr: 736 mm Hg x (760 torr / 760 mm Hg.) = 736 torr
(c) kPa: 736 mm Hg x (101.3 kPa / 760 mm Hg) = 98.1 kPa
(d) bar: 736 mm Hg x (1.013 bar / 760 mm Hg) = 0.981 bar
(e) psi: 736 mm Hg x ( 14.7 psi / 760 mm Hg) = 14.2 psi

Ejercicio
La persona que da el informe meteorológico en TV dice que la presión barométrica es “29.5
pulgadas de mercurio". ¿Qué presión es esta en (a) atm, (b) mm Hg, (c) bar y (d) kPa?

Ejemplo 10.1 La presión externa de un avión de propulsión que vuela a gran altitud es
considerablemente menor que la presión atmosférica estándar. Por ello, el aire del interior de la
cabina debe presurizarse para proteger a los pasajeros. ¿Cuál es la presión (en atm) en la cabina
si la lectura del barómetro es 688 mmHg?
Solución: Se trata de un problema de conversión de unidades y se necesita el factor unitario (1
atm/760 mmHg). Así, la presión atmosférica es

1 atm
presión = 688 mmHg x =0.905 atm
760 mmHg
Ejercicio Convierta 749 mmHg en atmósferas.

Ejemplo 10.2 La presión atmosférica en San Francisco en un cierto día fue de 732 mmHg. ¿Cuál
fue la presión en kPa?
Solución: Como en el ejemplo 5.1, también es un problema de conversión de unidades. Las
ecuaciones necesarias son
1 atm = 1.01325x105 Pa = 760 mmHg
que permite calcular la presión atmosférica en kPa:
5
1. 01325 x 10 Pa
presión=732 mmHg x =9 .76 x 104 Pa o 97. 6 kPa
760 mmHg
Ejercicio Convierta 295 mmHg en kilopascales.

10.3 Las leyes de los gases

La relación presión-volumen: ley de Boyle
En siglo XVII, Robert Boyle estudió sistemática y cuantitativamente el comportamiento de los
gases. En una serie de experimentos, Boyle analizó la relación que hay la presión y el volumen de
una muestra de un gas, por medio de un aparato como el que se ilustra en la figura 10.5. Boyle
notó que cuando la temperatura se mantiene constante, el volumen (V) de una cantidad dada de
un gas se reduce cuando la presión total que se aplica (P) la presión atmosférica más la presión
debida al mercurio añadido, aumenta. Por el contrario, si la presión que se aplica decrece, el
volumen del gas aumenta.

103
Figura 10.5 Aparato para estudiar la relación entre la presión y el volumen del gas.
La expresión matemática que señala la relación inversa entre la presión y el volumen es:
1
P∝
V
Para cambiar el signo por el de igualdad se escribe
P = K x1 / V
donde k es una constante llamada constante de proporcionalidad. Esta ecuación es una expresión
de la ley de Boyle, la cual establece que la presión de una cantidad fija de un gas. Por lo tanto
PV = k1
Esta forma de la ley de Boyle establece que el producto de la presión y el volumen de un gas a
temperatura y cantidad del gas constantes, es una constante. En la figura 5.6 se observa una
representación esquemática de la ley de Boyle. La cantidad n es el numero de moles del gas y R
es una constante, que se definirá en la sección 10.4 así. La constante de proporcionalidad, k 1, de
la ecuación (arriba) es igual a n R T.
Aunque los valores individuales de presión y volumen pueden variar mucho para una muestra
dada en un gas, siempre que la temperatura permanezca constante y la cantidad de gas no
cambie, el producto P x V será igual a la misma constante. Por consiguiente, para una muestra de
un gas bajo dos condiciones distintas a temperatura constante, se tiene
P1V1 = K1 =P2V2
P1V1 = P2V2
donde V1 y V2 son los volúmenes a las presiones P1 y P2, respectivamente.
Una aplicación común de la ley de Boyle, es predecir, con base a la ecuación, en que forma se
afectara el volumen de un gas por un cambio de presión, o como impactara la presión ejercida por
un gas mediante el cambio de volumen. En el ejemplo 5.3 se ilustra el procedimiento para resolver
problemas con la ley de Boyle.

Ejemplo 10.3 Un globo inflado con un volumen de 0.55 L al nivel del mar (1.0 atm) se deja elevar
a un altura de 6.5 Km, donde la presión es de casi 0.40 atm
Suponiendo que la temperatura permanece constante ¿cuál es el volumen final del globo?

