Carrera: Bioquímica

Facultad de Ingeniería y Ciencias

Universidad de La Frontera

Asignatura: “Fisiología Vegetal Avanzada”

Metabolismo Secundario de Plantas

Dra. Alejandra Ribera F.

Julio de 2020
 Metabolismo Secundario: Definición
Conjunto de procesos mediante los cuales se generan sustancias
que no forman parte del metabolismo primario (fotosíntesis,
respiración, transporte de solutos, translocación, asimilación de
nutrientes y diferenciación celular; entre otros), los poseen una
variada complejidad química.

Los metabolitos secundarios no cumplen funciones esenciales??

Tres principales clases de metabolitos secundarios en plantas:

• Terpenoides
• Compuestos nitrogenados
• Compuestos Fenólicos
 Metabolitos Terpenoides
Secundarios Todos los terpenoides son derivados del compuesto
IPP (Isopentenil difosfato o "5-carbono isopentenil
difosfato“)

Compuestos fenólicos isopreno

Compuestos nitrogenados

Compuestos químicos que

contienen uno o más
Son compuestos orgánicos en cuyas
átomos de nitrógeno en su
estructuras moleculares contienen al
estructura
menos un grupo fenol, un anillo aromático
unido a al menos un grupo funcional
hidroxilo
 Consideraciones Generales

Los Metabolitos Secundarios cumplen un Rol Ecológico

La mayoría de los Metabolitos Secundarios cumplen un rol

beneficioso para la vida de la planta:

Protección , Defensa y Comunicación Química

 Función de metabolitos secundarios
en plantas

 Atractantes de agentes de polinización y diseminadores de semillas

 Involucrados en la respuesta de plantas a condiciones de estrés

 Compuestos de defensa
 Función de Metabolitos secundarios de plantas

Interacción planta-microorganismos
ALELOPATÍA
Interacción plant -insecto
Interacción planta-vertebrados

Interacción planta-planta

ALELOQUÍMICOS Metabolitos secundarios

 raíces tallos hojas (Singh et al., 2003)

LIBERACIÓN DE ALELOQUÍMICOS AL MEDIO AMBIENTE

Volatilización
flores frutos semillas

ATMOSFERA

-Edad (Estado fenológico)

-Cultivar
Lixiviación
-Órgano de la planta Descomposición por
microorganismos
-Época del año
Exudación radical SUELO
(Cambier et al., 2000)

Producción

-Concentración bioactiva A L E L O Q U ÍM IC O S
-Estado metabólico
-Condiciones climáticas
(Nilsson et al., 1998)
Efecto tóxico Modificación (Inderjit, 2001)
 Funciones de Metabolitos Secundarios en Plantas

 Comunicación
 Polinización
 Aromas en flores y frutos
 Pigmentación de plantas
 Reguladores de Crecimiento
 Mecanismos de Defensa
Metabolitos Secundarios Comunicación Química

¿Cómo actúan las señales químicas ?

La señal química puede activar un sistema, son

moléculas que reaccionan químicamente con los
receptores y se transmite la información
 Defensas Constitutivas o Inducidas

Las defensas constitutivas se encuentran siempre presentes

Las defensas inducidas con sintetizadas en respuesta a una condiciòn

de estrés biótico o abiótico
Inducción de Metabolitos Secundarios en Especies Vegetales
 Reconocimiento del estrés: cambios en la expresión de genes

• Una respuesta a una condición de estrés se inicia con el reconocimiento del

estrés a nivel celular

• Reconocimiento del estrés activa una vía de transducción de señales que

transmite información desde una célula a la planta completa

• Cambios en la expresión de genes puede modificar el crecimiento y desarrollo e

influenciar la capacidad reproductiva de la plata

Cambios en expresión de genes pueden ocurrir

a los siguientes niveles:

- Incremento en cantidades de mRNA

específicos

- Incremento de la traducción

- Alteración de la actividad de proteínas

- Estabilización de proteínas

- Una combinación de los efectos

Cascada de transducción de señales

Modelo general de la
señalización asociada
a la respuesta local y
sistémica en plantas

Amplificación de la señal, un pequeño estímulo provoca una gran respuesta celular

 Consideraciones Generales

• Los Metabolitos Secundarios son sintetizados diferencialmente en ciertos

grupos taxonómicos dentro del reino vegetal.

Antocianinas

Isoflavonas
 Consideraciones Generales
• Los metabolitos secundarios pueden estar presentes en los tejidos de la
planta en combinación con una o mas moléculas de azúcar dentro del tejido
vegetal. Esta combinación de moléculas se conocen como glicósidos.
Usualmente tales azucares son glucosa o ramnosa.

