Preparación de etil tritil éter
Juan Pablo Chiquito Loaiza (1734209), María Paola Mora Andrade (1723247)
[email protected], marí[email protected]
Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universidad del Valle, A.A. 25360
Fecha de realización: 24 de julio de 2019
Fecha de entrega: 25 de julio de 2019
RESUMEN
Se realizó la preparación de etil tritil éter, a partir del haluro terciario cloruro de trifenilmetilo y etanol, con el objetivo de
estudiar el mecanismo de la reacción de sustitución nucleofílica unimolecular para la síntesis de un éter. Se obtuvo un
porcentaje de recuperación del 36.36% y al comparar el punto de fusión obtenido experimentalmente con el teórico, se
obtuvo un porcentaje de error de 4.7% permitiendo concluir que la reacción S N1 es un mecanismo efectivo para la
obtención de éteres si se tiene en cuenta los diversos factores que favorecen la reacción.
Después de 20 minutos se aumentó la temperatura
1. DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS de la plancha para obtener un mejor reflujo, teniendo
en cuenta que la temperatura no debe ser mayor a
En la práctica se realizó la preparación de etil tritil éter, a 130 ºC pues de lo contrario podría evaporarse el
partir de cloruro de trifenilmetilo y etanol como se solvente.
muestra en la siguiente reacción:
Tabla 2. Cambio de temperatura con respecto al
Tiempo (min.) Temperatura(ºC)
5 60
20 72
Reacción 1. Síntesis de etil tritil éter 40 85
tiempo.
Tabla 1. Datos experimentales para la preparación de
etil tritil éter.
Masa cloruro de trifenilmetilo Al pasar la hora se transvaso la mezcla a un vaso de
0.1005 ± 0.0001
(g) precipitado, y se dejó calentando en la campana a una
Volumen de etanol seco (mL) 5.00 ± 0.05 temperatura de 160 ºC.
Temperatura Inicial de la
130 Posteriormente, se colocó el vaso con la mezcla en un
plancha (ºC)
Temperatura Inicial del baño de baño de agua/hielo y se observó la formación de
55 pequeños cristales blancos.
arena (ºC)
Al momento de filtrar se pasaron algunos cristales, por
Observaciones lo que se realizó un segundo filtrado agregando 5 mL de
metanol frio, y se utilizaron otros 5 mL en los lavados.
Después de 5 minutos, comenzó a disolverse el
cloruro de trifenilmetilo y la temperatura aumento Finalmente, los cristales se llevaron al horno a una
60 ºC. temperatura de 60 ºC, y se pesó el producto obtenido.
A los 10 minutos empezó a evaporar la mezcla. Masa final del éter: 0.0378 ± 0.0001 g
1
Para calcular el porcentaje de recuperación del éter, es % de Error = 4.7%
necesario calcular el reactivo límite teniendo en cuenta
la reacción 1: 2. ANÁLISIS DE RESULTADOS
1 mol ( C 6 H 5 ) CCl 1mol ( C6 H 5 ) CO C2 H 5
0.1005 g ( C6 H 5 ) CCl× × La sustitución
=¿ nucleofílica unimolecular es un proceso
278.84 g ( C 6 H 5 ) CCl 1 mol ( C 6 H 5que
) CClse da en dos etapas; la primera es lenta, y muestra la
ruptura del enlace entre el carbono y el grupo saliente, a
3.60 ×10−4 mol ( C 6 H 5 ) CO C 2 H 5 Ec. 1 medida que el sustrato se disocia (se ioniza). En esta
etapa los electrones del enlace C-L se los lleva el grupo
0.789 g 1 mol C 2 H 5 OH 1 mol ( C 6 H 5 ) CO C y
saliente, 2 Hse
5 da la formación del carbocatión. La
5.00 mL C 2 H 5 OH × × × =0.086 mol ( C6 H 5 ) CO C2 H 5
1 mL 46.07 g C 2 H 5 OH 1mol C 2 H 5 OH
segunda etapa es rápida, y muestra la combinación del
Ec. 2 carbocatión con el nucleófilo2 dando lugar al producto,
en este caso un éter.