104
Solución: Observe que e numero de moles y la temperatura del gas se mantienen constantes;
por tanto, se utiliza la ley de Boyle. A partir de la Ecuación:
P1V1 = P2V2
Donde
Condiciones iniciales Condiciones finales
P1 =1.0 atm P2 =0.40 atm
V1 = 0.55 L V2 =?
Así:
V2 = V1 (P1 / P2)

V2 = 0.55 (1.0 atm / 0.40 atm) = 1.4 L

Ejercicio Una muestra de cloro gaseoso ocupa un volumen de 946 ml a una presión de 726
mmHg. Calcule la presión del gas en mmHg si el volumen se reduce a 154 ml a temperatura
constante.

La relación temperatura – volumen: ley de charles y ley de gay- Lussac.

La ley de boyle depende de que la temperatura del sistema permanezca constante. Pero suponga
que cambia la temperatura.¿como afectara el cambio de temperatura al volumen y la presión de un
gas? veamos por principio de cuentas el efecto de la temperatura sobre el volumen de un gas Los
primeros investigadores que estudiaron esta relación fueron los científicos franceses Jacques
charles y Joseph Gay-Lussac. Sus estudios demostraron que, a una presión constante , el
volumen de una muestra de gas se expande cuando se calienta y se contrae cuando al enfriarse.
En 1848 Lord Kelvin comprendió el significado de dicho fenómeno. Identificó la temperatura
-273.15°C como el cero absoluto, teóricamente la temperatura mas baja posible. Tomando el
como cero como punto de partida, estableció entonces una escala de temperatura absoluta,
conocida ahora como escala de temperatura Kelvin.
La dependencia del volumen de un gas con la temperatura, se da por
V∞T
V = k2 T
V / T = k2
donde k2 es la constante de proporcionalidad. La ecuación (de arriba) se conoce como la ley de
Charles y de Gay-Lussac, o simplemente ley de Charles, la cual establece que el volumen de
una cantidad fija de gas mantenida a presión constante es directamente proporcional a la
temperatura absoluta del gas. Otra forma de presentar la ley de Charles muestra que para una
cantidad de gas y volumen constantes, la presión del gas directamente proporcional a la
temperatura.
P&T
P = k2 T
P/T = k2
Igual como se hizo para la relación presión y volumen a temperatura constante, es posible
comparar dos condiciones de volumen y temperatura para una muestra dada de un gas a presión
constante. De la ecuación se puede escribir.
V1/T1 = k2 = V2/T2
V1/T1 = V2/T2
105
Donde V1 y V2 son los volúmenes de los gases a las temperaturas T 1 y T2 (ambas en kelvin),
respectivamente. El siguiente ejemplo ilustra el uso de la ley de Charles.

Ejemplo 10.4 Una muestra de 452 mL de flúor gaseoso se calienta de 22 a 187 oC a presión
constante. ¿Cuál es el volumen final?
Solución Este cambio se realiza a presión y número de moles del gas constante, así se puede
aplicar la ley de Charles:
V1 V 2
=
T1 T2
donde
Condiciones iniciales Condiciones finales
V1 =452 ml V2 = ?
T1 = (22 + 273)K = 295K T2 =(187 + 273)K = 460 K

Por lo tanto
T2 460 K
V 2 =V 1 x =452 ml x =705 ml
T1 295 K
Comentario Como se ve, el gas se expande cuando se calienta a presión constante.

Ejercicio Una muestra de monóxido de carbono gaseoso ocupa 3.20 L a 125°C. Calcule la
temperatura a la que el gas ocupará un volumen de 1.54 L si la presión se mantiene
constante.

La relación entre el volumen y cantidad: ley de Avogadro

El trabajo del científico italiano Amedeo Avogadro complementó los estudios de Boyle, Charles y
Gay-Lussac. En 1811 publicó una hipótesis en donde estableció que a la misma temperatura y
presión, volúmenes iguales de diferentes gases contienen el mismo número de moléculas (o
átomos si el gas es monoatómico). De ahí que el volumen de cualquier gas debe ser proporcional
al número de moles de moléculas presentes, es decir
Vα n
V = k4n
donde n representa el número de moles y k4 es la constante de proporcionalidad. La ecuación es la
expresión matemática de la ley de Avogadro, la cual establece que a presión y temperatura
constantes, el volumen de un gas es directamente proporcional al número de moles del gas
presente.

10.4 La ecuación del gas ideal

Resumiendo las leyes de los gases que se han analizado hasta el momento:

Ley de Boyle: V 1 / P (a n y T constantes)

Ley de Charles: V  T (a n y P constantes)
Ley de Avogadro: V  n (a P y T constantes)
Es posible combinar las tres expresiones a una sola ecuación maestra para el comportamiento de
los gases.