• Los metabolitos secundarios se almacenan dentro de la planta en forma de

glucósidos inactivos; si estos productos químicos son necesarios, se
hidrolizan en presencia de agua y una enzima.

• Este enlace es hidrolizado por β-glucosidasas

Metabolito
secundario Molécula de
azúcar

Enlace glicosídico
Los bloques de construcción más importantes
involucrados en la biosíntesis de metabolitos
secundarios son derivados de las siguientes
moléculas:

1. Acetil coenzima A (acetyl-CoA)

2. Ácido Shiquímico
3. Ácido Mevalónico
4. 1-deoxixilulose 5-fosfato
5. Aminoacidos
Interacción con el Metabolismo Primario
 Rutas Biosíntesicas de Metabolitos Secundarios en Plantas

ACETIL - CoA
ÁCIDO SHIKÍMICO ÁCIDO MEVALÓNICO DESOXIXILULOSA 5-P

Vía desoxixilulosa
Vía del shíquimato Vía acetato-malonato Vía del mevalonato
fosfato

Amonoácidos Ácido IPP (C5)

aromáticos hidroxibenzoico Malonil-CoA
Amonoácidos
alifáticos C5

ESTEROIDES C10
FENILPROPANOIDES
POLICÉTIDOS
TERPENOS C15
ALCALOIDES
GLUCOSINOLATOS C20
LIGNINA y LIGNANOS
CIANOHIDRINAS
TERPENOS
COMPLEJOS C30
FLAVONOIDES y ESTILBENOS
ALCALOIDES
COMPLEJOS
(Edwards and Gatehouse, 1999)
Metabolitos primarios y secundarios pueden presentar
estructuras químicas bastantes similares

El ácido kaurenóico es un
intermediario esencial de las
giberelinas, mientras que el ácido
abiético es un diterpeno presente
solo en algunas familias de
leguminosas

Prolina es una aminoácido

esencial, y el análogo de seis
carbonos (C6) es una alcaloide
 Terpenoides

Ruta Biosintéticas:
Vía del Mevalonato y
Vía Desoxixilulosa-
Fosfato

Tres Acetil CoA se unen para

dar finalmente ácido
mevalónico

El ácido mevalónico es
fosforilado, decarboxilado y
dehidratado para dar
isopentenilpirofosfato (IPP)
Biosíntesis de Terpenoides: Vía Desoxixilulosa-Fosfato
Terpenoides
 El IPP y su
isómero DPP son
los bloques
activados de 5C
que se unen
para formar los
terpenos más
grandes
 Terpenoides

Geranil pirofostafto

Farnesil pirofostafto

Geranilgeranil pirofostafto
 Pelos glandulares
productores y almacenes de
terpenos volátiles (“aviso a
posibles depredadores”)
 Algunas Propiedades Biológicas de los Terpenoides

• Monoterpenos (C10): defensa contra insectos. Aceites esenciales volátiles

(limoneno, mentol, timol).

• Sesquiterpenos (C15): entre ellos se encuentran el ABA. Papel importante en la

defensa debido a su sabor amargo.

• Diterpenos (C20): importantes para la defensa de los depredadores. Las resinas

de los pinos contienen una gran cantidad de diterpenos. Uno de los diterpenos
más importantes en aplicaciones médicas es el taxol por sus propiedades
anticancerígenas.

• Triterpenos (C30): esteroides, de gran importancia farmaceutica (p.e. los

glucósidos cardiotónicos). También tienen función repelente de los insectos
(limonoides). Constituyen una parte importante de las membranas biológicas
(esteroles). Las saponinas también tienen importancia económica.

• Politerpenos ([C5]n): los carotenos y las xantofilas (tetraterpenos) tienen un

papel vital en la fotosíntesis y en la protección de la planta del exceso de luz.
El caucho es un producto del metabolismo secundario de alta importancia
económica para el hombre.
 Monoterpenos (C10)

Aceites Los aceites

Esenciales esenciales son
ricos en
terpenos
 Sesquiterpenos (C15)
Los más conocidos son las
sesquiterpenolactonas, agentes
antiherbívoros que se encuentran en
pelos glandulares de la familia
Asteraceae

El gossypol es un dímero. Es
un agente de defensa de
Se caracterizan por un insectos y patógenos (hongos
anillo lactona , un y bacterias)
éster cíclico de 5 C
 Diterpenos (C20)

Las euforbiáceas, leguminosas y coníferas

producen estos terpenos que se
caracterizan por su potencial acción
fungicida
 Triterpenos (C30)

Incluyen esteroides. Algunos

alcoholes esteroidales son
importantes componentes de
las membranas celulares de
las plantas. Disminuyen la
permeabilidad

Las fitoedicsonas presentan la misma estructura básica que

las hormonas de algunas insectos. Su ingesta es letal
 Otros triterpenos son
compuestos antiherbívoros.

