TERCERA PARTE

CAPÍTULO 18
C
LA APLICACIÓN A
P
Í
T

Oxidación
U
L
O

15

y reducción

TEMARIO CON ESCEPTICISMO:

CON ESCEPTICISMO: ¿Oxidación, aliado o enemigo?
¿Oxidación, aliado o enemigo?
623
DEL PASADO: El flogisto 624 Seguramente has dicho más de una vez “¡...está oxidado...!” refiriéndo-
REACCIONES DE OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN 626
te despectivamente a algún objeto metálico que se encontraba listo para
¿CÓMO SE RESUELVE?: Oxidación y reducción
627 ir a la basura, cubierto de herrumbre. También es muy probable que al-
TE TOCA A TI: Oxidación y reducción 627 guna vez hayas tirado al drenaje un vaso de leche o de jugo, porque
TE TOCA A TI: Oxidorreducción en especies mo-
“estaba echado a perder”, cuando lo que pasó era que las moléculas de
leculares 628
Balanceo de reacciones redox 628 azúcar se oxidaron. Por otro lado, en el actual afán por alargar la juven-
TE TOCA A TI: Balanceo de reacciones redox 628 tud, los comerciantes nos ofrecen desde suplementos alimenticios hasta
CTS Tecnológico: Fotografía 629
cremas de belleza, con “anti-oxidantes”.
CTS Materiales: Lentes fotocrómicos 630
Electroquímica 630 A juzgar por todo esto, la oxidación parece ser, al menos, una mo-
Fuerza Electro Motriz (FEM) de una celda 631 lestia y tal vez hasta la causa misma de la vejez y por consiguiente, de
DESCÚBRELO TÚ: Potenciales de celda 632
la muerte.
Potenciales estándar 632
¿CÓMO SE RESUELVE? FEM de la celda y poten- ¿Debemos entonces enfocar todos los esfuerzos de la tecnología a C
ciales estándar 635 combatir la oxidación y sus efectos? A
TE TOCA A TI: FEM de la celda y potenciales es- P
Ahora piensa en esto, ¿habrá reacciones de oxidación benéficas? Í
tándar 636
CTS Salud: Radicales libres y antioxidantes 636 ¿qué tal la reacción que se da al encender la estufa de gas en la cocina T
Oxidantes y reductores 637 de tu casa? ¿o la que se da en el motor del auto o del autobús que te U
¿CÓMO SE RESUELVE?: Predicción de las reac- L
transporta todos los días? O
ciones redox 638
Predicción de las reacciones redox 639 En estas dos reacciones, el combustible que nos da la energía es el
EN EQUIPO: Predicción de reacciones redox 640 gas o la gasolina, pero para la reacción química mediante la cual la 18
Tendencias periódicas en la oxidación y reducción
energía se desprende, el oxígeno es un reactivo indispensable. Los
de los metales 640
DESCÚBRELO TÚ: Oxidación de los metales y combustibles se oxidan, y estas reacciones de combustión se han vuelto
propiedades periódicas 640 indispensables para la vida moderna.
DEL PASADO: Agua regia 641 C
Y, ¿qué tan importante es el oxígeno para la vida? A
EN EQUIPO: Obtención de metales, E° y  642
CTS Tecnológico: Corrosión 642 Podemos sobrevivir sin alimento por varios días, y sin agua por va- P
CTS Industrial: Pilas y baterías comerciales 643 rios días, pero sin oxígeno encontramos la muerte en unos cuantos mi- Í
Electrólisis 645 T
nutos. ¿Qué hace el oxígeno en nuestro cuerpo? ¿A dónde lo lleva la U
CTS Industrial: El aluminio 646
EN LA RED: Celdas de combustible 646 sangre al recorrer todos nuestros tejidos? ¿Qué hace el oxígeno dentro L
PROBLEMAS Y ACTIVIDADES 646 de una célula? O
BIBLIOGRAFÍA 648
La vida es un conjunto enorme de reacciones químicas, perfecta- 14
mente acopladas entre sí. Por ejemplo, para que uno de tus dedos meñi-
ques pueda moverse un milímetro, es necesario, entre muchas otras co-
623
624 T E R C E R A PA R T E La aplicación

sas, que las moléculas de proteína agrupadas en fibras que

conforman los músculos, cambien ligeramente su estructu-
ra, de modo que la fibra entera se contraiga.
Lo mismo sucede con las fibras del músculo cardíaco,
en cada latido del corazón. Este ligerísimo movimiento
sería imposible sin un mecanismo que suministre la ener-
gía química necesaria para realizar este trabajo mecánico.
Esa energía química proviene de la ruptura de un enlace
a) fosfato de las moléculas de adenosín trifosfato (ATP) (ver
figura 18.1).
El ATP fue sintetizado gracias a la energía liberada
nada menos que por la oxidación de la glucosa, que posi-
blemente provenía de las galletas que comiste en el desa-
yuno.
Así que, ¿cómo ves, la oxidación es buena o es mala?
b)

Figura 18.1
a) La pérdida de un grupo fosfato por parte del adenosín tri-
fosfato (ATP) es la fuente de energía de los seres vivos.
b) El producto obtenido se conoce con el nombre de adenosín
difosfato (ADP).

DEL PASADO:
El flogisto

A principios del siglo XVII seguía prevaleciendo la idea Dado que la combustión siempre había sido consi-
que Aristóteles había concebido dos mil años antes: to- derada una descomposición, Stahl propuso que lo que
do lo existente estaba compuesto por cuatro elementos, se perdía durante la combustión era el flogisto, el cual
tierra, fuego, agua y aire. era considerado como una sustancia real que se trans-
En 1669, un médico alemán de nombre Johan Be- fería de un material a otro. En la fundición, un mineral
cher, propuso la teoría de los cinco elementos, basado que se llevaba al fuego junto con carbón, se transfor-
en la observación de que durante la combustión, algo maba en un metal, porque el flogisto se transfería del
se quema, algo destila y algo más ni destila ni se que- carbón al mineral. Por otro lado, durante la calcina-
ma. Los elementos de Becher eran entonces: agua, aire ción, cuando un metal se calentaba en presencia de aire,
y tres tipos de sólidos o tierras, que correspondían a se convertía en un polvo, o cal, porque había perdido
tres tipos de respuesta a la combustión. su flogisto. La calcinación y la fundición eran entonces
La primera era la tierra vítrea, que era resistente reacciones reversibles de intercambio de flogisto.
al fuego, correspondiente al residuo inerte. La segunda La teoría fue todo un éxito, ya que ofrecía explica-
era la tierra combustible, o grasosa, que era lo que se ción razonable a éste y otros fenómenos bien conocidos,
quemaba. Y por último, la tierra fluida, que era lo que y sirvió de apoyo para que varios grandes químicos de
destilaba. la época hicieran importantes descubrimientos.
Esta teoría no aportaba mayor cosa y atrajo muy Sin embargo, había varios problemas con esta
poca atención, hasta que un discípulo de Becher, lla- teoría...
mado Georg Stahl, la reformuló, dándole a esa tierra El más importante fue que al calcinar un metal, la
combustible el nombre de flogisto. Con esta base intentó masa aumentaba. ¿Cómo podría esto ser posible si el
explicar la combustión de la materia orgánica, la ob- metal estaba perdiendo flogisto? La primera respuesta
tención de los metales mediante la fundición y la des- fue negar ese aumento, ya que las primitivas balanzas
composición de la piedra caliza (CaCO3) para producir de la época ofrecían poca reproducibilidad. La siguien-
CaO, o cal viva; tres reacciones de gran importancia te respuesta fue asignar al flogisto una masa negativa,
económica. de modo que al perder flogisto el metal ganara masa.
 C A P Í T U L O 1 8 Oxidación y reducción 625

Pero la cosa se complicaba al considerar al carbón, que pesar de sus novedosos experimentos, fueron capaces
C
al quemarse generaba una ceniza de masa mucho me- de comprender lo que sucedía. A
nor que la original. Fue el francés Antoine Lavoisier, gracias a la ayu- P
El problema no se resolvió hasta que se conoció da de un valiosísimo “asistente”, con el que repitió cui- Í
T
un poco más acerca de la naturaleza de los gases, y el dadosamente todos los experimentos de sus colegas, U
papel que juegan en la combustión. A principios del si- que logró aclarar el misterio en el año de 1777. Explicó L
glo XVIII, varios químicos, en distintos países, empeza- que tanto la combustión como la calcinación son sim- O
ron a sospechar que el aire no era una sola sustancia, o plemente la combinación de alguna sustancia con el 15
elemento, como se había asegurado desde la época de “aire vital”, nombre que él daba al “aire combustible”
Aristóteles. de Scheele (ver figura 18.2).
Curiosamente los dos primeros químicos “neumá- Aclaró también que la reducción de una cal (óxido
ticos” (que estudiaron el aire, o mejor dicho, los gases) metálico) con carbón no es más que la transferencia de
eran médicos de profesión. oxígeno de la cal hacia el carbón. Ese “asistente” tan
John Black, aisló el dióxido de carbono a partir de preciado, era la balanza.
la calcinación de la magnesia alba (MgCO3) y lo llamó Cuando los químicos de la época le interrogaron
“aire fijado”. Además, hizo el importante descubrimien- acerca de las transferencias de flogisto durante sus ex-
to de que este gas era el mismo que se desprendía de la perimentos, Lavoisier respondió más o menos así:
fermentación, la respiración y la combustión. Por otro
lado, Daniel Rutherford descubrió el nitrógeno, identifi-
cándolo como esa parte del aire que no sostiene la vida.
El oxígeno fue descubierto por dos químicos de
manera independiente, uno en Inglaterra y el otro en
Suecia. El inglés era Joseph Priestley, quien en 1774 ais-
ló el oxígeno separándolo del óxido de mercurio me-
diante calentamiento, y descubrió que las llamas ardían
en él con más intensidad que en el aire común. Lo lla-
mó “aire desflogistado”. Murió, treinta años después,
siempre fiel a la teoría del flogisto.
Pero un par de años antes que Priestley, un humil-
de boticario sueco hacía, en sus ratos libres, ingeniosos
experimentos relacionados con el aire y la combustión.
Carl Wilhelm Scheele descubrió que sólo aproxi-
madamente una quinta parte del aire es útil para la vida C
y la combustión y la llamó “aire combustible”. Encon- A
P
tró más de una manera de obtener este “aire combusti- Í
ble”; una de ellas, idéntica a la de Priestley, a partir de T
óxido de mercurio. También aferrado a la teoría del Figura 18.2 U
Lavoisier destruyó la teoría del L
flogisto, explicó la fiereza de la combustión en presen- O
flogisto.
cia del “aire combustible” mencionando que éste era
tan afín por el flogisto 18
que lo arrancaba de cual-
quier sustancia y que al “No sé nada de ningún flogisto, nunca lo he visto, mis balanzas nunca me han
arder, el flogisto liberado dado ni la más mínima insinuación de su existencia. Tomo una sustancia combus-
C
se unía con el aire com- tible simple como el fósforo, o un metal puro como el estaño, y lo quemo en una A
bustible en un compuesto retorta cerrada donde no hay nada más que esa sustancia y el más puro aire vi- P
tan ligero e invisible que tal. Como resultado de la combustión tanto la sustancia como el aire vital desa- Í
T
atravesaba la pared de los parecen. En ambos casos un nuevo material aparece, en un caso ácido fosfórico U
matraces, de la misma y en otro ‘moho de estaño’. Al pesar estas nuevas sustancias resulta que su peso L
manera que el agua pasa es idéntico al de la sustancia original más el peso del aire vital introducido en la O
a través de una tela. Ni retorta. ¿Dónde hace falta el flogisto?”. 14
Priestley ni Scheele, a
626 T E R C E R A PA R T E La aplicación