106
 nT nT
V∝ =R
P P
PV= nRT

donde R, la constante de proporcionalidad, se denomina constante de los gases. La ecuación

conocida como ecuación del gas ideal, explica la relación entre las cuatro variables P, V, T y n.
Un gas ideal es un gas hipotético cuyo comportamiento de presión, volumen y temperatura se
puede describir completamente por la ecuación del gas ideal.
Antes de aplicar la ecuación del gas ideal a un sistema real, se debe calcular R, la constante de los
gases. A 0ºC (273 K) y 1 atm de presión, muchos gases reales se comportan como un gas ideal,
que es a 1 mol de un gas ideal que ocupa un volumen de 22.414 L. Las condiciones de 0°C y una
atmosfera se denomina temperatura y presión estándar y se abrevia TPE:

PV (1 atm) (22 . 414 L) L⋅atm

R= = =0 . 082057
nT (1 mol) (273 K ) K⋅mol

Ejercicio 10.5 El hexafloruro de azufre (SF6) es un gas incoloro e inodoro muy poco rectivo.
Calcule la presión en atm ejercida por 1.82 moles del gas en un recipiente de acero de 5.43 L de
volumen a 69.5°C.
Solución: Este problema ofrece información acerca del número de moles, el volumen y la
temperatura de un gas, pero no presenta cambio en ninguna de las cantidades. Por tanto para
calcular la presión se utiliza la ecuación del gas ideal.

nRT (1 . 82 mol ) (0 . 0821 L−atm/ K−mol ) (69 . 5+273) K

P= = =9 .42 atm
V 5 . 43 L
Ejercicio Calcule el volumen (en litros) ocupado por 2.12 moles de óxido nítrico (NO) a 6.54
atm y 76°C.

Ejemplo 5.6 Calcule el volumen (en litros) que ocupan 7.40 g de NH3 a TPE.
Solución: Si se acepta que 1 mol de un gas ideal ocupa 22.41 L a TPE, se escribe
1 mol NH 3 22 . 41 L
V =7 . 40 g NH 3 x x =9. 74 L
17 . 03 g NH 3 1 mol NH 3

Ejercicio ¿Cuál es el volumen (en litros) que ocupan 49.8 g de HCl a TPE?

La ecuación del gas ideal es útil para resolver problemas que no implican cambios en P, V, T y n
de una muestra de gas. Sin embargo, a veces es necesario trabajar con cambios de presión,
volumen y temperatura, o incluso, de cantidad del gas. Cuando cambian las condiciones, se debe
emplear una forma modificada de la ecuación del gas ideal que toma en cuenta las condiciones
iniciales y finales. Esta ecuación se obtiene del modo siguiente, partiendo de la ecuación,
P1 V 1
R= ( antes del cambio )
n1 T 1
y

107
 P2 V 2
R= ( despues del cambio )
n2 T 2
de manera que
P1 V 1 P2 V 2
=
n1 T 1 n2 T 2
Si n1 = n2 , como normalmente ocurre, porque la cantidad del gas por lo general no cambia la
ecuación en tal caso se reduce a
P1 V 1 P2 V 2
=
T1 T2

Ejemplo 10.7 Una pequeña burbuja se eleva desde el fondo de un lago, donde la temperatura y
presión son 8°C y 6.4 atm, hasta la superficie del agua, donde la temperatura es 25°C y la presión
de 1.0 atm. Calcule el volumen final de la burbuja (en mL) si su volumen inicial era de 2.1 mL.
Solución: Observe que este problema implica un cambio de temperatura, presión y volumen, pero
no del número de moles del gas. De ese modo, se puede utilizar la ecuación para calcular el
volumen final. Se empieza por escribir

Condiciones iniciales Condiciones finales

P1 = 6.4 atm P2 = 1.0 atm
V1 = 2.1 mL V2 = ?
T1 = (8 + 273) K = 281 K T2 = (25 + 273) K = 298 K

La cantidad de gas en la burbuja permanece constante, por lo que n, = n;>. Para calcular el
volumen final, V2, se arregla la ecuación como sigue:
P1 T 2 6 . 4 atm 298 K
V 2 =V 1 x x =2 .1 ml x x =14 ml
P2 T 1 1 .0 atm 281 K

Ejercicio Un gas que inicialmente tiene un volumen de 4.0 L a 1.2 atm y 66°C experimenta un
cambio de manera que su volumen y temperatura final se convierten en 1.7 L y 42°C. ¿Cuál
es su presión final? Suponga que el número de moles no ha cambiado.

