0% encontró este documento útil (0 votos)
538 vistas15 páginas

Descripción Proceso de Producción Acetato de Etilo

Derechos de autor
© © All Rights Reserved
Nos tomamos en serio los derechos de los contenidos. Si sospechas que se trata de tu contenido, reclámalo aquí.
Formatos disponibles
Descarga como PDF, TXT o lee en línea desde Scribd
0% encontró este documento útil (0 votos)
538 vistas15 páginas

Descripción Proceso de Producción Acetato de Etilo

Derechos de autor
© © All Rights Reserved
Nos tomamos en serio los derechos de los contenidos. Si sospechas que se trata de tu contenido, reclámalo aquí.
Formatos disponibles
Descarga como PDF, TXT o lee en línea desde Scribd

Diseño de un proceso de producción de acetato de etilo

Paulo César Narváez Rincón


Extracto del libro Diseño Conceptual de Procesos Químicos – Metodología con
Aplicaciones en Esterificación

Conocimiento del producto y algunos aspectos del mercado


La Tabla 1 contiene las especificaciones del acetato de etilo para los tres grados
definidos en la ASTM D4614-11 (ASTM, 2011). La Tabla 2 presenta algunas
propiedades físicas y termodinámicas requeridas para el diseño del proceso. En
2019 el precio del acetato de etilo grado fluctuó entre 800 y 1,100 U$/t1, mientras
que en 2018 estuvo entre 1,000 y 1,350 U$/t2. Según la Encuesta Anual
Manufacturera3, en Colombia se produjeron alrededor de 8,000 t de acetato de etilo,
butilo y similares durante 2019, 18% y 3% menos que en 2018 y 2017,
respectivamente.

Tabla 1. Grados y propiedades funcionales del acetato de etilo4 (ASTM, 2011).


Grado
Propiedad
85-88 99 99.5 99.5Uretano
Pureza mín. (% p/p) 85.0-88.0 99.0 99.5 99.5
Alcohol máx. (% p/p) --- 0.5 0.2 0.2
Color máx., unidades Pt-
10 10 10 10
Co
Intervalo de destilación
71.0-79.0 71.0-78.0 71.0-78.0 71.0-78.0
(°C)
Materia no volátil máx.
5 5 5 5
(mg/ 100 mL)
Olor No residual No residual No residual No residual
Agua máx. (% p/p) 0.2 0.1 0.1 0.05
Acidez máx. (% p/p) 0.01 0.01 0.01 0.01
Gravedad específica
0.882-0.887 0.900-0.903 0.900-0.903 0.900-0.903
20/20°C
25/25°C 0.877-0.882 0.895-0.898 0.895-0.898 0.895-0.898