REACCIONES DE OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN

La palabra oxidación se acuñó originalmente para definir a la reacción de combinación de
cualquier elemento con el oxígeno, para producir algún óxido. Por ejemplo, cuando el
hierro se oxida, se produce herrumbre, que es el óxido de hierro (III), o cuando se quema
el carbón, se produce dióxido de carbono:

4Fe  3O2 → 2Fe2O3

C  O2 → CO2

La palabra reducción se empleó antiguamente para referirse a la eliminación del oxí-

geno de un óxido, dejando puro al elemento, con una notable reducción de la masa y/o el
volumen con respecto al material original. Por ejemplo el cobre, posiblemente el primer
metal reducido por el hombre a su forma pura o metálica, puede obtenerse calentando el
óxido en presencia de carbón.

2CuO  C → 2Cu  CO2

Posteriormente, se asignó el nombre de oxidación al proceso en el cual un elemento

perdía electrones y el de reducción a aquel en que un elemento ganaba electrones.
En la actualidad, como ya se vio en el capítulo 5, se dice que un elemento se oxida si
aumenta su número de oxidación y que un elemento se reduce si disminuye su número de
oxidación.

Oxidación es una ganancia de oxígeno, o una pérdida de electrones, aumenta

el número de oxidación del elemento que se oxida.
Reducción es una pérdida de oxígeno o una ganancia de electrones, disminuye
el número de oxidación del elemento que se reduce.

Veamos el ejemplo de la reacción de un metal (Mg) con un no metal (S), ambos en

estado elemental:

Mg  S → Mg2  S2

El magnesio perdió dos electrones, lo que causó que su estado de oxidación aumenta-
ra, pasando de 0 a 2+, es decir, el magnesio se oxidó. Simultáneamente, el azufre ganó
dos electrones y su número de oxidación disminuyó de 0 a 2-; el azufre se redujo.
En una reacción química, nunca puede haber una oxidación sin una reducción y vice-
versa, la oxidación de un elemento, necesariamente provoca la reducción de algún otro.
Por eso decimos que un elemento que se oxida, perdiendo electrones, actúa como reduc-
tor, pues a alguna otra especie cede sus electrones. De manera análoga, un elemento que
se reduce, ganando electrones, actúa como oxidante, pues toma de otra especie los elec-
trones para reducirse.

Un elemento que se oxida, actúa como reductor; es un donador de elec-

trones.
Un elemento que se reduce, actúa como oxidante; es un aceptor de elec-
trones.
 C A P Í T U L O 1 8 Oxidación y reducción 627

¿CÓMO SE RESUELVE?: C
Oxidación y reducción A
P
Í
T
Considera la siguiente reacción de desplazamiento ¿Cuál es el oxidante y cuál es el reductor?: U
simple (ver capítulo 5, Tipos de reacciones). ¿Qué ele- L
mento se oxida y qué elemento se reduce? Cu(NO3)2  Pb° → Cu°  Pb(NO3)2 O

15

Empecemos por escribir la reacción en su forma iónica:

Cu2  2NO3  Pb° → Cu°  Pb2  2NO3
Así, es fácil ver que en el cobre hubo un cambio en el estado de oxidación, que pasó
de 2 a 0, es decir, se redujo, ganando dos electrones.
El plomo, por otro lado, el número de oxidación aumentó de 0 a 2. El plomo se
oxidó pues perdió dos electrones. Podemos decir entonces también que el plomo redujo al
cobre o que el cobre oxidó al plomo. Ni el oxígeno ni el nitrógeno participan en este caso
en la reacción de oxidorreducción, ya que permanecen formando iones nitrato, sin cambio
alguno en sus números de oxidación.

TE TOCA A TI:
Oxidación y reducción

En las siguientes reacciones, determina qué elemento 2. 2Na  Cl2 → 2NaCl
es el que se oxida y qué elemento el que se reduce. In- 3. 4Al  3O2 → 2Al2O3
dica cuál juega el papel de oxidante y cuál el papel de
4. 2AgNO3  Cu° → 2Ag°  Cu(NO3)2
reductor.

1. 2K  S → K2S
C
A
P
Si nos atenemos a la definición moderna de oxidación y reducción, es decir, a que la Í
T
primera sucede cuando se eleva el número de oxidación de la especie química y la segun- U
da cuando se reduce dicho número de oxidación, resulta que en ocasiones estos fenóme- L
nos de oxidación y reducción no tienen que ver con transferencias reales de electrones. O
Por ejemplo, existen reacciones de óxido-reducción en las que los elementos que 18
cambian de estado de oxidación, forman especies moleculares, unidas por enlaces cova-
lentes, sin la presencia de especies con carga neta. Sin embargo, dado que en estas especies
moleculares es generalmente posible identificar al elemento más electronegativo, también
podemos decir que en este tipo de reacciones hay una transferencia de electrones, aunque C
es sólo parcial. A
P
Veamos lo que sucede en la reacción de formación de agua a partir de hidrógeno y Í
oxígeno, ambos en estado elemental: T
U
2H2  O2 → 2 H2O L
O
Es claro que podemos decir que el hidrógeno se oxidó puesto que se combinó con el 14
oxígeno, y porque incrementó su número de oxidación de 0 a 1+. Pero analicemos lo que
sucede con la densidad electrónica alrededor de los átomos de hidrógeno antes y después
628 T E R C E R A PA R T E La aplicación

de la reacción. En la molécula de H2, los dos electrones están repartidos de manera equi-
tativa entre los dos átomos de hidrógeno. Por otro lado, alrededor de los átomos de hidró-
geno que forman la molécula de agua, la densidad electrónica es más escasa, ya que ésta
se desplaza parcialmente hacia el átomo de oxígeno, que es más electronegativo.
Entonces también consideramos oxidación a una disminución parcial en la densidad
electrónica sobre un átomo, y reducción a un aumento parcial.
Veamos otro ejemplo:
Figura 18.3 N2  3H2 → 2 NH3
Figura que representa la
distribución equitativa de los Para saber quién se oxida y quién se reduce, es necesario saber cuál es el elemento
electrones en las moléculas más electronegativo. La electronegatividad del nitrógeno es 3.0 y la del hidrógeno es 2.1.
de H2 y O2 y luego represen-
Esto indica que en la molécula de amoniaco, habrá un ligero exceso de densidad de carga
ta el corrimiento de la nube
electrónica hacia el oxígeno, negativa sobre el nitrógeno. En cambio, sobre los átomos de hidrógeno de esta molécula,
con lo cual este átomo gana la densidad de carga negativa habrá disminuido, por tanto el nitrógeno se redujo y el hi-
una carga negativa de 2δ drógeno se oxidó. Podemos asignar los números de oxidación de la siguiente manera:
y el hidrógeno adquiere una
carga positiva δ en la N20  3H02 → 2 N3 H1
3
molécula de agua.

TE TOCA A TI:
Oxidorreducción en especies moleculares

En las siguientes reacciones, identifica al oxidante y al a) N2  2O2 → 2NO2

reductor. Asimismo, indica cuál es elemento que se b) 4P  10 S → P4S10
oxida y cuál el que se reduce. c) CO  H2 → HCHO
d) CO  Cl2 → COCl2

Balanceo de reacciones redox

Algunas reacciones redox son muy simples y pueden balancearse por tanteo, pero otras
pueden ser muy complicadas para balancearse por este método. Para eso existen métodos
para balancear ecuaciones de oxidorreducción, basados en el hecho de que el número de
electrones perdidos en la oxidación debe ser igual al número de electrones ganados en la
reducción.
En el capítulo 5 vimos detalladamente el método del ion-electrón para balancear ecuacio-
nes. Allí te presentamos dos ejemplos resueltos, y una pequeña colección de ejercicios. Te re-
comendamos que antes de continuar con este capítulo, recuerdes lo estudiado anteriormente.