Ejemplo 10.8 El argón es un gas inerte que se emplea en los focos para retrasar la vaporización
del filamento. Un cierto foco que contiene argón a 1.20 atm y 18°C se calienta a 85°C a volumen
constante. Calcule su presión final (en atm).
Solución: El volumen y la cantidad de gas no han cambiado, pero sí la temperatura y la presión.
Por consiguiente, la ecuación se puede reducir a
P1 P 2
=
T1 T2
A continuación se escribe
Condiciones iniciales Condiciones finales
P1 = 1.20 atm P2 = ?
T1 = (18 + 273) K = 291 K T2 = (85 + 273) K = 358 K

La presión final está dada por

108
 T2 358 K
P2 =P 1 x =1 .20 atm x =148 atm
T1 291 K

Ejercicio Una muestra de oxígeno gaseoso sometida a una presión inicial de 0.97 atm se enfría
de 21 a – 68°C a volumen constante. ¿Cuál es su presión final (en atm)?

Cálculos de densidad
Si se reacomoda la ecuación del gas ideal, se puede calcular la densidad de un gas:

El número de moles del gas, n, está dado por

donde m es la masa del gas en gramos y M es su masa molar. Por tanto

Dado que la densidad, d, es la masa por unidad d volumen, se puede escribir

A diferencia de las moléculas de la materia condensada (es decir, líquidos y sólidos), las moléculas
gaseosas están separadas por distancias que son amplias en comparación con su tamaño. Por
esta razón, la densidad de los gases se expresa comúnmente en gramos por litro, (g/l) en lugar de
gramos por mililitro (g/mL), como lo muestra el siguiente ejemplo.

Ejemplo 10.9 Calcule la densidad del dióxido de carbono en gramos por litro (g/L) a 752
mmHg y 55°C.
Solución: Se utiliza la ecuación para calcular la densidad del dióxido de carbono. Como las
unidades de la presión en R, la constante de los gases están en atm, es necesario convertir 752
mmHg en atmósferas, como sigue:

P=(752/760) atm = 0.9894 atm

Al utilizar la ecuación de densidad y T = 273 + 55 = 328 K se tiene

PM (0 . 9894 atm ) (44 . 01 g/mol )

d= = =1 . 62 g /L
RT (0 . 0821 L⋅atm /K ⋅mol ) (328 K )

Ejercicio ¿Cuál es la densidad (en g/L) del hexafluoruro de uranio (UF 6) a 779 mmHg y 62 °
C?

109
La masa molar de una sustancia gaseosa
De lo que se ha visto hasta aquí, se puede tener la impresión de que la masa molar de una
sustancia se encuentra al examinar su formula y sumando las masas molares de los átomos que
la componen. Sin embrago, este procedimiento solo funciona si se conoce la formula real de la
sustancia. Todo lo que se necesita es determinar el valor experimental de la densidad ( o los
datos de masa y volumen) del gas a una presión y temperaturas conocidas. Así, al reordenar la
ecuación se obtiene
dRT
M=
P

Ejemplo 10.10 Un químico ha sintetizado un compuesto gaseoso amarillo verdoso de cloro y

oxígeno y encuentra que su densidad es 7.71 g/L a 36°C y 2.88 atm. Calcule la masa molar del
compuesto y determine su formula molecular.
Solución: De acuerdo a la ecuación y sustituyendo tenemos:
dRT (7 . 71 g /L ) (0 .0821 L−atm/ K−mol ) (36+273) K
M= = =67 . 9 g /mol
P 288 atm
Ejercicio La densidad de un compuesto orgánico gaseoso es 3.38 g/La 40°C y 1.97 atm.
¿Cuál es su masa molar?

Ejemplo 10.11 El análisis químico de un compuesto gaseoso mostró que contiene 33,0% de
silicio y 67.0% de fluor en masa. A 35°c , 0.210 L del compuesto ejercen una presión de 1.70 atm.
Si la masa de 0.210 L del gas fue 2.38 g, calcule la formula molecular del compuesto.
Solución es necesario calcular la formula empírica del compuesto y comparar la masa molar de
este con la masa molar del compuesto, determinar experimentalmente, para obtener la formula
molecular como se hizo con anterioridad , se supone que hay 100 g del compuesto, por lo que los
porcentajes en masa se convierten directamente en gramos. Se escribe
1 mol
n Si=33.0 g Si x =1.17 mol Si
28.09 g Si
1 mol
n F=67 .0 g F x =3.53 mol F
19.0 g F
Por tanto, la formula es Si1.17F3,53. al dividir los subíndices entre 1.17, se obtiene SiF 3 como formula
empírica. A continuación se calcula el numero de moles contenidos en 2,38 g del compuesto. De la
ecuación del gas ideal
PV (1 .70 atm)(0 . 210 L)
n= = =0 . 0141 mol
RT (0 .0821 L⋅atm/K⋅mol ) (308 K )

debido a que hay 2.38 g del compuesto en 0.0141 moles, el numero de gramos en 1 mol, ola masa
molar ,se obtiene

