1.
De qué trata la química sostenible
Rta:
La Química sostenible (también llamada Química verde) consiste en una filosofía química
dirigida hacia el diseño de productos y procesos químicos que implica la reducción o eliminación
de productos químicos peligrosos (para los materiales, las personas y el medio ambiente). Por lo
tanto, la Química sostenible se centra en las reacciones y procesos que se llevan a cabo en la
Industria Química e industrias afines. Es necesario distinguirla de la Química ambiental, que
estudia el comportamiento de los compuestos químicos (naturales o sintéticos) en el medio
ambiente. También hay que destacar que la Química sostenible tiene un carácter preventivo
(evitando, en la medida de lo posible, la generación de productos peligrosos), mientras que la
remediación medio ambiental se dirige hacia la eliminación de productos dañinos que ya se han
vertido a la naturaleza.
2. Explique los 12 principios de la química verde
Rta:
Los doce principios de la química sostenible
1. Prevención: Es mejor prevenir la formación de residuos que tratar de limpiar tras su
formación.
2. Economía de átomos: Los métodos sintéticos deben ser diseñados para conseguir la
máxima incorporación en el producto final de todas las materias usadas en el proceso.
3. Productos químicos intermedios menos tóxicos: En cuanto posible, se deben diseñar
metodologías sintéticas para el uso y la generación de sustancias con escasa toxicidad
humana y ambiental.
4. Productos finales más seguros: Se deben diseñar productos químicos que, preservando la
eficacia de su función, presenten una toxicidad escasa.
5. Reducción del uso de sustancias auxiliares: Las sustancias auxiliares (disolventes, agentes
de separación, etc.) deben resultar innecesarias en lo posible y, cuanto menos deben ser
inocuas.
6. Reducción del consumo energético: Las necesidades energéticas deben ser consideradas
con relación a sus impactos ambientales y económicos. Los métodos sintéticos deben ser
llevados a temperatura y presión ambiente.
7. Uso de materias primas renovables: Las materias de partida deben ser renovables y no
extinguibles, en la medida que esto resulte practicable técnica y económicamente.
8. Reducción de la derivatización innecesaria: La formación innecesaria de derivados
(bloqueo de grupos, protección/desprotección, modificación temporal de procesos
físicos/químicos) debe ser evitada en cuanto sea posible.
9. Uso de catalizadores: Los reactivos catalíticos (tan selectivos como sea posible) son
superiores a los estequiométricos.
10. Diseño para la degradación: Los productos químicos han de ser diseñados de manera que,
al final de su función, no persistan en el ambiente, sino que se fragmenten en productos de
degradación inerte.
11. Desarrollo de tecnologías analíticas para la monitorización en tiempo real: Se deben
desarrollar las metodologías analíticas que permitan el monitoreo a tiempo real durante el
proceso y el control previo a la formación de sustancias peligrosas.
12. Minimización del riesgo de accidentes químicos: Las sustancias y las formas de su uso en
un proceso químico deben ser elegidas de manera que resulte mínima la posibilidad de
accidentes.
3. Explique que es un fluido supercrítico, sus características, ventajas y desventajas, y
aplicaciones.
Rta:
DEFINICIÓN
Fluido Supercrítico
Un fluido supercrítico (FSC) es cualquier sustancia que se encuentre en condiciones
de presión y temperatura superiores a su punto crítico, lo que hace que se comporte como un
híbrido entre un líquido y un gas, es decir, puede difundir como un gas (efusión), y disolver
sustancias como un líquido (disolvente). Los FSC se caracterizan por el amplio rango de
densidades que pueden adoptar. Cerca del punto crítico, pequeños cambios en la presión y la
temperatura producen grandes cambios en la densidad.
En un diagrama de fases clásico, las curvas de fusión, sublimación y vaporización muestran las
zonas de coexistencia de dos fases. Tan solo hay un punto de coexistencia de tres fases, el
llamado punto triple (PT). El cambio de fase se asocia a un cambio brusco de entalpía y densidad.