TE TOCA A TI:
Balanceo de reacciones redox

Balancea las siguientes reacciones de oxidorreducción:

1. Br2(l)  SO2(g) → Br   SO42 (en medio ácido)
2. C2O42(ac)  MnO4(ac) → Mn2(ac)  CO2(g) (en medio ácido)
3. Cl2(g) → ClO3(ac)  Cl-(ac) (en medio básico)
4. MnO4(ac)  NO2(ac) → MnO2(s)  NO3(ac) (en medio básico)
 C A P Í T U L O 1 8 Oxidación y reducción 629

CTS Tecnológico: C
Fotografía A
P
Í
T
El proceso de la fotografía tradicional depende por completo de la química, en particular de algunas reacciones de U
oxidorreducción. La película fotográfica blanco y negro consiste de una hoja de plástico transparente con una del- L
gada capa de una emulsión de gelatina. En esta emulsión hay unos pequeñísimos cristales (conocidos entre los fo- O
tógrafos como “granos”) de bromuro de plata, AgBr. 15
El bromuro de plata es un sólido insoluble en agua, de color blanco amarillento, mientras que la plata metálica,
cuando está en forma de polvo fino, es de color negro. La reacción que produce la imagen es la de la reducción del
bromuro de plata a plata metálica.
Por otro lado, la luz juega un papel muy importante, pues al incidir sobre los pequeños cristales de AgBr, “ac-
tiva” a los iones plata. Esta activación no es visible al ojo humano, sólo hace a los iones plata más susceptibles a
reaccionar con algún reductor. La reacción
redox se llevará a cabo en el proceso de re-
velado. Éste debe llevarse a cabo en com-
pleta oscuridad, pues no deben activarse
más iones Ag que los que se activaron al
momento de tomar la foto.
En el cuarto oscuro, la película expuesta
se coloca en una disolución reveladora, que
contiene hidroquinona, que es un reductor.
a) b) La hidroquinona reacciona únicamente con
los iones Ag activados por la luz, para pro-
Figura 18.4a ducir quinona y Ag°, que produce la colora-
En la fotografía todo son reacciones redox. ción negra.
En las partes en las que la película ha re-
cibido más luz, se producen más átomos de plata metálica, y son las que se ve-
rán más oscuras. Por esto, las partes más claras que se fotografían, se ven más
oscuras en lo que conocemos como el “negativo”.
Si se deja a la hidroquinona en contacto con los granos de AgBr sin activar,
con el tiempo lograría reaccionar, produciendo plata metálica y oscureciendo
la fotografía completa. Por esta razón se eliminan los restos de AgBr, me- C
diante una disolución conocida como fijadora, que contiene tiosulfato de sodio, A
P
cuya acción es simplemente la de formar con los iones Ag+, una sal compleja, Í
soluble en agua, lo que permite eliminarlos fácilmente. T
U
AgBr(s)  2 Na2S2O3(ac) → NaBr(ac)  Na3Ag(S2O3)2 (ac) L
O
Figura 18.4b El siguiente paso es obtener la impresión, o “positivo”, que será ya una 18
foto como las que conocemos (ver figura 18.4). Esto se logra haciendo pasar
luz por la película ya revelada y que incida sobre una hoja
de papel fotográfico. Este papel también está recubierto de
una emulsión de AgBr. Así, la mayor cantidad de luz pasa por C
las regiones más claras del negativo, produciendo mayor A
P
oscuridad sobre el papel. Y de la misma forma, pasa muy Í
poca luz a través de las regiones más oscuras del negativo, T
dejando el papel menos oscurecido. Posteriormente se debe U
L
llevar a cabo sobre este papel, un proceso semejante al re- O
Figura 18.5b velado de la película, para obtener finalmente la fotografía
Reacción química durante el revelado de una fotografía. (ver figura 18.5). 14
630 T E R C E R A PA R T E La aplicación

CTS Materiales:
Lentes fotocrómicos

¿Alguna vez te has preguntado cómo funcionan esos drio, cuando éste se encuentra fundido. De esta mane-
lentes que se oscurecen al estar expuestos a la luz del ra, los pequeños cristales de AgCl y CuCl, quedan dis-
sol y se aclaran estando en interiores? tribuidos uniformemente entre los silicatos. El cloruro
Pues funcionan precisamente gracias a una reac- de plata, de manera semejante al bromuro de plata em-
ción de oxidorreducción. El vidrio, está hecho de poli- pleado en fotografía, es excitado por la luz visible, ha-
silicatos que son transparentes a la luz visible. En este ciéndolo susceptible a sufrir la siguiente reacción de
tipo de lentes, se añade cloruro de plata (AgCl) y clo- oxidorreducción interna:
ruro de cobre (I), (CuCl) durante la fabricación del vi-

Cl → Cl°  e el cloruro se oxida a cloro elemental

Ag  e → Ag° el catión plata se reduce a plata metálica

Los átomos de plata metálica forman pequeños cú-

mulos que producen la coloración oscura en el vidrio.
Este proceso es casi instantáneo y el grado de oscureci-
miento depende de la intensidad de la luz recibida.
Pero este proceso no sería útil si no fuera reversi-
ble. La presencia de los iones Cu revierte el proceso de
oscurecimiento de la siguiente manera: a)

Cl°  Cu1 → Cu2  Cl

El cloro elemental oxida al Cu1 a Cu2, reducién-

dose a cloruro. De esta manera los átomos de cloro ya
no pueden escaparse del material en forma gaseosa.
Por otro lado los iones Cu2+ oxidan de nuevo a la plata
metálica

Cu2  Ag° → Cu  Ag b)

De esta manera, los lentes se vuelven transparen- Figura 18.6
tes de nuevo, hasta que sean expuestos nuevamente a Los lentes fotocrómicos se oscurecen
la luz (ver figura 18.6). al estar expuestos a la luz.

Electroquímica
Como ya se vio en el capítulo 8, hay reacciones químicas que se llevan a cabo espontá-
neamente, y liberan energía. Si esta energía se manifiesta en forma de calor, este calor
puede aprovecharse, por ejemplo para cocinar. En el caso de las reacciones de oxidorre-
ducción, en las que sí hay un flujo de electrones neto desde los reductores hacia los oxi-
dantes, es posible aprovechar la energía que se libera, en forma de energía eléctrica.
A cualquier dispositivo que convierte la energía química de una reacción redox en
energía eléctrica, o viceversa, se le llama celda electroquímica.
La primera celda electroquímica fue inventada en el año 1800 por el físico italiano
Alessandro Volta (1745-1827), y podía generar una corriente directa a partir de una reac-
ción redox (ver figura 18.7).
 C A P Í T U L O 1 8 Oxidación y reducción 631

Un concepto útil para comprender el funcionamiento de las celdas voltaicas, es el de se-

micelda. Una semicelda es una parte de la celda voltaica, donde ocurre solamente una de las C
reacciones, ya sea la oxidación o la reducción. Una semicelda consiste de un par reductor/ A
oxidante, que comúnmente es un trozo de metal sumergido en una disolución de sus iones. P
En una celda voltaica típica, una de las semiceldas está constituida por una barra de Í
T
cinc sumergida en una disolución de ZnSO4, y la otra semicelda lleva una barra de cobre U
sumergida en una disolución de CuSO4. Las dos semiceldas se encuentran separadas, L
pero conectadas a través de un puente salino. Este puente salino es un tubo que contiene O
una disolución conductora, como se muestra en la figura 18.8. 15

Figura 18.7
Una celda voltaica es una celda electroquímica que convierte a la energía
La primera celda electroquí- química de una reacción espontánea, en energía eléctrica.
mica fue inventada por el
físico italiano Alessandro
Volta, y generaba una Este puente es imprescindible. Impide que las disoluciones se mezclen por completo,
corriente eléctrica directa, pero permite el flujo de iones y por tanto, de la corriente eléctrica. En la semicelda de re-
a partir de una reacción ducción por cada ion Cu2 que se reduce a Cu° desaparecen dos cargas positivas, por lo
redox. que para que se mantenga la electroneutralidad en la disolución, tendrán que desaparecer
dos cargas negativas, lo que se logra con la migración de un ion SO42 a tra-
vés del puente salino. En la semicelda de oxidación, por cada ion Zn2 que
se genera, migra hacia ella un ion SO42 para que la disolución se mantenga
eléctricamente neutra. Un alambre conductor en el exterior, lleva los elec-
trones del cinc hacia el cobre. Si se conecta un foco en este circuito, éste se
encenderá. La energía eléctrica proviene de la reacción redox espontánea
entre el Zn metálico que se oxida, y los iones Cu2+ que se reducen. Esta
energía también puede medirse utilizando un voltímetro.
A las barras metálicas en una celda voltaica, se les llaman electrodos.
Por definición, el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidación, se llama
ánodo, y el electrodo en el que se lleva a cabo la reducción recibe el nom-
bre de cátodo.
Un truco nemotécnico para no olvidar esta definición, es notar que la pala-
Figura 18.8 bra “ánodo” y la palabra “oxidación”, ambas empiezan con una vocal, mien-
Celda voltaica que emplea un puente salino tras que las palabras “cátodo” y “reducción” ambas empiezan con consonante.
para completar el circuito.
C
El electrodo donde se lleva a cabo la oxidación se llama ánodo. A
P
El electrodo donde se lleva a cabo la reducción se llama cátodo. Í
T
U
Fuerza Electro Motriz (FEM) L
O
de una celda
18
¿Te has puesto a pensar por qué en la celda electroquímica que acabamos de describir, los
electrones fluyen de manera espontánea precisamente desde el cinc hacia el cobre y no al re-
vés? ¿Podríamos pensar que hay una especie de fuerza que atrae a los electrones, de manera
C
análoga a la fuerza de gravedad, ésa que atrae a los objetos hacia el centro de la Tierra, A
haciéndolos caer? P
Decimos que los objetos caen porque tienen una tendencia natural a pasar de estados (o Í
T
lugares) con alta energía potencial, a estados (o lugares) con menor energía potencial. Ade- U
más sabemos que entre mayor sea la diferencia de energía potencial entre su posición inicial L
y su posición final, mayor será la energía con la que un cuerpo choque contra el piso. O
De manera semejante, se dice que las cargas eléctricas fluyen hacia donde haya una 14
menor energía potencial eléctrica. Entonces la energía potencial de los electrones es ma-
yor en el ánodo que en el cátodo, puesto que en ese sentido fluyen por el alambre.
632 T E R C E R A PA R T E La aplicación

La diferencia de energía potencial por carga eléctrica (la diferencia de potencial) en-
tre los dos electrodos se mide en voltios. Por definición, un voltio (V) es la diferencia de
potencial que se necesita para impartir 1 Joule de energía a una carga de 1 Coulombio.
1J
1V = 
1C
Como la diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda proporciona la
fuerza motriz que hace moverse a los electrones a través del circuito externo, a esta dife-
rencia de potencial se le llama fuerza electromotriz, o fem.
A esta fuerza electromotriz, se le conoce como potencial de la celda y se le denota
Ecelda. Por convención, si la reacción electroquímica se lleva a cabo de manera espontá-
nea, el potencial de celda es positivo.

A la diferencia de potencial entre los electrodos, se le llama fuerza electro-

motriz o potencial de celda.