M = 2.38 g / 0.0141 mol = 169 g/mol

110
Ejercicio Un compuesto gaseoso está formado por 78.14% de boro y 21.86% de hidrógeno.
A 27º C, 74.3 ml de gas ejercen una presión de 1.12 atm. Si la masa del gas fue 0.0934 g,
¿Cuál es su fórmula?

10.5 La estequiometría de los gases

Cuando los reactivos y/o los productos son gases, también pueden emplearse las relaciones entre
cantidades (moles, n) y volumen (V) para resolver problemas de este tipo. Los siguientes ejemplos
muestran como se utilizan las leyes de los gases en estos cálculos.

Ejemplo 10.12 calcule el volumen de O2 (en litros) a TPE requerido para la combustión completa
de 2.64 L de acetileno (C2H2) a TPE:

2C2H2(g) + 5O2(g) 4CO2(g) + 2H2O(I)

Solución: dado que tanto el C2H2 como el O2 son gases medidos a la misma temperatura y
presión, de acuerdo con la ley de Avogadro sus volúmenes de reacción están relacionados con
sus coeficientes en la ecuación balanceada, es decir, 2 L de C2H2 reaccionan en 5 L de O2.
Conociendo esta relación, se puede calcular el volumen (en litros) de 02 que reaccionará con 2.64
L de C2H2.
5 L O2
volumen de O2 =2. 64 L C 2 H 2 x =6 . 60 L O2
2 L C2 H2

Ejercicio: suponiendo que no hay cambios en la temperatura y presión, calcule el volumen

de O2 (en litros) necesario para la combustión completa de 14.9 L de butano (C4H10):
2 C4H10(g) + 13 O2(g) 8CO2(g) + 10H2O(I)
Ejercicio La ecuación para la degradación metabólica de la glucosa (C6H12O6) es la misma
que de la ecuación para la combustión de la glucosa en aire:
C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O

Calcule el volumen de CO 2 producido a 37°C y 1.00 atm cuando se consumen 5.60 g de

glucosa.

Ejercicio: Una muestra de 2.14 L de cloruro de hidrógeno gaseoso a 2.61 atm y 28ºC se
disuelve completamente en 668 mL de agua para formar una disolución de ácido
clorhídrico. Calcule la molaridad de la disolución de ácido.

10.6 Ley de Dalton de las presiones parciales

Hasta ahora, nos hemos concentrado en el compartimiento de sustancias gaseosas puras, pero en
los experimentos a menudo se utilizan mezclas gaseosas. Por ejemplo, para el estudio de la
contaminación del aire, puede interesar la relación de presión, volumen y temperatura de una
muestra de aire, que contiene varios gases. En éste y todos los casos que implican mezclas de
gases, la presión total del gas se relaciona con las presiones parciales, es decir, las presiones de
los compuestos gaseosos individuales de la mezcla. En 1801, Dalton formuló una ley, que
actualmente se conoce como ley de Dalton de las presiones parciales, la cual establece que la
presión total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones que cada gas ejercería si
estuviera solo. Considere el caso en el que dos gases A y B, están en un recipiente de volumen V.
La presión ejercida por el gas A, de acuerdo con la ecuación del gas ideal, es
111
 n A RT
P A=
V
donde nA es el número de moles A presente. Del mismo modo, la presión ejercida por el gas B es
n B RT
PB =
V
En una mezcla de gases A y B, la presión total P T es el resultado de las colisiones de ambos tipos
de moléculas A y B, con las paredes del recipiente. Por tanto, de acuerdo con
la ley de Dalton,
n A RT n B RT RT nRT
PT =P A + P B = = = ( n A +n B )=
V V V V
donde n, el número total de moles de los gases presentes, está dado por n = nA + nB, y PA
y PB son las presiones parciales de los gases A y B, respectivamente. Así, para una mezcla de
gases, la PT depende sólo del número total de moles de gas presente, no de la naturaleza de las
moléculas del gas. En general, la presión total de una mezcla de gases está dada por
PT = P1 + P2 + P3 + ……..
donde P1, P2, P3,... son las presiones parciales de los componentes 1, 2, 3,... Para darse cuenta
cómo está relacionada cada presión parcial con la presión total, considere de nuevo el caso de la
mezcla de dos gases A y B. Dividiendo PA entre PT se obtiene
PA n A RT /V nA
= = =X A
PB (n A +n B )RT / V n A +n B
donde XA se denomina la fracción molar del gas A. La fracción molar es una cantidad
adimensional que expresa la relación del número de moles de un componente con el número de
moles de todos los componentes presentes. Su valor siempre es menor que 1, excepto cuando A
es el único componente presente, en cuyo caso, nB = 0 y XA = nA/nB = 1. La presión parcial de A se
puede expresar como
PA = XAPT
Observe que la suma de las fracciones molares de una mezcla de gases debe ser igual a la
unidad. Si sólo dos componentes están presentes, entonces
nA nB
X A + X B= + =1
n A + nB n A +n B
Si un sistema contiene más de dos gases, la presión parcial del componente; se relaciona con la
presión total por
Pi = XiPT
donde X¡ es la fracción molar de la sustancia i.