Limonoides
Sustancias amargas

Cardenólidos
Son cardiotónicos
 Saponinas
Son glicósidos triterpénicos
con propiedades detergentes
por tener una parte insoluble
( triterpeno) y una soluble
(azúcar)

Quillaja saponaria
Cutina, suberina y ceras, constituidas por terpenos: protección celular
Compuestos nitrogenados
 Alcaloides

Precursores

Bloques de
construcción de las
vías acetato,
shiquimato y
desoxixilulosa fosfato
Alcaloides
Ejemplos de Alcaloides derivados de plantas
Regulación
Alcaloides
Glicósidos Cianogénicos
 Glicósidos Cianogénicos

ß-glucosidasa

durrina
oxinitrilasa

durrina

(Weston, 1996)
Hidrólisis de Durrina, un glicósido cianogénico síntetizado en Sorghum bicolor

Inhibición del
proceso de
germinación
prunasina

Género Prunus
 Glucosinolatos

Incorporación azufre desde metionina

o cisteína
 Brassicaceae
Glucosinolatos Residaceae
Capparidaceae

Mirosinasa

Glucosinolato

Propiedades Biocidas Isotiocianato

Nitrilo Tiocianato

Hidrólisis de glucosinolatos y productos de degradación

(Morrissey and Osbourn, 1999)

Los Isotiocianatos: nuevos anticancerígenos naturales

 2-(3H)-benzoxazolinona

Inactivos Activos AZOB

Fitotoxicidad

diazoperoxido-2,2’- oxo-1,1’-azobenzeno
Β-glucosidasa

Lactuca sativa Avena fatua

Lycopersicon esculentun Lepidium sativum

(Kruse et al., 2000)

 Ácidos hidroxámicos

2,4-dihidroxi-1,4-benzoxazina-3-ona Secale cereale (centeno)

2,4-dihidroxi-7-metoxi-1,4-benzoxazina-3-ona
Triticum aestivum (trigo) Zea mays (maíz)
(Friebe, 2001)

Control de áfidos
Compuestos Fenólicos
Los Compuestos Fenólicos pueden derivar de dos rutas metabólicas
 Síntesis de fenoles desde fenilalanina

Fenoles simples Flavonoides

Biosíntesis de compuestos fenólicos
Ejemplos de
algunos
compuestos
fenólicos
 Esqueleto carbonado básico de los flavonoides

Los flavonoides exudados por la raíz facilitan la interacción con

microorganismos rizosféricos, como las bacterias fijadoras de nitrógeno para
dar lugar a la nodulación en leguminosas
Antocianinas: colores de las flores y atracción de insectos polinizadores
 Fenoles simples

Compuestos alelopáticos
(inhiben el crecimiento de
plantas vecinas)

Compuestos totóxicos para

herbívoros (se insertan en el
ADN bloqueando la
transcripción)

Reguladores del crecimiento

vegetal y responsables de la
señalización de la respuesta
sistémica adquirida)
Estructuras de Algunas Antocianidinas
Los flavonoides mayoritarios pueden variar en hojas y raíces
de una misma especie vegetal
phenylalanine LIGNINA Y LIGNANOS

Cinnamic
acid
Polymerization:
complex lignins
Enzymatic coupling:
dimeric lignans
Cinnamyl
alcohol

Large % of
woody plant
Podophyllotoxin
biomass
Flavonas y flavonoles atraen a
insectos con visión ultravioleta

El ojo humano percibe un color

naranja

El ojo de la abeja percibe una

coloración en modelo de diana
Taninos
 Taninos y la defensa
contra herbívoros
depredadores

Los taninos se unen

inespecíficamente a proteínas del
aparato digestivo del depredador
inactivándolas, incluso de forma
irreversible, si la unión es
covalente
 Compartimentación de la Biosíntesis de Metabolitos
Secundarios en Plantas

• Mostly in the Cytosol:hydrophilic compounds

• Chloroplasts:alkaloids (caffeine) and terpenoids (monoterpenes)

• Mitochondria:some amines, alkaloids

• Vesicles:alkaloids (protoberberines)