Pero por encima del punto crítico (PC) este cambio no se produce, por tanto, podríamos definir
este punto como aquel por encima del cual no se produce licuefacción al presurizar, ni
gasificación al calentar; y por ende un fluido supercrítico es aquel que se encuentra por encima de
dicho punto.
Ilustración 1. Diagrama de fases.
CARACTERISTICAS
Un fluido supercrítico posee características y propiedades entre las de un gas y las de un líquido.
No se da una interfase de gas a líquido. Su comprensibilidad isotérmica se vuelve positiva y
su coeficiente de expansión es infinito. Si la densidad crítica se mantiene constante y de igual
manera a la densidad, la capacidad calorífica pasa a un volumen constante y tiende al infinito. La
densidad por encima del punto crítico depende principalmente de la presión y de la temperatura,
pero, sin embargo, en algunos casos, está más cerca a la de los componentes líquidos que a la de
los gases. La densidad puede aumentar cuando la presión a temperatura constante también
aumenta, y disminuye la temperatura a presión constante. Su viscosidad es mucho más baja que
la que los líquidos poseen, y esto hace que tenga propiedades hidrodinámicas muy positivas. Su
baja tensión superficial también le permite una alta penetrabilidad por medio de sólidos porosos.
VENTAJAS Y DESVENTAJAS
Ventajas:
1. No deja residuos en el producto.
2. Fácil y rápida recuperación del disolvente.
3. El disolvente se reutiliza.
4. Fácil eliminación del disolvente tanto del extracto como de la matriz.
5. Capacidad de solubilización modulable.
6. Mejor difusión del disolvente en la matriz.
Este proceso de extracción conjuga ventajas de la destilación y de la extracción con líquidos.
Logra una determinada selectividad controlada en el proceso extractivo, la cual es muy sensible a
las variaciones de presión y temperatura del solvente elegido.
Pequeños cambios en la temperatura y la presión en la zona crítica provocan grandes cambios en
la densidad del disolvente y de este modo en su poder disolvente.
Entre las ventajas de los fluidos supercríticos se encuentran:
- Los tiempos de extracción se reducen.
- Se obtienen rendimientos mayores.
- Es posible seleccionar sustancias y la composición de los extractos, cambiando los parámetros
de extracción
- Se requiere menos energía.
- Poseen alto coeficiente de difusión y viscosidad más baja que los líquidos (en este caso me
refiero al FSC como tal).
- Ausencia de tensión superficial, la cual aumenta la operación de extracción dada la rápida
penetración de estos al interior de los poros de la matriz heterogénea.
- La extracción con CO2 supercrítico permite su fácil recuperación por procesos de reciclaje.
Otra ventaja adicional de la técnica SFE se produce cuando el fluido utilizado tiene la propiedad
de ser gas a presión atmosférica (CO2, N2O, etc). En estos casos el agente extractor puede
dejarse escapar a la atmosfera tras la etapa de extracción, pudiéndose recoger los analitos en un
pequeño volumen de disolvente. Esto permite llevar a cabo las extracciones sin utilizar
prácticamente disolventes orgánicos y obtener finales listos para ser analizados sin necesidad de
efectuar posteriores etapas de concentración.
En comparación con otros tipos de extracción, las principales ventajas de la que utiliza fluidos
supercríticos son:
- Menores tiempos de extracción.
- Uso, generalmente, de un fluido no toxico, no inflamable o no corrosivo.
- Extracción a temperaturas sin afectación de compuestos termolábiles.
- Fácil separación de los solutos del fluido supercrítico. Esto no es posible en las extracciones
convencionales en muchos casos, lo que crea contaminaciones indeseables del producto.
- Alta pureza del solvente.
- Posibilidad de realizar fraccionamientos.
- Posibilidad de seleccionar el tipo de extracción eligiendo polaridad del fluido, su densidad y la
utilización o no de modificadores.
- Bajo coste del solvente.