Ejemplo 5.15. Una mezcla de gases contiene 4.46 moles de Neon (Ne), 0.74 moles de Argon (Ar)
y 2.15 moles de Xenón (Xe). Calcule las presiones parciales de los gases si la presión total es
2.00 atm a cierta temperatura.
Solucion: para calcular las presiones parciales se aplica la ley de Dalton. Primero se determina la
fracción molar del Ne, como sigue
nne 4 . 46 mol
x ne= = =0 .607
n Ne +n Ar +n Xe 4 . 46 mol+ 0. 74 mol +2. 14 mol

de la ecuación
PNe =x Ne PT =0 .607 x 2.00 atm=1 .21 atm

112
 PNe =0. 10 x 2. 00 atm=0.20 atm
P Xe =0 .293 x 2 .00 atm=0 .586 atm
Para verificar la respuesta, asegúrese que la suma de los presiones parciales es igual a la presión
total dada, es decir (1.21 + 0.20 + 0.586) atm = 2.00 atm.

Ejercicio. Una muestra de gas natural contiene 8.24 moles de metano (CH 4), 0.421 moles de
etano (C2H4) y 0.116 moles de propano (C 3H8). Si la presión total de los gases es 1.37 atm,
¿Cuál son las presiones parciales de los gases?

La ley de Dalton de las presiones parciales es útil para calcular volúmenes de gases recolectados
en agua. Por ejemplo, cuando se calienta el clorato de potasio (KCIO 3), se descompone en KCI y
O2:
2KCIO3(s) 2KCI(s) + 3O2(g)

La presión total del gas es igual a la suma de las presiones ejercidas por el oxígeno gaseoso y el
vapor de agua:
PT = PO2 + PH2O

Ejemplo 10.16 El oxígeno gaseoso formado por la descomposición de clorato de potasio se

recolecta en la forma que se muestra en la figura 5.15. El volumen de oxígeno recolectado a 24°C
y una presión atmosférica de 762 mmHg es 128mL. Calcule la masa (en gramos) del oxígeno
gaseoso obtenido. La presión del vapor de agua a 24 C es 22.4 mmHg.
Solución: A partir de la presión total y la del vapor de agua es factible calcular la presión parcial
de O2 .
PO2 = PT – PH2O = 762 mmHg – 22.4 mmHg
PO2 = 740 mmHg =740 mmHg (1 atm / 760 mmHg) = 0.974 atm
De la ecuación del gas ideal se escribe
m
PV =nRT = RT
M
Donde m y M son la masa de O2 recolectado y la masa molar de O2, respectivamente,
reordenando la ecuación se obtiene
PVM (0 . 974 atm ) (0 .128 L ) (32. 0 g/mol )
m= = =0 .164 g
RT (0 . 0821 L⋅atm/ K⋅mol ) (273+24 ) K

Ejercicio: El hidrógeno gaseoso que se forma en la relación del calcio metálico con agua se
recolecta en un dispositivo como el de la figura 5.15. El volumen del gas recolectado a 30°C
y a una presión 988mmHg es de 641 ml. ¿Cuál es la masa (en gramos) del hidrogeno
gaseoso obtenido? La presión del vapor de agua a 30°C es de 31.82 mmHg.