Por lo tanto, el reactivo limite es el cloruro de
trifenilmetilo. En base a esto, se calculó la masa teórica
del éter mediante la ecuación 3: Lenta
C L C + L
Grupo Saliente
1 mol ( C 6 H 5 ) CCl 1mol ( C6 H 5 ) CO C2 H 5 288.39 g ( C 6 H 5 ) CO C2 H 5
0.1005 g ( C6 H 5 ) CCl× × Sustrato × Carbocation =0.1039 g ( C 6 H 5 ) CO C
278.84 g ( C 6 H 5 ) CCl 1 mol ( C 6 H 5 ) CCl 1 mol ( C 6 H 5 ) CO C 2 H 5
Ec. 3
Rápida y C
El porcentaje de recuperación obtenido fue: C Nu C
Nucleófilo Nu
Nu
masatotal recogida Carbocatión
% recuperación= ×100 Ec. 4
masa muestra inicial Figura 1. Mecanismo de la reacción SN1
0.0378 g Para que se de la sustitución nucleofílica unimolecular
% recuperación= × 100
0.1039 g de una manera efectiva, y se pueda obtener el producto
deseado, se debe tener en cuenta diferentes aspectos en
% recuperación=36.36 %
la reacción como el uso de disolventes polares, esto es
Finalmente, se utilizó un aparato de medición de importante debido a que los intermedios son iones, por
temperatura, y se determinó el punto de fusión del lo que la velocidad de la reacción se ve incrementada.
compuesto obtenido experimentalmente. También es necesario tener en cuenta, que la velocidad
en la SN1 depende únicamente de la concentración del
Tabla 5. Rangos del punto de fusión del compuesto sustrato y este tendrá una mayor efectividad si el
obtenido. carbono que está unido al halógeno es terciario. 3
Rango
En el laboratorio se realizó la síntesis del etil tritil éter a
Límite Límite Promedio
partir de la reacción S N1; como reactivos, se utilizó el
Superior Inferior (ºC)
cloruro de trifenilmetilo el cual es un haluro terciario
(ºC) (ºC)
con una estabilidad mayor a un haluro secundario o
86.5 86.3 86.4
primario, lo que lo hace un buen sustrato debido a que
facilita la formación del carbocatión, y por ende
Al comparar el promedio de los límites del rango del favorece la velocidad de la reacción. 3 También se utilizó
punto de fusión, se calculó un porcentaje de error con el etanol, el cual es un alcohol primario, que actúa como
respecto al punto de fusión del éter encontrado en la nucleófilo y a su vez como disolvente polar prótico ya
literatura (82.5ºC)1 que tiene la capacidad de solvatar iones. A continuación,
se muestra el mecanismo de la reacción para la síntesis
|Valor Teórico−Valor Real| del etil tritil eter.
% de error= × 100 Ec.
Valor Teórico
5
2
tosilato no impedido.5 Por otra parte la
alcoximercuración-desmercuración se utiliza también
para la síntesis de ésteres a partir de la adición de una
molécula de alcohol al enlace doble de un alqueno. 6 Uno
1. Formación del carbocatión. de los métodos más económicos para la síntesis de éteres
simétricos sencillos es la deshidratación bimolecular
catalizada por un ácido, siendo un método utilizado a
nivel industrial para la producción del éter dietílico. 7
Como se mencionó anteriormente, en el transcurso de la
reacción fue necesario tener en cuenta diferentes factores
para obtener un buen resultado, en este caso se obtuvo
un porcentaje de recuperación del eter de 36.36%, lo que
2. Ataque nucleofílico al carbocatión se puede explicar por medio de diversas causas. Una de
las posibles causas de este bajo rendimiento fue la
3. Desprotonación.
Finalmente, se obtuvo el etil tritil eter, que pertenece al
grupo funcional de los éteres, que son compuestos en los
cuales se encuentran unidos dos grupos orgánicos a un
único átomo de oxígeno. La fórmula general para los
éteres es R—O—R’, donde R y R’ pueden ser idénticos
o diferentes entre sí, pudiendo ser cada uno de ellos
grupos alquilo o arilo. Los éteres son sustancias
incoloras con olores característicos relativamente
agradables.4 Se caracterizan por su falta de reactividad
química lo que les hace ser muy empleados como
disolventes en un gran número de reacciones orgánicas.
Existen otros métodos para la síntesis de éteres, uno de
ellos conocido como Síntesis de Williamson de Éteres
siendo esta, una reacción para la síntesis de ésteres más
confiable y versátil. Este método involucra el ataque S N2
de ion alcóxido obre un haluro de alquilo primario o
3
rapidez en la formación de los cristales durante el Esta causa también se puede ver reflejada en el
proceso de enfriamiento, proceso el cual permite la porcentaje de error calculado en base al promedio de los
formación de pequeñas partículas, que actuarán como límites del rango del punto de fusión, el cual dio un valor
núcleos de cristalización, lo que se conoce como de 4.7%, ya que en el compuesto obtenido pudo existir
nucleación. Se observó la formación rápida de grandes una cantidad desconocida de alcohol, lo que afectó
cristales debido al cambio brusco de temperatura en la considerablemente el punto de fusión obtenido
solución, lo que genera la disminución de energía, experimentalmente. De lo anterior se puede decir que el
solubilidad y polaridad en un tiempo muy corto, dando mecanismo SN1 es útil para la síntesis de éteres en donde
como resultado cristales más compactos y gruesos los la clave del procedimiento está en el reflujo del
cuales poseen una gran superficie de adsorción, en la que compuesto.