• Endoplamic reticulum: hydroxylaton steps, lipophilic compounds

 Transporte de los Metabolitos Secundarios

Compuestos Xilema Floema

Alcaloides quinolizidínicos - +
Alcaloides pirrolizidínicos - +
Polihidroxialcaloides - +
Glucosinolatos - +
Glicósidos cardiacos - +
Glicósidos cianogénicos - +
Nicotina + -
Alcaloides tropánicos + -
* También se encuentra involucrado transporte apoplástico
 Compartimentos de acumulación
Vacuola: mayoría de alcaloides, saponinas,
glicósidos, flavonoides, antocianinas,
taninos, aminas, glicósidos cianogénicos
Compuestos hidrofílicos Vasos laticíferos: alcaloides (Loberlia, Papaver),
cianógenos, glicósidos cardiacos
Apoplasto: taninos

Cutícula: grasa, flavonoides lipofílicos,

terpenoides
Tricomas: monoterpenos, sesquiterpenos
Ductos resinosos: terpenos (C10, C15, C20,
C30), flavonoides lipofílicos
Compuestos lipofílicos Vasos laticíferos: politerpenos, diterpenos
(ésters de forbol),
flavonoides lipofílicos, quinonas
Cuerpos aceitosos: antraquinonas,
terpenoides
Membranas de pastidios: ubiquinonas,
tetraterpenos
 Compartamentalización de Metabolitos secundarios

Retículo endoplásmico
Hidroxilación de compuestos lipofílicos Citosol
Mayoría de compuestos hidrofílicos
Cloroplasto
Algunos alcaloides
(coniína, quinolizidínicos
Cafeína)

Mitocondria núcleo
Algunas aminas
GS-MS
Conium alcaloides ADP MS MS H+ ATP ADP
ATP MS Vesículas
H+
(algunos alcaloides)
protoberberinas
H+
vacuola H+
H+ H+
H+
H+ H+
H+

Tonoplasto
Vacuola
Acumulación de alcaloies, glicósidos cianogénicos,
aa no-proteícos, glucosinolatos, antocianinas,
flavonoides, cardenólidos, azúcares, saponinas
Metabolitos secundarios en la Interacción Planta-Insecto
 Metabolitos secundarios antifúngicos en plantas

FITOANTICIPINAS
-(síntesis antes de la infección)
-BARRERAS A LA INFECCIÓN POR PATÓGENOS

Avenacina en celulas epidérmicas de raíces jóvenes de plantas

de avena

FITOALEXINAS
-(síntesis de novo)
-RESPUESTAA LA INFECCIÓN Y CONDICIONES
DE ESTRÉS

Formación y movilización de vesículas con fitoalexinas en el sitio de

infección de plantas de Sorgo resistentes al ataque de Colletricum sp.

(MORRISSEY AND OSBOURN, 1999)

Naturaleza química de metabolitos secundarios antifúngicos en plantas

(Fuente: Dixon, 2001)

 SAPONINAS
Avena sativa

Avenacina A

Avenacosido

Avenacosido B

Inactivo
Gaumaenomyces graminis
var tritici
Lycopersicon
esculentum
α- tomatina

Cladosporium sp. y Alternaria solani

Morrisey and Osbourn, 1999

 ÁCIDOS HIDROXÁMICOS

• DIMBOA Las agliconas (molecula no glicosilada)

• DIBOA poseen actividad fungitóxica

Fusarium sp
Helmintosporium sp
G. graminis

(Niemeyer, 1988; Morrissey and Osbourn, 1999)

Principales clases de fitoalexinas

• Estilbenos
• Isoflavonoides
• Sesquiterpenos
• Metabolitos indólicos

Morrisey and Osbourn, 1999

 ESTILBENOS

pteroestilbeno ε-viniferina

Botrytis cinerea, Plasmopara viticola y Rhizopus sp.

Jeandet et al., 2002
 Inserción

Unión a
esteroles
Mecanismo de acción de
fitoanticipinas
Un ejemplo para Agregación
saponinas

Formación de
poros

Complejos
tubulares/esféricos

(Morrisey and Osbourn, 1999)

 Mecanismo de acción de metabolitos fungicidas

• Estilbenos (Jeandet et al., 2002)

Anormalidades citológicas
Formación de tubos germinativos curvos
Afectan la integridad de membranas
Inhiben la respiración (agentes desacopladores en la cadena de transporte
de electrones y la fotofosforilación)
Inhibición de ATPasas

• Terpenoides y Sesquiterpenos (Morrisey and Osbourn, 1999)

Afectan la integridad de membranas

• Isoflavonoides (Dakora et al., 1996)