113
10.7 La teoría cinética molecular de los gases
En el siglo XIX, varios físicos, entre los que destacan Ludwig Boltzmann y James Clerk Maxwell,
encontraron que las propiedades físicas de los gases se explican en términos del movimiento de
moléculas individuales, el cual es una forma de energía, que aquí se define como la capacidad
para realizar un trabajo o producir un cambio. En mecánica, el trabajo se define como el producto
de fuerza por la distancia. Como la energía se mide como el trabajo, se escribe.
Energía = trabajo realizado = fuerza x distancia
el joule (J)10 es la unidad SI de energía
1J = 1kg m2/ s2 = 1N m
de modo alternativo, es posible expresar la energía en kilo joules (KJ)
1kJ = 1000 J

como se vera en el capitulo 6, existen numerosos tipos de energía. La energía cinética (EC) es
un tipo de energía que se manifiesta por un objeto en movimiento, o energía de movimiento. Los
descubrimientos de Maxwell, Boltzmann y otro, y otros produjeron numerosas generalizaciones
acerca del comportamiento de los gases que desde entonces se conoce como la teoría científica
molecular de los gases, o simplemente la teoría cinética de los gases. Dicha teoría se centra en las
siguientes suposiciones:
1. Un gas esta compuesto de moléculas que están separadas por distancias mucho mayores
que sus propias dimensiones. Las moléculas pueden considerarse como “puntos”, es decir,
poseen masa pero tienen un volumen despreciable.
2. Las moléculas de los gases están en continuo movimiento en dirección aleatoria y con
frecuencia chocan unas con otras. Las colisiones entre las moléculas son perfectamente
elásticas, o sea, la energía se transfiere de una molécula a otra por efecto de las colisiones. Sin
embargo, la energía total de todas las moléculas en un sistema permanece inalterada
3. Las moléculas de los gases no ejercen entre si fuerza de atracción o repulsión.
4. La energía cinética promedio de las moléculas es proporcional a la temperatura del gas en
kelvins. Dos gases a la misma temperatura tendrían la misma energía cinética promedio, la
energía cinética promedio de una molécula esta dada por:

KE = ½ m u²

donde m es la masa de la molécula y u es su velocidad. La barra horizontal denota un valor

promedio. La cantidad u² se denomina velocidad cuadrática media; es el promedio del cuadrado de
las velocidades de todas las moléculas:

2 u 21 +u22 + . . .. .+u2n
u=
N
Donde N es el número de moléculas
La suposición 4 permite escribir KE
KE αT

114
 ½ m u² α T

½ m u² = CT
donde C es la constante de proporcionalidad y T es la temperatura absoluta.

Aplicación de las leyes de los gases

Aunque la teoría cinética de los gases se basa en un modelo bastante simple, los detalles
matemáticos implicados son muy complejos. Sin embargo, sobre una base cualitativa es posible
utilizar la teoría para explicar las propiedades generales de las sustancias en el estado gaseoso. Los
siguientes ejemplos ilustran las circunstancias en la que es útil esta teoría.

 Comprensibilidad de los gases. Como las moléculas en la fase gaseosa se encuentran

separadas por grandes distancias (suposición 1), los gases se pueden comprimir fácilmente
para ocupar un menor volumen.
 Ley de Boyle. La presión ejercida por un gas es consecuencia del impacto de sus
moléculas sobre las paredes del recipiente que lo contiene. La velocidad de colisión, o el
numero de colisiones moleculares con las paredes por segundo es proporcional a la
densidad numérica(es decir, el numero de moléculas por unidad de volumen) del gas. Al
disminuir el volumen de una cierta cantidad de gas aumenta su densidad numérica, y por
tanto, su velocidad de colisión, por esta causa la presión de un gas es inversamente
proporcional al volumen que ocupa; cuando el volumen disminuye, la presión aumenta y
viceversa.
 Ley de Charles. Puesto que la energía cinética promedio de las moléculas de un gas es
promedio de las moléculas de un gas es proporcional a la temperatura absoluta de la
muestra (suposición 4), al elevar la temperatura aumentas la energía cinética promedio.
Por consiguiente las, moléculas chocaran mas a menudo contra las paredes del recipiente
y con mayor fuerza si el gas se calienta, aumentando endoses la presión. El volumen del
gas se expandirá hasta que la presión del gas este equilibrada por la presión externa
constante.
 Ley de Abogadro. Se a demostrado que la presión de un gas es directamente proporcional
a la densidad y temperatura del gas. Como la masa del gas es directamente proporcional al
numero de moles (n) del gas, la densidad se expresa como n/V. Por consiguiente
n
P∝ T
V
para dos gases uno y dos
n1 T 1 n1 T 1
P1 ∝ =C
V1 V1
n T n T
P2 ∝ 2 2 =C 2 2
V2 V2

donde C es la constante de proporcionalidad. Por tanto, para dos gases sometidos a las mismas
condiciones de presión, volumen y temperatura ( es decir cuando P 1 = P2, T1= T2 y V1 = V2), se
cumple que n1 = n2, que es una expresión matemática de la ley de abogadro.
 Ley de dalton de las presiones parciales. Si las moléculas no se atraen o repelen entre
si (suposición 3), entonces la presión ejercida por un tipo de molécula no se afectara por la
presencia de otro gas. Como consecuencia, la presión total estará dada por la presencia de

115
 otro gas. Como consecuencia, la presión total estará dada por la suma de las presiones
individuales de los gases.