queda fijada una mayor cantidad de impurezas. 8
SOLUCIÓN A PREGUNTAS
Otra posible causa puede ser atribuida al proceso de
reflujo, en el que no se alcanzó la temperatura 1. Escriba el mecanismo de la reacción efectuada en la
especificada en la literatura (130 ºC), por lo que la práctica.
reacción no se pudo concertar completamente,
obteniendo una cantidad mucho menor a la esperada. La respuesta se encuentra en la discusión.
2. Realice un paralelo entre las reacciones S N1 y SN2.
Por que la reaccion del cloruro de trifenilmetilo con
etanol es del tipo SN1?9
3. El dietil éter se prepara industrialmente por
calefacción del etanol a 140˚C, en presencia de un
La reacción es de tipo SN1 debido a que el cloruro de
catalizador ácido.
trifenilmetilo es un haluro terciario impedido y la
Característica SN1 SN2
Tipo de nucleófilo Por lo general es débil Fuerte
3° > 2° (los 1° y CH3X son
Efecto del sustrato CH3X > 1° > 2° (Los 3° no son adecuados)
improbables)
Se necesita un buen disolvente Pueden ocurrir más rápido es un disolvente
Efecto del disolvente
ionizante poco polar
La rapidez de la reacción sólo La rapidez de la reacción depende de la
Cinética depende de la concentración sustrato. concentración del sustrato y del nucleófilo.
Kr[R-X] Kr[R-X][Nuc:-]
Sustitución sobre el carbono más
Producto(s) Inversión de la configuración
estable
Mezcla de retención e inversión;
Estereoquímica Inversión total.
racemización.
Reordenamientos Los reordenamientos son comunes Los reordenamientos son imposibles.
estabilidad se da en el carbocatión terciario. Otra razón
es por el tipo de disolvente que se utilizó (Etanol) que al
ser un disolvente polar favorece este tipo de reacción.
a. Proponga un mecanismo probable para esta
reacción
4
b. justifique si sería o no adecuada la síntesis de etil b. Clorometano + 2-metil ciclohexanol trans-1-
propil éter por un proceso similar a partir de etanol metil-2-metoxiciclohexano
y 1-propanol.
a. Deshidratacion de alcoholes7
1. Protonacion del alcohol.
c. 1,4-butanodiol + cloroetano 1,4-
dietoxibutano
2.Reacción SN2 entre el alcohol protonado y el
alcohol neutro.
3. Desprotonacion. CONCLUSIONES
La reacción de SN1 es un mecanismo efectivo para la
obtención de éteres, si se tiene en cuenta los diversos
factores que afectan la reacción.
El porcentaje de error obtenido en el punto de fusión es
producido por las impurezas que presentaron los
b. La simetría juega un papel importante en este cristales debido a la etapa de formación de estos.
mecanismo síntesis por deshidratación de alcoholes y
el etil propil éter al ser un éter asimétrico no podría La síntesis del etil tritil eter fue llevada acabo por el
sintetizarse por este mecanismo. Una alternativa seria mecanismo SN1 debido al efecto del sustrato, donde la
hacer uso de la síntesis de Williamson.7 estabilidad se daba en un carbono terciario no siendo
posible una sustitución nucleofílica bimolecular, SN2.
4. Proponga una síntesis para los éteres siguientes; a
partir de los haloalcanos y alcoholes adecuados. Formule BIBLIOGRAFÍA
todos los pasos.
a. Isopropil n-pentil éter (1) Insuasty, O. B.; Ramirez, B. A. Guías
b. trans-1-metil-2-metoxiciclohexano laboratorio de química organica: Preparación
c. 1,4-dietoxibutano de etil tritil éter; 2008 P 3.
(2) Hart, H.; Craine, L. E.; Hart, J. D.; Hadad, C. M.
a. Cloro pentil + 2-propanol Isopropil n-pentil Química Orgánica 12 Ed.; 2007 Pp 190.
éter (3) Ibid., P 192-193.
(4) Ibid., Pp 235-236.
5
(5) Wade, JR. Quimica organica. Vol 1. Ed 7. p.
635
(6) Ibid., P. 636
(7) Ibid., P. 637
(8) Garritz, A.; Padilla, K. ACS, Química. Un
Proyecto de La American Chemical Society.
Educ. Química 2018, 17 (4), P. 90.
(9) Wade, JR. Op cite. P. 252.