Afectan la integridad de membranas
Formación de complejos con proteínas (reacción Con grupos –SH)
Mecanismos de acción de aleloquímicos fitotóxicos
 Mecanismos de acción de metabolitos herbicidas

 Citología y ultraestructura  Respiración

 Fitohormonas y su balance  Síntesis de proteínas

 Membrana plasmática  Síntesis de leghemoglobina y fijación de nitrógeno

 Germinación del grano de polen  Actividad de enzimas específicas

 Tejidos conductores
 Absorción de minerales
 Relaciones hídricas
 Movimiento estomático, síntesis de
pigmentos y fotosíntesis  Material genético

(Rizvi and Rizvi, 1992)

 Otras funciones de los metabolitos secundarios de plantas

Se ha demostrado que los factores NOD (Rhizobium)

inducen la síntesis de flavonoides en los hospederos
alternando las concentraciones hormonales y permitiendo
el desarrollo de los nódulos
Autofluorescence (blue) indicates abundant
intracellular flavonoids in control hairy roots
(top), whereas in CHS-silenced hairy roots
(middle), autofluorescence was limited to cell
wall fluorescence, indicating the absence of
flavonoids, which correlated with an inability
to produce nodules when inoculated with
rizhobium strains.

CHS-silenced hairy roots supplemented with

flavonoid precursors regained capacity for nodule
development and accumulated flavonoids
(bottom).
 Otras funciones de los metabolitos secundarios de plantas

• Flavonoides exudados por raíces favorecen ramificación de hifas de MICORRIZAS

• Uno de los compuestos de los exudados de las raíces, denominado “factor de ramificación”, que
induce una amplia ramificación de hifas, fue identificado como una strigolactona, metabolito
secundario derivado de carotenoide, la cual ha demostrado ser una señal de fundamental
importancia en el desarrollo de la simbiosis
Flavonoides actúan como absorbedores de UV-B

Interception of UV-B by epidermal flavonoids has been

proposed as an photoprotective strategy to prevent the
negative effect of UV-B on photosynthesis (Caldwell et al.,
1983).

Flavonoids compounds contents may serve as an historic

indicator of UV-B climate changes on the past years in
preserved plants.

UV-B-absorbing compounds are recognized as good

indicators of the UV-B sensitivity in several plant species.
• Metabolitos Antioxidantes como los flavonoides también constituyen
un mecanismo de tolerancia al estrés oxidativo inducido por estrés
por metales o radiación UV, entre otros tipos de estrés
Metabolitos Secundarios de origen fenólico también constituyen un
mecanismo de tolerancia al estrés oxidativo inducido por metales y
radiación UV

Los polifenoles, específicamente

flavonoides poseen tres características
estructurales que determinan su
potencial como moléculas antioxidantes:

1. La estructura orto 3`,4`-dihidroxi en el

anillo B
2. El doble enlace en conjunción con el
grupo 4-oxo en el anillo C
3. Los grupos funcionales 3-OH en el anillo
C y 5-OH en el anillo A
 Método convencional para la obtención de
sustancias bioactivas desde plantas

Uso de especies vegetales en

condiciones naturales de
crecimiento (in vivo)

-Limitada cantidad del compuesto de interés - Agotamiento de recursos fitogenéticos

- Efecto época del año (variabilidad) (Especies en peligro de extinción)

Fuente continua Conservación

de moléculas Cultivo in vitro de del
bioactivas plantas germoplasma

Elicitación
(Calva-Calva et al., 2002; Vanisree et al., 2004)
 PESTICIDA: sustancia toxica usada para matar animales, insectos,
microoganismos patógenos y plantas que causen daño económico en cultivos.

PREVENCION Y CONTROL
FUNGICIDAS
INSECTICIDAS
CONTROL QUIMICO
BACTERICIDAS
NEMATICIDAS
HERBICIDAS MOLECULAS SINTETICAS

RATICIDAS MOLECULAS NATURALES

Control químico
Control mecánico
Control biológico PIRETROIDE
 Pesticida Sintético
 Contaminación ambiental (xenobiótico)

 Alto costo

 Riesgo salud humana

Pesticidas Naturales  Resistencia en organismos a controlar

 Exigencias de los mercados

Metabolitos Secundarios de
Plantas
  EXTRACTO CRUDO (sinergia entre
moleculas y disminuye riesgo de
resistencia)
Obtención de
PESTICIDAS NATURALES
 FRACCION RICA EN METABOLITO DE
derivados de plantas INTERTES

 MOLECULA AISLADA (UNICA)

Fraccionamiento químico

Obtención (estudios in vitro e in vivo) FORMULACION

Tesis patente