Qué tan grande o qué tan pequeño sea el valor de la fuerza electromotriz dependerá,
fundamentalmente, como veremos un poco más adelante, de la naturaleza química de las
especies que reaccionan.

DESCÚBRELO TÚ:
Potenciales de celda

¿Cuál de estas parejas de metales genera más Procedimiento

energía en una celda electroquímica? 1. Elige una pareja de metales, digamos el Zn y el
Mg. Llena uno de los vasos de precipitados con la
Material disolución de Zn2 y otro con la disolución de
• Un trozo de lámina de cada uno de los siguientes Mg2. Pule la lámina de cinc y la de magnesio
metales: Cobre, zinc, magnesio con la lija de papel. Introduce cada lámina en la
• Lija de papel disolución de su catión correspondiente.
• Cables y “caimanes” 2. Humedece una tira de papel filtro en la disolución
• Voltímetro de KCl y coloca un extremo dentro de cada diso-
• 3 vasos de precipitados de 100mL lución.
• Tiras de papel filtro de 15 cm  1 cm, aproxima- 3. Conecta los cables a las láminas de metal y al vol-
damente. tímetro.
• 50mL de disolución 1M de cada una de los si- 4. Anota la lectura que marque el voltímetro.
guientes cationes: Cu2, Zn2, Mg2 (pueden ser 5. Repite el procedimiento anterior, con las otras pa-
de cualquier anión, siempre y cuando la sal sea su- rejas de metales posibles.
ficientemente soluble)
• KCl 1M ¿Cuál de estas parejas de metales genera más
energía en una celda electroquímica?

Potenciales estándar
Con un voltímetro podemos fácilmente medir la diferencia de potencial entre un ánodo y un
cátodo particular, pero con ese valor no podemos conocer el valor del potencial en cada
electrodo, el potencial de cada una de las dos semiceldas. Es decir, podemos conocer el va-
lor numérico de la siguiente resta, pero no el valor de cada uno de los términos en ella.

Ecelda  E(cátodo) – E(ánodo)

 C A P Í T U L O 1 8 Oxidación y reducción 633

Entonces, si no podemos medir un valor particular de potencial para una semicelda,

¿habrá una manera de asignar un valor definido de potencial a todas y cada una de las se-
C
miceldas existentes? A
Si al menos pudiéramos conocer el valor del potencial para una semicelda particular, P
podríamos combinarla con todas las semiceldas existentes y mediante la resta del valor Í
T
medido con el valor para esta celda particular con potencial conocido, podríamos deter- U
minar el valor de potencial de cada una de todas las semiceldas. L
El problema se ha resuelto asignándole, arbitrariamente, el valor de 0 V al potencial O
de una semicelda particular. La celda particular que se ha elegido, se conoce como el elec- 15
trodo estándar de hidrógeno. Se eligió esta celda en especial, por involucrar la transfor-
mación electroquímica del elemento más sencillo de la tabla periódica. Para poder utilizar
a esta celda como referencia, se eligieron unas condiciones especiales, a las que se les lla-
ma condiciones estándar. En estas condiciones, la temperatura es de 25°C, la concentra-
ción de las especies disueltas (en este caso la especie oxidada, H+) es 1M y la presión de
los gases (en este caso la especie reducida, el H2) es de 1atm.

2H (ac,1M)  2e → H2 (g, 1 atm) E°  0 V

Como el gas H2 no es un conductor de la electricidad, a diferencia de las láminas de

cobre y cinc empleadas en el ejemplo anterior que sí lo son, para construir físicamente un
electrodo de hidrógeno, se utiliza como auxiliar un alambre de platino, que es un excelen-
te conductor, y químicamente inerte. Este alambre de platino está dentro de un tubo de vi-
drio sellado que contiene H en concentración 1M y H2 a 1atm de presión. En la figura
18.9 se ve una celda voltaica que utiliza un electrodo estándar de hidrógeno, conectado a
un electrodo estándar de cinc, compuesto por una barra de cinc metálico sumergida en
una disolución 1M de Zn2.

C
A
Figura 18.9 P
Celda voltaica que utiliza un elec- Í
trodo estándar de hidrógeno. T
U
L
O

18
Un electrodo se llama estándar si la temperatura es de 25°C, la concentración
de las especies disueltas es 1M y la presión de los gases es de 1atm.

C
A
P
Si, como en este caso, ambos electrodos están en condiciones estándar, el po- Í
tencial en cada uno de las semiceldas se le llama potencial estándar para ese T
par reductor/oxidante, y al potencial de la celda completa, se le llama potencial U
L
estándar de celda, E°celda, donde el superíndice “°” denota que se trata de se- O
miceldas en condiciones estándar
14
E°celda  E° (cátodo)  E° (ánodo)
634 T E R C E R A PA R T E La aplicación

Al conectarse estos dos electrodos estándar, el cambio químico que se da de manera

espontánea es la oxidación de la placa de Zn° y la reducción de los H. Esta reacción la
has realizado seguramente tú mismo en el laboratorio, y recordarás que al agregar ácido a
un trozo de cinc metálico, éste se disuelve ya que se oxida formando iones Zn2 y se des-
prende hidrógeno gaseoso, formado a partir de la reducción de los iones H
2H+(ac)  Zn° → Zn2(ac)  H2 (g)
Es decir, que como en el electrodo de hidrógeno hay una reducción, éste es, por defi-
nición el cátodo, mientras que el electrodo de Zn, donde se lleva a cabo una oxidación, es
entonces por definición el ánodo.
Para esta celda, la diferencia de potencial que se registra en el voltímetro es de 0.76V.
Usando esta última expresión, y el valor de 0 V que le hemos asignado al potencial estándar
para la semicelda de H2/H, podemos conocer el potencial estándar para la semicelda de
Zn°/ Zn2 (el ánodo).
E°(ánodo)  0.76V  E°(Zn2/ Zn°)
Construyamos ahora una celda electroquímica conectando a un electrodo estándar de
hidrógeno con una semicelda compuesta por una lámina de Cu° sumergida en una disolu-
ción 1M de CuSO4, como se muestra en la figura 18.10.
Al conectar los electrodos de manera semejante a como se hizo en el ejemplo anterior, el
voltímetro registra un valor de 0.34V, pero la reacción química que se está llevando a cabo
en este caso, es distinta. En el ejemplo anterior, la lámina de cinc disminuía en espesor, debi-
do a que el Zn° se oxidaba pasando a formar iones Zn2 que se disuelven en el agua. Ahora
se observa que la lámina de cobre aumenta de espesor, debido a que los iones Cu2+ que se en-
contraban disueltos en su semicelda, se están reduciendo a Cu°, depositándose sobre la placa.
Según la definición, si en la semicelda de Cu°/Cu2 se está llevando a cabo una reduc-
ción, esta semicelda es entonces el cátodo. Esto significa que en esta celda electroquímica el
ánodo es el electrodo estándar de hidrógeno y que ahí se produce una oxidación de H2 a H
Cu2(ac)  2e → Cu°(s) reducción, cátodo.
H2(g)  2e → 2H(ac) oxidación, ánodo.
Una vez que sabemos cuál semicelda es el ánodo y cuál es el cátodo, mediante el va-
lor medido por el voltímetro para esta celda, y recordando que el valor del potencial es-
tándar para el par H2/H es de 0 V, podemos conocer el valor del potencial estándar para
el par Cu°/Cu2
E°celda  E°(cátodo) – E° (ánodo)
0.34 V  E°(cátodo) – 0
E°(cátodo)  0.34V  E° (Cu°/Cu2)
De esta manera es como se han podido determinar los potenciales estándar para una
enorme cantidad de pares redox. En la tabla 18.1 te mostramos algunos.

Figura 18.10
Celda voltaica que utiliza un electrodo estándar
de hidrógeno y uno de cobre.
 C A P Í T U L O 1 8 Oxidación y reducción 635

Tabla 18.1
Potenciales estándar para algunos pares redox.
C
E° (V) Semirreacción de reducción A
P
Í
2.87 F2(g)  2e → 2F(ac) T
1.51 MnO4(ac)  8H(ac)  5e → Mn2(ac)  4H2O(l) U
L
1.36 Cl2(g)  2e → 2Cl(ac) O
1.33 Cr2O72(ac)  14H(ac)  6e → 2Cr3(ac)  7H2O
15
1.23 O2(g)  4H(ac)  4e → 2H2O(l)
1.20 Pt2(ac)  2e- → Pt°(s)
1.06 Br2(l)  2e- → 2Br(ac)
0.96 NO3(ac)  4H(ac)  3e → NO(g)  2H2O
0.81 NO3(ac)  2H(ac)  e → NO2(g)  H2O
0.79 Ag(ac)  e → Ag°(s)
0.59 MnO4(ac)  2H2O(l)  4e → MnO2(s)  4OH(ac)
0.54 I2(s)  2e → 2I(ac)
0.40 O2(g) 2H2O(l)  4e →4OH(ac)
0.34 Cu2(ac)  2e → Cu°
0.0 2H(ac)  2e → H2(g)
0.13 Sn2(ac)  2e → Sn°(s)
0.28 Ni2(ac)  2e → Ni°(s)
0.41 2H2O (l)  2e → 2OH(ac)  H2(g)
0.44 Fe2(ac)  2e → Fe°(s)
0.76 Zn2(ac)  2e → Zn°(s)
1.66 Al3(ac)  3e → Al°(s)
2.36 Mg2(ac)  2e → Mg°(s)
2.71 Na(ac) e → Na°(s)
3.05 Li(ac)  e → Li°(s)

C
¿CÓMO SE RESUELVE?: A
FEM de la celda y potenciales estándar P
Í
T
U
Si se construye una celda electroquímica de modo que 1. ¿Cuál electrodo será el ánodo y cuál el cátodo? L
un electrodo sea una lámina de cinc metálico sumergido 2. ¿Cuál de las láminas metálicas aumentará de es- O
en una disolución 1M de ZnSO4 y el otro una lámina de pesor y cuál disminuirá? 18
cobre metálico sumergido en una disolución de CuSO4 3. ¿Cuál será el valor del potencial que se registre en
1M, la reacción química que se lleva a cabo es: el voltímetro al conectar los electrodos?