1
https://www.icis.com/explore/resources/news/2020/01/10/10458507/outlook-20-europe-etac-and-butac-
to-be-driven-by-structural-length, consultado enero 18 de 2021.
2
https://www.icis.com/explore/resources/news/2019/01/11/10305388/outlook-19-growing-domestic-
supply-imports-to-lengthen-europe-etac-market/, consultado enero 18 de 2021.
3
https://www.dane.gov.co/index.php/estadisticas-por-tema/industria/encuesta-anual-manufacturera-
enam, consultado enero 18 de 2021.
4
Adaptada de ASTM D-4614-11 Standard Specification for Ethyl Acetate (All Grades), copyright ASTM
International, 100 Barr Harbor Drive, West Conshohocken, PA 19428. Una copia complete de la norma puede
obtenerse en ASTM International, www.astm.org.
Tabla 2. Propiedades físicas, de seguridad y de impacto sobre el medio ambiente del
acetato de etilo.
Propiedad Valor Fuente
Peso molecular 88.1
Temperatura de ebullición (K) 350.2±0.2
http://webbook.nist.gov/cgi/cboo
Calor específico como líquido
169.06 k.cgi?Name=ethyl+acetate&Unit
@298.15 K (J/gmol K)
s=SI
Calor de vaporización @350.3 K
31.94
(kJ/mol)
Temperatura de fusión (°C) -83 http://ntp.niehs.nih.gov/index.cf
m?objectid=E87DB845-BDB5-
Viscosidad @ 25 °C (cP) 0.44
82F8-FAB6FABE66243146
Entalpía de formación (kJ/mol) -480.0
Energía libre de Gibbs de (Smith y col., 2003)
332.2
formación (kJ/mol)
Punto de inflamación (°C) -4
UEL (% v) 11.5
http://www.cdc.gov/niosh/npg/n
LEL (% v) 2.0
pgd0260.html
Límite permitido de exposición
400
(ppm)
0
Reactividad según NFPA 704
http://www.nmsu.edu/safety/pro
3 grams/chem_safety/NFPA-
Inflamabilidad según NFPA 704
ratingA-C.htm
Riesgo para la salud NFPA 704 1
Potencial de calentamiento 44  4
25 GWP =
global 88
Potencial de disminución de la No se conocen reacciones
EPI Suite
capa de ozono con el ozono
Potencial de oxidación
0.167 WAR
fotoquímica
Potencial de acidificación 0 WAR
http://www.osha.gov/SLTC/heal
LD50 oral ratas (mg/kg) 5,620 thguidelines/ethylacetate/recogni
tion.html
http://www.pesticideinfo.org/Lis
LC50 en agua, bagre de la India
256 t_AquireAll.jsp?Rec_Id=PC328
48 h (mg/L)
83&Taxa_Group=Fish
Coeficiente de reparto octanol http://www.cdc.gov/niosh/ipcsne
0.73
agua log KOW ng/neng0367.html
http://www.wastewaterhandbook
.com/documents/organic_materi
Porcentaje de degradabilidad 36
al_metabolism/212_OMBM_BO
D.pdf
Concentración que pone en http://www.cdc.gov/niosh/idlh/in
2,000
riesgo inmediato la vida (ppm) tridl4.html
http://www.pesticideinfo.org/Lis
EC50 en agua, Pimephales
260 t_AquireAll.jsp?Rec_Id=PC367
promelas, 48 horas (mg/L)
53&Taxa_Group=Fish

5Para aquellos procesos en donde el producto no es de origen renovable. Para los procesos en
donde es de origen renovable el valor es cero.
Dependiendo de la cantidad a producir este proceso puede realizarse por lotes o en
forma continua, o en un esquema en donde la etapa de reacción es por lotes y las
de separación y purificación son continuas. La capacidad de las plantas existentes
en Norte América está en el intervalo de 10,000 a 140,000 t/año6.

Rutas de producción
La producción de acetato de etilo (AE) puede realizarse por las siguientes rutas
químicas:

Reacción entre ácido acético (AA) y etanol (E) (Figura 1)


Deshidrogenación de etanol (E) (Figura )
Condensación de acetaldehído (Ac) (Figura )
Reacción entre etileno (Et) y ácido acético (AA) (Figura )

Figura 1. Reacción de producción de acetato de etilo a partir de ácido acético y etanol.

Figura 2. Producción de acetato de etilo por deshidrogenación de etanol.

Figura 3. Producción de acetato de etilo por condensación de acetaldehído.

6
https://www.icis.com/explore/resources/news/2017/11/02/10160040/chemical-profile-us-ethyl-acetate/,
consultado abril 2 de 2019.
Figura 4. Producción de acetato de etilo a partir de etileno y ácido acético.

Vigilancia tecnológica
La Tabla 3 muestra las condiciones de operación típicas de cada una de las rutas
químicas, las cuales se obtuvieron a partir de la vigilancia tecnológica del proceso y
del análisis termodinámico de cada una de las reacciones.