Las ventajas de la extracción con fluidos supercríticos provienen de las propiedades antes
comentadas y de la compresibilidad. Según McHugh y KruKonis, los grandes cambios de
densidad del fluido y en consecuencia, el poder de solvatación, pueden ser realizados mediante
pequeños cambios en la presión a temperatura constante al haber una gran compresibilidad si se
trabaja a temperaturas próximas a la crítica.
Desventajas:
- El equilibrio de fase entre soluto y solvente puede ser complicado.
- Cuando se necesitan utilizar co-solventes para alterar la polaridad del fluido, estos pueden
quedar en el extracto, requiriendo una operación de separación posterior.
- Las altas presiones dificultan la adición continua de sólidos al extracto.
- Los costos de operación son elevados, se necesita de una inversión inicial alta.
- Baja disponibilidad de equipos y reducido desarrollo de diseños.
- Costo de mantenimiento elevado. Como cualquier proceso que involucra fluidos supercríticos,
los principales problemas se presentan en el manejo de altas presiones que implican el uso de
equipos especiales, altas temperaturas involucran altos costos de calentamiento y enfriamiento.
APLICACIONES
La tecnología basada en la utilización de dióxido de carbono en condiciones supercríticas ha sido
calificada como GRAS, “generalmente reconocida como segura”, dada su naturaleza y las
propiedades asociadas al estado supercrítico, que permite que se emplee en procesos que
constituyen una alternativa viable a otros que utilizan disolventes orgánicos.
Su principal aplicación industrial en el sector agroalimentario ha sido la extracción y
fraccionamiento, pero en este momento hay un amplio abanico de operaciones a desarrollar
derivadas de su inocuidad dada la creciente presión legislativa relacionada con el empleo de
agentes químicos nocivos y la generación de residuos, así como las demandas de los
consumidores de productos más naturales y saludables. En este sentido, junto con las aplicaciones
implantadas actualmente en el campo alimentario, la tecnología está tendiendo a extenderse a
otros ámbitos menos tradicionales.
Ilustración 2. Diagrama básico equipo de fluidos supercríticos
Entre las principales aplicaciones de los fluidos supercríticos, puede citarse las siguientes:
Obtención de extractos naturales
Fraccionamiento de productos naturales
Realización de procesos de purificación
Eliminación de compuestos no deseados de diversas matrices como materias primas
vegetales, materiales textiles, compuestos porosos orgánicos e inorgánicos: eliminación de
disolventes, limpieza, desodorización, descontaminación, etc.
Generación y diseño de partículas en procesos de cristalización, micronización y micro
encapsulación.
Tratamiento de materiales: modificación de las propiedades de nanoarcillas y polímeros,
impregnación de matrices, etc.
Reducción de actividad biológica: desinfección, desinsectación, inactivación enzimática
Medio de reacción en procesos como reacciones enzimáticas u oxidación supercrítica.
Algunos procesos implantados a nivel industrial son: extracción de lúpulo, desgrasado de cacao,
obtención de cafeína y de café descafeinado, obtención de té sin teína, extracción de aceites de
semillas, extracción de compuestos bioactivos y sustancias a partir de plantas, etc. Estas
aplicaciones, implantadas fundamentalmente en países desarrollados como Japón, Alemania o
Estados Unidos, han dado lugar a la construcción de plantas extractivas de gran tamaño y han
sido la base para el desarrollo de nuevas plantas en las que la tecnología de fluidos supercríticos
se emplea con otras aplicaciones, como el uso de CO2 para la descontaminación de matrices
vegetales como el corcho, para la esterilización de productos naturales, o para la impregnación de
matrices con sustancias activas.
Ilustración 3. Diagrama representativo de las fases en cada etapa del equipo
4. Consultar los fluidos supercríticos más utilizados y ¿por qué?
Rta:
Los más utilizados son el CO2 y el agua, incombustibles, inocuos y económicos. El CO 2 es más
fácil de procesar. Una reacción normal del scCO 2 es la hidrogenación, el H2 es totalmente soluble
en el disolvente, con lo cual mejora la velocidad de reacción. También se pueden llevar a cabo
reacciones de oxidación, polimerización, o formación de enlaces carbono-carbono.