Cu2  Zn° → Cu° Zn2 C

A
P
Í
T
U
1. Por definición, el electrodo donde hay reducción es el cátodo y el electrodo donde L
hay oxidación, es el ánodo, por tanto, en este ejemplo, el cátodo es el electrodo de O
Cu°/Cu2 y el ánodo el de Zn°/Zn2. 14
2. Como en el cátodo se forma más Cu°, la lámina está aumentando de espesor, mien-
tras que el Zn° se consume, haciendo disminuir el espesor de la lamina de cinc.
636 T E R C E R A PA R T E La aplicación

3. Utilizando los valores de potencial estándar para estos dos pares reductor/oxidante y
la ecuación
E°celda  E°(cátodo) – E° (ánodo)
E°celda  E° (Cu°/Cu2) – E° (Zn°/Zn2)  0.34V  (0.76V)  1.1V

TE TOCA A TI:
FEM de la celda y potenciales estándar

Considera una celda electroquímica formada por un 1. ¿Cuál es la reacción química que se lleva a cabo
electrodo estándar de plata y uno de cobre. Utilizando en la celda?
los valores de potencial estándar para estos dos pares
(reductor/oxidante) de la tabla 18.1 y sabiendo que el 2. ¿Qué elemento se oxida y cuál se reduce? ¿Cuál
valor de E°celda es positivo para la reacción espontánea, es el cátodo y cuál el ánodo?

CTS Salud:
Radicales libres y antioxidantes

A últimas fechas, se habla mucho de los “radicales li- dos y el cinco por ciento de todo el oxígeno utilizado en
bres” y su efecto dañino a la salud. Se llama “radical este proceso, en vez de ser reducido por completo para
libre” a una especie química en la cual hay un electrón formar agua, se reduce sólo parcialmente para formar
desapareado. Debido a esto, los radicales libres son su- un radical libre, el anión superóxido, que es el resulta-
mamente reactivos, pues tienen una gran tendencia a do de la unión de una molécula de oxígeno con un
ganar o ceder un electrón, aún con mayor facilidad y electrón, para dar O2.
velocidad que los sistemas de óxido-reducción norma- En nuestro organismo, existen varias enzimas de-
les de los tejidos biológicos. dicadas específicamente a protegernos de esta especie
También puede suceder que los radicales libres al maligna. La primera de ellas recibe el nombre de supe-
reaccionar con una molécula, tomen de ella un electrón róxido dismutasa, ya que acelera la reacción de dismu-
convirtiéndola en un radical libre, y así provocar una tación del O2, disminuyendo así su tiempo de vida
reacción en cadena, acelerando una cascada de reaccio- media y minimizando entonces sus oportunidades de
nes de radicales libres, rompiendo las membranas celu- causar daño. Conviene que nos detengamos un poco
lares, dañando enzimas, interfiriendo con el transporte para aclarar este concepto de la dismutación.
activo y pasivo, y provocando daños mutagénicos al Nota: En general una reacción de dismutación es
ADN. Ésta es una de las causas del cáncer. La peroxida- aquélla en la que una sola especie química genera dos
ción de los lípidos, que forman parte de las membranas distintas. En el caso particular de las reacciones de oxi-
endoteliales, causada por el radical superóxido, O2-, es dorreducción, una reacción de dismutación es aquella
una causa de inflamación y arteriosclerosis. Inclusive en la que una sola especie química da lugar a dos dis-
se piensa que la producción excesiva de pigmentación, tintas, con diferentes números de oxidación.
que se manifiesta en la piel de las personas mayores En el caso de los sistemas redox, un ejemplo típico es:
como “manchas de la edad”, es provocada por el radi-
2Cu1 → Cu2  Cu0
cal superóxido.
¿De dónde provienen estos radicales libres? Para el radical superóxido, la reacción de dismuta-
Inicialmente, provienen de ese imprescindible oxí- ción da origen a una molécula de oxígeno y a un ion
geno que respiramos. Actualmente se sabe que una peróxido:
fracción importante, que se ha estimado como entre el 2O2 → O2  O22
 C A P Í T U L O 1 8 Oxidación y reducción 637

La superóxido dismutasa (SOD) de los mamíferos de la enzima, no logran sobrevivir más de unas horas
C
tiene en su sitio activo a un átomo de cinc y un átomo después del nacimiento, y que la introducción de genes A
de cobre. Éste último cambia entre los estados de oxi- humanos que inducen la producción adicional de SOD P
dación 1 y 2, provocando la dismutación del radical en moscas de la fruta, provoca un aumento del 40% en Í
T
superóxido mediante el siguiente mecanismo: su longevidad. U
Estos estudios realizados con todo el rigor científi- L
SODCu2  O2 → SODCu1  O2 co, han desatado sin embargo la oportunista aparición O
SODCu1  O2  2H+ → SOD–Cu2  H2O2 de productos “milagrosos”, en forma de cápsulas, am- 15
polletas y hasta cremas faciales que aseguran contener
(El peróxido de hidrógeno que también es dañino, SOD y que prometen encontrar la fuente de la eterna
es captado por otras enzimas redox, la catalasa y la pe- juventud.
roxidasa, que tienen hierro en su sitio activo). Lo que sí es seguro es que la presencia de ciertos
Debido a esta acción, se ha empezado a estudiar el iones metálicos, como el cobre, el zinc, el manganeso y
efecto de la concentración de SOD sobre el envejeci- el hierro, es indispensable para el funcionamiento de las
miento. Algunos resultados encontrados hasta la fecha, enzimas antioxidantes, y que la presencia de vitaminas C
han revivido el mito del elíxir de la vida, ya que en las y E, también nos protegen de la oxidación. Pero todas
especies de mamíferos donde es mayor la longevidad, estas sustancias podemos adquirirlas simplemente con
también es mayor la concentración de SOD en las célu- una dieta balanceada, rica en frutas y verduras, como la
las. Se ha encontrado que ratones transgénicos, carentes que trató de inculcarnos mamá.

Oxidantes y reductores
Seguramente conoces “en persona” desde hace tiempo, a la plata metálica. Sin embargo,
es probable que nunca hayas visto un trozo de sodio metálico, o que lo hayas visto sola-
mente en una clase o laboratorio de química, tomando muchas precauciones. Si tanto la
plata como el sodio son metales, ¿qué es lo que los hace tan distintos?
El sodio se encuentra en la naturaleza únicamente en su forma oxidada, Na; en su
forma metálica, Na°, es muy inestable, ya que tiende a oxidarse con muchísima facilidad,
cediendo su electrón de valencia y reduciendo casi a cualquier especie con la que entre en
contacto. Es decir, el Na° es un reductor muy fuerte. C
De la familia de los halógenos, es posible que conozcas al yodo en estado elemental, A
P
ya sea como un sólido cristalino o como sus disoluciones, empleadas como desinfectan- Í
tes. Sin embargo, es muy poco probable que alguna vez hayas visto, o vayas a ver, al T
flúor elemental. El F2, tiene una enorme tendencia a reducirse, para formar F, arrancan- U
L
do electrones de cualquier especie con la que entre en contacto, oxidándola. El F2 es un O
oxidante muy fuerte.
Puedes ver en la tabla 18.1, que la reacción de reducción del F2 tiene el mayor valor 18
de potencial positivo. Esto quiere decir que el oxidante F2, lleva a cabo de manera espon-
tánea y con el mayor desprendimiento de energía, la siguiente reacción:
C
F2(g)  H2(g) → 2F(ac)  2H(ac) A
E°celda  E°(cátodo) E° (ánodo) > 0 para la reacción espontánea P
E°celda  E° (F2/F) – E° (H/H2) Í
T
E°celda  2.87 V – 0.0 V  2.87 V U
L
Los valores de potencial de reducción que le siguen en la tabla 18.1, corresponden a O
reacciones de reducción de oxidantes muy fuertes, como el permanganato, el cloro, el di- 14
cromato o el mismo oxígeno. Conforme disminuye el valor del potencial, disminuye la
fuerza del oxidante.
638 T E R C E R A PA R T E La aplicación

De forma análoga podemos analizar el otro extremo de la tabla 18.1. El valor más
negativo lo tiene la reacción de reducción del Li. Recordemos que
E°celda  E° (cátodo) – E°(ánodo) > 0 para la reacción espontánea
E°celda  3.05V  0.0V – (3.05V)
E°celda  E° (H/ H2) E° (Li/ Li°) 3.05V
Es decir, la semicelda Li+/Li° es el ánodo, lo que significa la reacción que se lleva a
cabo espontáneamente es:
Li°(s)  H(ac) → Li(ac)  H2(g)
Es decir, el litio se oxida, y como lo hace con un gran desprendimiento de energía, es un
reductor muy fuerte. Los reductores fuertes tienen valores muy negativos de potencial estándar
Como los oxidantes muy fuertes tienen elevados valores de E° para su correspon-
diente par red/ox, son capaces de oxidar a todos los reductores para los cuales el E° (re-
d/ox), sea menor.
De manera análoga, como los reductores muy fuertes tienen valores muy negativos
para el E° de su par red/ox, son capaces de reducir a todos oxidantes con valor mayor de
E° (red/ox).
Apliquemos esto en unos ejemplos:

¿CÓMO SE RESUELVE?:
Predicción de las reacciones redox

El bromo elemental es un oxidante, con un valor de Pregunta 1. ¿Puede el bromo elemental oxidar a la pla-
E°1.03V para el par Br/Br2, el yodo elemental tam- ta metálica?
bién lo es, con un valor de E° 0.54V para I/I2 Pregunta 2. ¿Puede el yodo elemental oxidar a la plata
metálica?