Distribución de las velocidades moleculares

En la Fig. 5.17 a) se muestran algunas curvas comunes de distribución de velocidad de Maxwell
para el nitrógeno gaseoso a tres temperaturas distintas. A una temperatura dada, la curva de
distribución indica el numero de moléculas que se mueven a cierta velocidad. El pico de cada
curva representa la velocidad mas probable, es decir, la velocidad de mayor numero de moléculas.
Observe que la velocidad mas probable aumenta conforme la temperatura es mayor (el pico se
desplaza hacia la derecha). Además, a medida que aumenta la temperatura, la curva empieza a
hacerse mas plana, lo que indica un numero mayor de moléculas que se están moviendo a mayor
velocidad. En la Fig. 5.17 b) se muestra la distribución de la velocidad de tres gases, a la misma
temperatura se mueve mas rápido, en promedio, que las mas pesadas.

Figura 5.17 a) Distribución de las velocidades para nitrógeno gaseoso a tres temperaturas diferentes.
Cuando mayor es la temperatura mas moléculas se mueven a mas alta velocidad. b) las distribucipon de las
velocidades para tres gases a 300 K.

Raíz de la velocidad Cuadrática media.

¿Qué tan rápido se mueve una molécula, en promedio a una temperatura T dada? Una forma de
estimar la velocidad molecular es calculando la raíz de la velocidad cuadrática media (rms)
(Urms), que es una velocidad molecular promedio. Uno de los resultados de la teoría cinética de
los gases es que la energía cinética total de un mol de cualquier gas es igual 3/2RT.
Anteriormente, se vio que la energía cinética promedio de una molécula es ½ mu 2 entonces se
puede escribir
NA (½ mu2) = 3/2RT
Donde NA es el numero de abogador. Como NAm = M, la ecuación anterior se puede reacomodar
para obtener
u2 = 3RT/M
Tomando la raiz cuadrada de ambos lados de la ecuación se obtiene
3 RT
√ u2 =u rms= √ M
La ecuación muestra que la velocidad cuadrática media de un gas aumenta con la raíz cuadrada
de su temperatura (en kelvins). Como M aparece en el denominador, la consecuencia es que

116
mientras más pesado sea un gas, más lentamente se moverán las moléculas. Si R se sustituye en
el valor 8.314 J/K mol y la masa molar se convierte en Kg/mol, entonces el valor de U se obtendrá
en metros por segundo (m/s). Este procedimiento se ilustra con el ejemplo 5.17.

Ejemplo 5.17. Calcule la raíz de la velocidad cuadrática media de los átomos de helio y de las
moléculas de nitrógeno en m/s a 25°C
Solución: se necesita la ecuación para calcular la raíz de la velocidad cuadrática media. Observe
que, como las unidades de R son J/K(mol), la masa molar se expresa en kg/mol de He es
4.003x10–3 kg/mol y no 4.003 g/mol.

3 RT 3(8 .314 J /K ⋅ mol ) (298 K )

urms =
√ √
M
= −3
4 . 003 x 10 kg /mol
= √1 .86 x 106 J /kg

Utilizando el factor de conversión.

1 J = 1 kg. m2 / s2
Se obtiene.
urms= √1.86 x 106 kg⋅m2 /kg⋅s2 =√ 1.86 x106 m2 /s 2 =1.36 x103 m/s
El procedimiento es el mismo para el N 2, cuya masa molecular es de 28.02 g/mol, o 2.802x10 -2
kg/mol.
3 ( 8. 314 J /K⋅mol ) (298 K )
urms =
√ 2 .802 x 10 −2
kg /mol
=√ 2. 65 x 105 m2 /s 2=515 m/s

Ejercicio. Calcule la raíz de la velocidad cuadrática media del cloro molecular, en m/s a 20°C.

Difusión de los gases.

La difusión es la mezcla gradual de las moléculas de un gas con moléculas de otro gas, en virtud
de sus propiedades cinéticas, constituye una demostración directa del movimiento aleatorio. A
pesar de que las velocidades moleculares son muy grandes, el proceso de difusión toma un tiempo
relativamente grande para completarse.

117