Dióxido de carbono supercrítico
Es relativamente sencillo exceder su punto crítico, su temperatura de 31°C y una presión de 1057
psi.
Las aplicaciones que involucran fluidos supercríticos son extracciones de aceites, seado
supercrítico, captura y retención de carbono
El agua supercrítica
Su temperatura es de 374 °C y una presión de 3185 psi
Se utiliza en reactores nucleares a presión para la generación de electricidad, para destrucción
oxidativa de algunos materiales de desecho peligrosos.
Metano supercrítico
El uso de metanol supercrítico permite la síntesis de biodiésel sin necesidad de utilizar
catalizador. Con esta estrategia se evitan algunos de los problemas presentes en la síntesis
tradicional (formación de jabones por la presencia de ácidos grasos libres o los inconvenientes de
la separación del catalizador). Además, se evitan las etapas de separación y purificación con el
ahorro económico y energético que esto conlleva. También se mejora la transferencia de materia
(solo se trabaja en una fase) y por lo tanto la reacción es más rápida.
Cromatografía
Permite la separación de compuestos que no permiten las otras técnicas, como compuestos no
volátiles o térmicamente inestables. La fase móvil es el FSC, siendo el CO2 supercrítico una de
las más adecuadas. Los productos finales obtenidos s por esta técnica son de gran pureza, pero el
coste de estos es elevado, por lo que su aplicación se centra en productos de gran valor añadido
como los de la industria farmacéutica.
CO2 + Etano
Generar mezclas modificadas que permitan la extracción de solutos polares naturales de interés.
El método está basado en la solubilización de etanol en CO2 supercrítico por pasaje de éste último
a través de un lecho que contiene al primero. El procedimiento implica la determinación de las
condiciones de temperatura, presión, flujo de mezcla y masa inicial de etanol en el lecho para
lograr una mezcla supercrítica miscible en todo el rango de composición y constancia temporal
de ésta durante la extracción. Los resultados indican que es posible obtener mezclas supercríticas
CO2 + Etanol mediante este procedimiento, entendiéndose que éstas serán aptas para extracciones
de solutos polares naturales.
Propano supercrítico
Tiene una T= 130°C y presiones de 1100-400 psi es efectivo para conseguir fracciones de
oligómero libres de monómero sin reaccionar y utilizada en la agroindustria como disolvente para
el fraccionamiento de aceite de pescado, grasa animal y aceites vegetales.
Etanol supercrítico
Se emplea para obtener compuestos de uso en la industria alimenticia, cosmética y farmacéutica.
Acetona
Se emplea como cosolvente o plaguicidas.
Tabla 1. Muestra de las propiedades de los Fsc más utilizados.
PESO PRESIÓN CRITICA DENSIDAD
MOLECULAR T° CRITICA CRITICA
SOLVENTE g/mol K MPa(atm) g/cm3
Dióxido de
Carbono 44,01 304,1 7,38 (72,8) 0,469
Agua 18,02 647,3 22,12 (218,3) 0,348
Metano 16,04 190,4 4,60 (45,4) 0,162
Etano 30,07 305,3 4,87 (48,1) 0,203
Propano 44,09 369,8 4,25 (72,8) 0,217
Etileno 28,05 282,4 5,04 (49,7 0,215
Propileno 42,08 364,9 4,60 (45,4) 0,232
Metanol 32,04 512,6 8,09 (79,8) 0,272
Etanol 46,07 513,9 6,14 (60,6) 0,276
Acetona 58,08 508,1 4,70 (46,4) 0,278
Referencias
1. Briceño, G. (2017). Fluido supercrítico. EUSTON. Recuperado 19 de noviembre de 2021, de
[Link]