Pregunta 1.
1er paso. Planteemos la reacción de óxido-reducción en cuestión:
Ag°  Br2 → Ag  Br
2° paso. Balanceémosla
2Ag°  Br2 → 2Ag  2Br
3er paso. Identifiquemos como cátodo y ánodo a cada una de las semirreacciones o
semiceldas:
Ag° → Ag oxidación, ánodo
Br2 → 2Br reducción, cátodo
4° paso.- Calculemos el valor del potencial de la celda completa
E°celda  E°(cátodo) E°(ánodo)  1.06V – 0.80V  0.26V
Como 0.26 > 0, esto quiere decir que la reacción, en el sentido que la escribimos, es
espontánea. El bromo elemental sí puede oxidar a la plata metálica.
Pregunta 2.
1er Paso.
Ag°  I2 → Ag  I
2° Paso:
2Ag°  I2 → 2Ag  2I
er
3 Paso
Ag° → Ag oxidación, ánodo
I2 → 2I reducción, cátodo
4° Paso.- Calculemos el valor del potencial de la celda completa
E°celda  E°(cátodo) E°(ánodo)  0.54V – 0.80V  0.26V
 C A P Í T U L O 1 8 Oxidación y reducción 639

Como 0.26 < 0, esto quiere decir que la reacción, en el sentido que la escribimos,
NO es espontánea; la reacción que sí es espontánea es la reacción en sentido inverso. El C
yodo elemental NO puede oxidar a la plata metálica. A
P
Í
T
Predicción de las reacciones redox U
L
Con base en los conceptos utilizados en el ¿Cómo se resuelve?, existe un sistema que nos O
permite saber de manera rápida y simple, si una determinada reacción de oxidorreducción 15
se puede llevar a cabo o no.
Muy probablemente te percataste en el ejemplo anterior, de que el valor de E° para el
par Ag°/Ag es menor que el E° Br-/Br2, pero mayor que el E° I/I2. Por esta razón el va-
lor de E°celda fue positivo en el primer caso y negativo en el segundo, lo que nos llevó a
saber que la primera oxidación de la plata por el bromo sí es posible, mientras que la oxi-
dación de la plata por el yodo no lo es.
Esto nos permite enunciar una regla general:

Un oxidante, ox1 (de un par red1/ox1) podrá oxidar a un reductor, red2 (de otro
par (red2/ox2), si E°(red1/ox1 ) > E°(red2/ox2).

Y de manera análoga:

Un reductor, red1 (de un par red1/ox1), podrá reducir a un oxidante ox2 (de otro
par red2/ox2) si E°(red1/ox1) < E° (red2/ox2).

Si colocamos a los pares red/ox de nuestro ejemplo sobre una escala de E°, con el
oxidante arriba y el reductor abajo del eje, tendremos:

Fuerza de los oxidantes

→
I2 Ag Br2
0.56 0.80 1.06 C
E°(V) A
P
I Ag° Br Í
← T
Fuerza de los reductores U
L
O
Es decir, entre mayor sea el valor de E° para un par red/ox, más fuerte será el oxidan-
te de ese par y por consiguiente, más débil será el reductor. De manera análoga, entre me- 18
nor sea el valor de E° para un par red/ox dado, más fuerte será el reductor de ese par, y
más débil el oxidante.
Coloquemos algunos pares red/ox más sobre nuestra escala, para que analices algu-
C
nos otros ejemplos: A
Fuerza de los oxidantes P
→ Í
T
Na Zn2 H Cu2 I2 Ag HNO3 Br2 Pt2 MnO4 U
2.71 0.77 0.0 0.34 0.56 0.79 0.96 1.06 1.2 1.51 L
E°(V) O
Na° Zn° H2 Cu° I Ag° NO Br Pt° Mn2 14
←
Fuerza de los reductores
640 T E R C E R A PA R T E La aplicación

EN EQUIPO:
Predicción de reacciones redox

Responde F o V, justifica tu respuesta: g). El Na° se oxida con cualquiera de los oxidantes
a). El cobre metálico puede reducir al Ag en la escala.
b). El ácido nítrico oxida al platino h). El hidrógeno elemental reduce al Ag
c). El yodo elemental puede oxidar al Mn2 i). El cinc metálico oxida al yodo elemental
d). El H oxida al cobre metálico j). El platino metálico se oxida con H
e). El Na se reduce con Zn° k). Ninguno de los reductores de la escala se oxida
f). El Cu° se oxida con permanganato con permanganato

Tendencias periódicas en la oxidación

y reducción de los metales
Ahora ya puedes saber con qué oxidante es capaz de reaccionar algún reductor en particu-
lar, o viceversa, siempre y cuando conozcas los valores de E° para cada uno de los pares
redox involucrados. Sin embargo, sería mucho más interesante poder predecir, con base
en sus propiedades estructurales, sin necesidad de contar con una tabla de valores de E°,
por ejemplo, cuáles sustancias son fáciles de oxidar o de reducir.
Un conjunto muy importante de pares red/ox lo constituyen los metales en su estado
de oxidación cero con alguno de sus cationes, M°/Mn+. En la escala utilizada en el ejem-
plo anterior, aparecen varios pares redox de este tipo, con valores muy distintos de E°, lo
que significa que la tendencia de los metales a la oxidación puede ser muy variable, se-
gún el metal del que se trate. Si llevas a cabo las actividades propuestas en el siguiente
DESCÚBRELO TÚ, empezarás a conocer y comprender las razones de esto.

DESCÚBRELO TÚ:
Oxidación de los metales y propiedades periódicas

¿Cuál de las propiedades periódicas de los ele- mente un mililitro de agua. Separa el tubo en el
mentos, varía igual que su tendencia a oxidarse? que hubo reacción. Intenta escribir la reacción que
se llevó a cabo, identificando a los oxidantes y re-
Material
ductores involucrados. Puedes determinar cuál es
• Un trozo pequeño (por ejemplo, un cubito de 3mm el gas que se desprende observando lo que sucede
de lado, o una lámina de 5mm de lado) de cada uno
cuando le acercas una llama. También puede darte
de los siguientes metales: sodio, magnesio, plata,
información investigar el pH después de la reac-
estaño y platino
ción, con papel pH o indicador universal.
• Gradilla y tubos de ensayo (al menos cinco) 2. A los cuatro tubos en los que no hubo reacción,
• Agua destilada acércalos, uno por uno, a la llama del mechero.
• Ácido clorhídrico 1M Separa el tubo en el que se observa reacción y es-
• Ácido nítrico concentrado cribe la ecuación química balanceada para ésta.
• Mechero con manguera 3. A los tres tubos restantes, añádeles 1mL de HCl
• Pinzas para tubo de ensayo concentrado. Separa el tubo en el que se observa
• Papel pH o indicador universal reacción y escribe la ecuación química balancea-
Procedimiento da para ésta.
1. Coloca cada uno de los trocitos de metal en un tu- 4. OJO: Para continuar trabajando con los dos meta-
bo de ensayo limpio y seco. A cada uno de los cin- les restantes, es fundamental que elimines por
co tubos, añade con mucho cuidado aproximada- completo al HCl de sus tubos de ensayo. Enjuaga
 C A P Í T U L O 1 8 Oxidación y reducción 641

varias veces con agua destilada, hasta que al agre- 6. Entrega a tu profesor la muestra de metal que no
C
gar unas gotas de AgNO3, no se observe turbidez reaccionó con ninguno de los oxidantes; es un A
alguna (la turbidez es debida a la formación del metal noble con un precio alto, y puede volverse a P
precipitado de AgCl, lo que indicaría la presencia utilizar. Í
T
de cloruros). 7. Coloca estos cinco elementos en orden, del más fá- U
Una vez que los dos trozos de metal se encuen- cilmente oxidable al más resistente a la oxidación. L
tren libres de cloruros, añade a ambos tubos, 1mL 8. Obtén de tablas los valores correspondientes a los O
de HNO3 concentrado. Si no hay reacción evidente E° para los pares M°/Mn+. 15
inmediatamente, calienta ligeramente los tubos 9. Grafica estos valores vs. la electronegatividad de
con mucho cuidado. Pauling (χ) de estos metales.
5. Separa al metal que sí reaccionó. Para escribir la 10. Aumenta el número de puntos en esta gráfica con
reacción que se llevó a cabo, necesitas identificar a valores de E° y χ encontrados en tablas, para
la especie oxidante. Te daremos una pequeña ayu- otros metales.
da: el oxidante no es el mismo de las reacciones an-
teriores, el gas que se desprende en esta reacción, ¿Cuál de las propiedades periódicas de los ele-
tampoco es el mismo, éste tiene una coloración. mentos, varía igual que su tendencia a oxidarse?

DEL PASADO:
Agua regia

Desde finales de la Edad Media se conocía una podero- nor a la unidad, es distinta de cero. Esto quiere decir
sísima pócima capaz de disolver al oro, el inmutable que una pequeñísima fracción de los átomos de platino
metal de los reyes. A esta sustancia se le conoce aún hoy metálico efectivamente pasan a ser Pt2+(ac).
en día como “agua regia” y es una mezcla de dos ácidos Si en la disolución hay alguna especie capaz de
muy fuertes, el clorhídrico, HCl, y el nítrico, HNO3. reaccionar con el Pt2+(ac) para formar otra especie quí-
Lo interesante de esta mezcla es que ni el ácido mica distinta, la concentración de éste disminuirá. Por
clorhídrico por sí solo, ni el ácido nítrico puro, son ca- ejemplo, los iones cloruro tienen una gran tendencia a
paces de oxidar al oro o al platino. ¿Qué poder especial formar diversos complejos como el Pt 2+ , como el
desarrollan estos ácidos al estar mezclados? PtCl, PtCl2, PtCl3 y PtCl42 . A una elevada concen-
La explicación está en las constantes de equilibrio. tración de cloruros, como la que existe en el ácido clor- C
Asegurar que una reacción redox sí se lleva a cabo o hídrico concentrado, podemos considerar únicamente A
no empleando nuestras escalas de potencial, es una la siguiente reacción: P
Í
simplificación. Veamos un ejemplo: T
Pt2(ac) + 4Cl ←→ PtCl42 Keq >>> 1
U
Fuerza de los oxidantes L
→ Entonces, si los pocos iones Pt 2 (ac) que se O
generan mediante la oxidación con ácido nítrico se
H HNO3 Pt2
0.0 0.96 1.2 consumen y forman PtCl 4 2  , para mantener el 18
E°(V) equilibrio en la reacción de oxidación, se deberá oxidar
H2 NO Pt° más Pt°, generando más Pt2(ac).
← Y de nuevo, si todo el Pt2(ac) que se genera es
C
Fuerza de los reductores atrapado por los iones Cl para formar PtCl42, el pla- A
Hemos dicho que, de acuerdo a estos valores de tino metálico terminará por consumirse por completo. P
Esta es la razón por la que en el paso 4 del DES- Í
potencial, el ácido nítrico no es capaz de oxidar al pla- T
tino metálico; en el DESCÚBRELO TÚ anterior, lo CÚBRELO TÚ anterior, insistimos tanto en que elimi- U
comprobaste experimentalmente. Sin embargo la reac- naras el HCl de las muestras de metal antes de añadir L
el HNO3. El platino tiene un precio muy elevado, y só- O
ción de oxidación del platino por el ácido nítrico, tiene
una constante de equilibrio que aunque es mucho me- lo es costeable emplearlo en una práctica de laborato- 14
rio, si se reutiliza.
642 T E R C E R A PA R T E La aplicación

EN EQUIPO:
Obtención de metales, E° y χ

Consideren la siguiente lista de metales: aluminio, cal- Finalmente, hay un tercer grupo formado con
cio, cobalto, cobre, estaño, hierro, litio, magnesio, ní- aquellos que sólo pueden aislarse con métodos electro-
quel, oro, paladio, plata, platino, plomo, potasio, sodio. líticos. Investiguen los métodos de obtención de estos
Un grupo de ellos se encuentra en la naturaleza en metales, sepárenlos en estos tres grupos, y llenen con
forma elemental, mientras que los de un segundo gru- ellos la siguiente tabla, coloquen también junto a cada
po, se aíslan principalmente mediante reducción de sus elemento, su valor de E° y de χ.
minerales con carbón.