Tabla 3. Condiciones de reacción para el cálculo de los indicadores para la selección


de las rutas químicas para la producción de acetato de etilo.
Reacción
Condición de operación AA + EAE + 2EAE +
2Ac  AE Et + AA  AE
H2O 2H2
Temperatura (°C) 70ª 245b 5c 195d
Presión (atm) 1ª 15 b 1c 16d
Conversión (%) 69.9 e 40b 98c 8d
Rendimiento (%) 98.2 e 95 b 95c 97d
Tiempo (hr) 1ª 1b 1c 1d
Calor de reacción
-3.64e 30.0e -86.7e 230.9e
(kJ/gmol)
a Condiciones definidas a partir de Mazzotti y colaboradores (1997) y Gui y colaboradores (2004).
b
Datos reportados para la reacción de deshidrogenación en Colley SW, Tuck MWM, ethyl ethanoate synthesis
by ethanol dehydrogenation, Davy Process Technology, Princeton Drive, Stockton -on-Tees TS17 6PY, UK y
Colley y colaboradores (2004). Las velocidades espaciales para la reacción de hidrogenación que reportan
Colley y colaboradores (2004), están entre 0.2 h -1 y 1.5 h-1, que dependen del catalizador empleado. El valor
de 0.5 h-1 se considera adecuado para el cálculo de los indicadores.
c
Datos tomados de Törmäkangas y Koskinen (2001), Riemenschneider y Bolt (2005). Törmäkangas y Koskinen
(2001) reportan tiempo de reacción entre 0.2 h y 5 días. El valor de 1 h se considera adecuado para el análisis.
d
Datos tomados y calculados de Fullerton y Miller (2005). Aunque Fullerton y Miller (2005) reportan una
velocidad espacial para el gas entre 300 y 2000 hr-1, en una corriente gaseosa en la que más del 80% en peso
es etileno, y la mayoría de este no reacciona, otras fuentes indican que el tiempo de reacción en un proceso
por lotes es 3 h7, o entre 2 h y 5 h (Gregory, 1983). Por esta razón se usó un tiempo de reacción de 1 h.
e
Valores calculados a partir de las propiedades termodinámicas reportadas en
http://webbook.nist.gov/chemistry/name-ser.html, consultado el 31 de mayo de 2012, y Smith y
colaboradores (2003).

7Esterification, in Volume 9 Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, The Dialog
on Disk Books, Jhon Wiley & Sons, 1991-1998.
Materias primas para la ruta química de la Figura 1
Las materias primas son ácido acético, etanol y ácido sulfúrico. Este último es el
catalizador, aunque pueden usarse muchos otros. Estas sustancias se encuentran
en fase líquida a temperatura ambiente y presión atmosférica. Las especificaciones
de los productos comerciales pueden consultarse en:

Para el ácido acético


ASTM D3620 - 04(2017) - Standard Specification for Glacial Acetic Acid.
https://www.eastman.com/Products/Pages/ProductList.aspx?categoryName=Acids

Para el etanol
NTC 5308:2004 – Etanol anhidro combustible desnaturalizado obtenido a partir de
biomasa, para mezclar con gasolinas motor, empleado como combustible en
vehículos con motores de combustión interna de encendido por chispa.
https://sucroal.com.co/wp-content/uploads/2015/10/TA-ESP-029v4_-ALCOHOL-
ET%C3%8DLICO-ANHIDRO-DESNATURALIZADO2.pdf

Para el ácido sulfúrico


ASTM E223 - 16 - Standard Test Methods for Analysis of Sulfuric Acid
http://www.qbasica.com/acido-sulfurico/

Información termodinámica para la ruta química de la Figura 1


Para la reacción entre ácido acético y etanol para producir acetato de etilo, el cambio
en la energía libre de Gibbs a 298 K es -3,640 kJ/kgmol y el calor de reacción normal
es -4,650 kJ/kgmol (Smith y col., 2003). La constante de equilibrio es 6.5, y la
conversión 72%.