Los que se encuentran en Los que se aíslan de sus Los que sólo se pueden
la naturaleza en forma minerales mediante aislar de sus compuestos
elemental reducción con carbón electrolíticamente

símbolo E° χ símbolo E° χ símbolo E° χ

Definan un intervalo de valores de E° que caracte-

rice a cada uno de estos grupos.
Definan un intervalo de valores de χ que caracteri-
ce a cada uno de estos grupos.

CTS Tecnológico:
Corrosión

Si en la naturaleza un metal se encuentra siempre com- tanto el proceso inverso, la oxidación de ese metal, será
binado con otros elementos, formando diversos mine- un proceso termodinámicamente favorecido, o espontá-
rales, necesariamente habrá que proporcionar energía neo. Así, la mayor parte de los metales que se utilizan
para lograr obtenerlo en su forma reducida o elemental. en su forma elemental en la vida moderna, el hierro, el
Esto quiere decir que la reducción de un metal es un cobre, el aluminio, etcétera, tienen una tendencia natu-
proceso termodinámicamente no espontáneo, y que por ral a oxidarse, o a ser sujetos de la corrosión.

La corrosión es un proceso redox en el cual un metal se oxida formando un com-

puesto no deseado.

De los metales empleados en la actualidad en su forma elemental, el hierro ocupa un

indiscutible primer lugar, con una producción mundial aproximada de 776 millones de to-
neladas anuales, seguido muy de lejos por el aluminio, que ocupa el segundo lugar con
21.6 millones de toneladas por año, y por el cobre en tercer lugar, con 8.7 millones. Es
muy importante recalcar que el 20% de esta cantidad de hierro producida se destina a
reemplazar objetos que han sido dañados por la corrosión.
 C A P Í T U L O 1 8 Oxidación y reducción 643

La corrosión del hierro es causada por el oxígeno, que actúa sobre el hierro asistido
por el agua. Se sabe que el hierro no se oxida si está en contacto con agua libre de oxíge-
C
no, ni cuando está sumergido en aceite aún cuando éste tenga O2 disuelto. Hay además A
otros factores, como un alto grado de acidez o salinidad en el agua, que pueden agravar la P
situación. Í
T
La reacción química que describe al proceso de corrosión es: U
L
O2 (g)  4H(ac)  4e → 2H2O(l) E°  1.23V O

15
Fe(s) → Fe2(ac)  2e E°  0.44

Figura 18.11 Aquí puede verse que la reducción del oxígeno requiere de H+ en el medio, de modo
Herrumbre. que a valores elevados de pH –mayores de 9– el hierro no se corroe.
El Fe2 que se forma se puede oxidar fácilmente, también por acción del oxígeno, a
3
Fe , generalmente en forma de óxido de hierro hidratado, mejor conocido como he-
rrumbre.

4Fe2(ac)  O2(g)  4H2O(l)  2  H2O(l) → 2Fe2O3´  H2O(s)  8H

Sin embargo esta reacción puede ser reversible en condiciones de elevada acidez o
escasez de oxígeno, lo que favorece la disolución parcial del material sólido, que termina
por desmoronarse (ver figura 18.11).
El aluminio, por otra parte, tiene un E° mucho más negativo, (E° = -1.66V) por lo
que tiene tendencia a la oxidación aún mayor que el hierro. Sin embargo, a juzgar por
nuestras observaciones cotidianas, resiste más a la corrosión. ¿No son acaso mucho más
resistentes los perfiles de aluminio tan utilizados actualmente en las ventanas, que la anti-
gua “herrería”? Y la enorme cantidad de latas de aluminio utilizadas para contener refres-
co o cerveza, ¿por qué no se desmoronan, víctimas de la corrosión, igual que el hierro?
Lo que ocurre es que los iones O2- del Al2O3, que es un sólido muy insoluble que se
forma sobre la superficie del metal, se acomodan con el mismo empaquetamiento cristali-
no que el aluminio metálico, y los iones Al3+, que tienen un radio iónico mucho más pe-
queño, se colocan en los huecos de la estructura. De este modo, sólo se forma una capa de
óxido de aproximadamente 10-4 mm de espesor que entonces inhibe la reacción del oxíge-
no del ambiente con los átomos de aluminio del seno del metal. C
El aluminio no posee el estado de oxidación 2+, que pueda dar lugar a especies par- A
Figura 18.12 P
Utensilios de cocina de cialmente solubles, como el hierro, por lo que la misma formación de su óxido, protege al Í
acero inoxidable. metal del avance de la corrosión. Algo semejante sucede con el cromo, y con el llamado T
“acero inoxidable” que contiene un mínimo de 11% de Cr. Sobre la superficie del acero U
L
“inoxidable” se forma una capa de un óxido bimetálico de fórmula FeCr2O4, que es extre- O
madamente insoluble en agua.
18

CTS Industrial:
C
Pilas y baterías comerciales A
P
Í
Batería de plomo. La baterías utilizadas en los automóviles, también conocidas como acumuladores de 12 V, están T
U
constituidos por seis celdas, cada una de las cuales produce 2 voltios. Todas las baterías empleadas en los autos L
hoy en día, están basadas en reacciones redox del plomo, que puede existir en estado de oxidación 4, 2 y 0. En O
el cátodo de una de estas baterías, se realiza la reducción de PbO2 en presencia de ácido sulfúrico para dar PbSO4,
14
mientras que en el ánodo, el plomo metálico se oxida para formar también sulfato de plomo.
644 T E R C E R A PA R T E La aplicación

Las reacciones químicas son las siguientes:

Cátodo: PbO2(s)  SO42(ac)  4H(ac) + 2e → PbSO4(s)  2H2O(l)

Ánodo: Pb(s)  SO42(ac) → PbSO4(s)  2e

Conociendo los potenciales estándar para cada uno de los pares redox involucrados —que se encuentran en
tablas—, se puede calcular el potencial estándar de cada una de estas celdas.

E°celda  E°(cátodo) – E° (ánodo)  (1.685 V) – (0.356 V)  2.041 V

Lo ingenioso de esta celda es que tanto el Pb como el PbO2, que son los que llevan a cabo la transferencia de
electrones, son sólidos, lo que permite que no sea necesario separar la celda en compartimientos anódico y catódi-
co, ya que el Pb y el PbO2, no entran nunca en contacto físico.
Después de un tiempo de funcionamiento, el sulfato de plomo, que es un sólido insoluble, recubriría por comple-
to tanto al ánodo como al cátodo, y dejaría de producir corriente. Por esta razón es que es necesario un generador o al-
ternador en el automóvil, que convierte parte de la energía mecánica del motor del automóvil, en energía eléctrica,
que se utiliza para recargar la batería. Esto invierte la dirección de la reacción química en la batería y ésta se recar-
ga. En la figura 18.13 se muestra un esquema de un acumulador de plomo, junto con las reacciones que se llevan a ca-
bo durante la carga y la descarga.

Figura 18.13
Carga y descarga de
un acumulador de au-
tomóvil.

Pila seca. La pilas comunes, como las que se utilizan en las lámparas de mano o en los juguetes, también se
conocen como “pilas secas” porque en lugar de una disolución, contienen una pasta húmeda de MnO2, ZnCl2,
NH4Cl y agua.
Esta pasta está dentro de un recipiente cilíndrico hecho de zinc, y en ella se encuentra embebida una varilla de
grafito, que es inerte. (Ver figura 18.14).
Las reacciones redox que se llevan a cabo en una pila seca son:

Oxidación: Zn(s) → Zn2(ac)  2e

Reducción: 2MnO2(s)  2NH4(ac)  2e → Mn2O3(s)  2NH3(ac)  H2O(l)

En esta celda, el cinc es el ánodo, y el grafito es el cátodo, aunque no participa en la reacción, es utilizado sólo
como un conductor, y la especie que se reduce es el MnO2. Estas pilas dan un potencial inicial de aproximadamen-
te 1.5V, y éste va decreciendo con el uso, hasta aproximadamente 0.8V.
Si el NH4Cl se sustituye por KOH, a la pila se le llama alcalina. En este tipo de pilas, la reacción anódica tam-
bién es la oxidación del cinc, pero éste se encuentra en forma de polvo, mezclado con el electrolito en un gel. Las
pilas alcalinas conservan un voltaje útil por más tiempo y proporcionan hasta 50% más energía total que una pila
seca común del mismo tamaño.
 C A P Í T U L O 1 8 Oxidación y reducción 645

Pilas recargables. En los últimos años han ido ganando populari- C

A
dad las pilas recargables, hechas de cadmio metálico que actúa como P
ánodo y NiO2(s), que actuando como cátodo, se reduce a Ni(OH)2(s). Í
T
U
Cátodo NiO2  2H2O(l)  2e → Ni(OH)2(s)  2 OH(ac) L
O
Ánodo Cd°(s)  2OH(ac) → Cd(OH)2(s)  2e
15
Igual que en un acumulador de plomo, los productos de la reacción
son sólidos que se adhieren a la superficie de los electrodos. Esto permi-
te invertir fácilmente las reacciones durante la recarga, Puesto que no se
producen gases durante la carga o la descarga, la batería se puede sellar
herméticamente. Figura 18.14
Pila seca.

Electrólisis
Las celdas electroquímicas que hemos estudiado hasta este momento,
son aquéllas en las que se realiza espontáneamente una reacción re-
dox, produciendo energía eléctrica.
Si por el contrario se administra energía eléctrica a una celda
electroquímica, es posible llevar a cabo la reacción termodinámica-
mente no favorecida, la reacción inversa.
Por ejemplo, la reacción de descomposición del cloruro de sodio
en sodio metálico y cloro elemental, puede llevarse a cabo impulsada
por una fuente externa de energía.
Figura 18.15 2 NaCl(s) → 2Na(s)  Cl2(g)
Electrólisis de NaCl.
A procesos como éste, se les conoce como electrólisis.
Una electrólisis se lleva a cabo en una celda electrolítica en la que se tienen dos elec-
trodos sumergidos en una sal fundida o en una disolución y conectados a una fuente de C
corriente eléctrica directa, como una batería. A
P
Un ejemplo importante es el de la electrólisis del NaCl, ya que es la manera en la que Í
se obtienen industrialmente tanto el sodio metálico, como el cloro elemental. En la figura T
18.15 se esquematiza una celda de electrólisis. Aquí, el NaCl se encuentra por encima de U
L
su temperatura de fusión (802°C ), de modo que los iones Na y Cl pueden fluir libre- O
mente. Si por un electrodo (el cátodo) salen electrones hacia la sal fundida, éstos son cap-
tados por los iones Na, que se reducen. 18
Al consumirse los iones Na cerca de este electrodo, para mantener la electroneutra-
lidad, hay una difusión de otros iones Na hacia él, y una migración de iones Cl hacia
el otro electrodo (el ánodo). Al llegar aquí, debido a la deficiencia de carga negativa sobre
C
el ánodo, los iones cloruro ceden un electrón y se oxidan a cloro elemental. En cuanto dos A
átomos de cloro se encuentran, forman una molécula diatómica de cloro, que por ser un P
gas tiende a escaparse del líquido fundido. Í
T
También se usa la electrólisis para separar al agua en sus elementos. En el capítulo 2 U
incluimos un DESCÚBRELO TÚ: los componentes del agua, en el que mediante un dis- L
positivo, conocido como “aparato de Hoffman” (ver figura 18.16) se generan los gases hi- O
drógeno y oxígeno a partir del agua mediante la energía proporcionada por una pila. Este 14
Figura 18.16 aparato no es más que una celda de electrólisis con compartimientos separados para aislar
Aparato de Hoffman. cada uno de los gases generados y medir su volumen.
646 T E R C E R A PA R T E La aplicación

Es necesario agregar al agua alguna sal que proporcione electrolitos, capaces de

transportar la electricidad a través del agua, ya que ésta es muy mala conductora.
La reacción que se lleva a cabo en el ánodo es:

2H2O(l)  4e → O2(g)  4H(ac)

Mientras que la que se efectúa en el cátodo es

2H2O(l)  2e → H2(g)  2OH(ac)

y la reacción global es:

2H2O(l) → 2H2(g)  O2(g)

CTS Industrial:
El aluminio

El aluminio es el más abundante de los metales en la co a varios elementos, como sodio, potasio, magnesio,
corteza terrestre, ya que 8.3% del peso de ésta corres- calcio, estroncio y bario, a partir de sus sales fundidas.
ponde a átomos de aluminio. Sin embargo, en el año Sin embargo, a pesar de que fracasaron sus intentos de
1900 se producían en el mundo solamente 5,700 tone- obtener aluminio por métodos semejantes, fue Davy el
ladas de él comparado con 500,000 toneladas de cobre, que le dio a este metal su nombre.
que sólo constituye el 0.0068% del peso de la corteza Los primeros procesos de extracción del aluminio
terrestre. eran tan ineficientes, que se le consideró un metal pre-
En la actualidad las cosas han cambiado dramáti- cioso, dado su elevadísimo costo. Se cuenta que en la
camente, ya que la producción de aluminio alcanza los Exposición de París en 1855, un trozo de aluminio me-
24 millones de toneladas, y de cobre metálico se pro- tálico se exhibió al lado de las joyas de la corona, y
duce aproximadamente la mitad. que el emperador Napoleón III, cuando realmente que-
Mientras que el cobre elemental fue el primer me- ría impresionar a sus invitados, ordenaba guardar los
tal aislado por el hombre de manera intencional, hace cubiertos de oro y sacar los de aluminio.
más de cinco mil años, la primera muestra de aluminio Finalmente, durante el siglo XIX, gracias al gran
elemental apareció en la historia de la humanidad hace avance en el conocimiento de los procesos electrolíticos,
menos de doscientos. se desarrollaron métodos muy exitosos para la obtención
En 1787, Lavoisier identificó a la alúmina como el de aluminio. Debido a esto, el precio de un kilogramo del
óxido de un metal hasta entonces desconocido. En metal bajó de 1,200 dólares en 1852 a 79 centavos de dó-
1807 sir Humphry Davy, en Inglaterra, utilizó la elec- lar en 1900, y hoy en día el aluminio es un metal que
trólisis para obtener por primera vez en estado metáli- encontramos, prácticamente, ¡hasta en la sopa!

EN LA RED:
Celdas de combustible

Entre las nuevas fuentes alternativas de energía, se explica el principio mediante el cual funcionan, y des-
encuentran las que se han llamado “celdas de combus- cribe el avance de la investigación al respecto, al día de
tible”. Haz una investigación en Internet sobre éstas, hoy.
 C A P Í T U L O 1 8 Oxidación y reducción 647

PROBLEMAS Y ACTIVIDADES
C
A
1. Clasifica a las siguientes aseveraciones como falsas o verdaderas. Escribe una aseveración P
correcta para corregir cada una de las que son falsas: Í
a). Un oxidante cede electrones T
b). El número de oxidación de un oxidante aumenta U
c). Un oxidante se reduce L
O
d). Un reductor gana electrones
e). En un par red/ox, el reductor es el que está en la forma oxidada 15
f). Un reductor se reduce
g). Un metal noble es un buen reductor
h). El sodio metálico es un oxidante fuerte
i). El Na es un oxidante fuerte
j). El cloro gaseoso se reduce fácilmente
2.- Completa y balancea las siguientes semirreacciones indicando si se trata de una oxidación o
una reducción:
a). Fe2(ac) → Fe3(ac)
b). H2O2 (ac) → O2 (g) (medio ácido)
c). BrO3(ac) → Br(ac) (medio ácido)
d). OH(ac) → O2(g) (medio básico)
e). Cr(OH)3(s) → CrO42(ac) (medio básico)
f). SO32(ac) → SO42(ac) (medio básico)
g).- NO3 (ac) → NO (g) (medio ácido)
h). MnO4(ac) → MnO2(s) (medio básico)
i). MnO2(s) → Mn2(ac) (medio ácido)
3. Balancea la siguientes reacciones de oxidorreducción, identificando al elemento que se oxida
y al que se reduce.
a). I2O5(s)  CO(g) → I2(s)  5CO2 (g)
b). Tl2O3  NH2OH(ac) → TlOH(s)  N2(g) (medio básico)
c). PbO2(s)  H2SO4  Pb → PbSO4(s) (medio ácido)
d). Fe(s)  HCl(ac) → FeCl3  H2(g) (medio ácido)
4. Si se construye una celda electroquímica de modo que un electrodo sea una lámina de estaño
metálico sumergido en una disolución 1M de Sn(NO3)2 y el otro una lámina de aluminio metáli-
co sumergido en una disolución de Al(NO3)3 1M, la reacción química que se lleva a cabo es:

Sn2  Al° → Sn°  Al3 C

A
a).Escribe las dos semirreacciones que se llevan a cabo P
b).¿Cuál electrodo será el ánodo y cuál el cátodo? Í
c).¿Cuál de las láminas metálicas aumentará de espesor y cuál disminuirá? T
U
d).¿Los electrones fluyen por el alambre externo del electrodo de estaño al de aluminio o L
viceversa? O
e). Usando los valores de la tabla 18.1 ¿Cuál será el valor del potencial que se registre en el
voltímetro al conectar los electrodos? 18
5. Di cuál de los siguientes oxidantes es capaz de oxidar al ion bromuro para dar bromo elemental
a). HNO3 f). Ag

b). H g). Pt2
c). yodo h). Ni2 C
d). cloro i). Zn2 A
 P
e). MnO4 j). Cr2O72 Í
6. Para el par Co (ac)/Co (ac), el valor de E° es de 1.808V esto indica que: (responde F o V)
3 2
T
a). El Co2(ac) es muy inestable en agua pues tiende a oxidarse muy fácilmente U
b). El Co3(ac) es un oxidante muy fuerte L
c). El Co2 es un reductor fuerte O
d). En agua, es más estable el Co2 que el Co3 14
e). El Co2(ac) es un oxidante muy fuerte
648 T E R C E R A PA R T E La aplicación

7. El valor de E° para el par La°/La3 es de 2.52V. Esto nos indica que: (responde F o V)
a). El Lantano se encuentra en la naturaleza en forma elemental
b). Es muy difícil reducir al La3
c). El La3 es un oxidante muy fuerte
d). El La3 es un reductor muy fuerte
e). El La° es un reductor muy fuerte
8. Usando los valores de la tabla 18.1 elige lo que se pide en cada inciso:
Entre el Cr2O72, MnO4 el oxidante más fuerte es___________
El halógeno más difícil de obtener a partir de su halogenuro es ___________
Entre el Al y el Mg el metal que se oxida más fácilmente es ____________
Entre la plata y el cobre el metal más resistente a la oxidación es _________
Entre el H2O y el H, el oxidante más fuerte es _______________
9. Algunas de las reacciones de la tabla 18.1, se relacionan con los oxidantes mencionados aba-
jo. Identifica a cada una de ellas y responde a la pregunta: ¿En cuál de los siguientes ambien-
tes se favorece más la corrosión de los metales?
a). agua pura a pH neutro,
b). oxígeno disuelto en agua, en medio ácido
c). agua pH  0

BIBLIOGRAFÍA

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