Uno de los factores más importantes para el diseño de un proceso de esterificación


es el equilibrio químico8. Teniendo en cuenta que la mayoría de las reacciones de

8
Los aspectos termodinámicos que se presentan en esta sección se limitan a las reacciones entre un ácido
carboxílico y un alcohol, entre un anhídrido y un alcohol, de alcohólisis, acidólisis e interesterificación.
esterificación son reversibles y que en los procesos de esterificación industriales se
busca que la conversión sea cercana al 100% con respecto a por lo menos una de
las materias primas9. Para manejar las limitaciones que impone esta condición
termodinámica, se implementan diversas estrategias de proceso entre las que
están:

Modificar la temperatura y la presión de operación


Modificación de la concentración de la mezcla reaccionante
Exceso de una de las materias primas.
Separación de los productos de la mezcla reaccionante.
Implementación de varias etapas de reacción con separación de productos entre ellas.
Operaciones de reacción y separación simultáneas como destilación y extracción reactivas.

Para producir acetato de etilo por esta ruta, reacción exotérmica, el calor de reacción
disminuye 14% cuando la temperatura incrementa de 25 °C a 70 °C y la constante
de equilibro se reduce 21%. Sin embargo, la conversión se reduce tan solo 2.8%;
es decir cambia de 71.9% a 69.9%. La variación de la constante de equilibrio en
función de la temperatura para esas dos reacciones puede observarse en la Figura

La Figura 6 presenta el efecto del exceso de etanol en la esterificación con ácido


acético para la producción de acetato de etilo a 70 °C sobre la conversión y la
productividad. La conversión cuando se usa la relación molar estequiométrica es
69.9%. El comportamiento muestra que empleando una relación molar etanol a
ácido acético de 210 la conversión es 87.4%, y que cuando es 4 la conversión es
94.6%. Aunque parecería atractivo operar la etapa de reacción con esta relación
molar, el análisis detallado indica que se necesitaría un reactor de volumen 1.5
veces el requerido si se cargaran las cantidades estequiométricas. La productividad
volumétrica en lugar de aumentar se reduce casi a la mitad, lo que quiere decir que
se produce menor cantidad de acetato de etilo por unidad de tiempo y de volumen
de reactor. Para la relación estequiométrica la productividad es cercana a 0.41 t m -

9 Esterification, in Volume 9, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, The Dialog on
Disk Books, Jhon Wiley & Sons, 1991-1998.
10
100% de exceso respecto a la relación estequiométrica.
3 h-1, mientras que para las relaciones molares 2 y 4 es alrededor de 0.34 t m -3 h-1 y
0.22 t m-3 h-1, respectivamente.

7.0

6.5

6.0
K

5.5

5.0
298 308 318 328 338 348 358

Temperatura (K)

Figura 5 Variación de la constante de equilibrio en función de la temperatura para la


reacción entre ácido acético y etanol para la producción de acetato de etilo. Reacción
en fase líquida a presión 1 bar.

El análisis anterior demuestra que si se quieren conversiones cercanas al 100% son


necesarios excesos grandes, lo que reduce la productividad del proceso, incrementa
el reciclo, el consumo de energía y el tamaño de los equipos en las etapas de
separación. Así, aunque no usar exceso de una de las materias primas parece
contradictorio dadas las características de las reacciones de esterificación y en
particular el equilibrio químico de la reacción entre ácido acético y etanol, que hace
que la conversión a 70 °C sea cercana al 70%, el análisis detallado de la
productividad volumétrica justifica la decisión tomada.

Una estrategia complementaria, que disminuye la cantidad de materia prima en


exceso, es la separación de productos del medio reaccionante. Idealmente, la
velocidad a la cual se retiran los productos debe ser lo más cercana posible a la
velocidad con que se forman, y por ello se han desarrollado procesos de reacción y
separación simultánea, como destilación, extracción, adsorción y cristalización
reactivas.
100 0.45
90 0.40
80

Productividad (t m h )
0.35

-1
70

-3
Conversión (%)
0.30
60
0.25
50
0.20
40
0.15
30
20 0.10

10 0.05
0 0.00
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Relación molar

Figura 6. Efecto del exceso de etanol sobre la conversión para la reacción entre el
ácido acético y el etanol para la producción de acetato de etilo en fase líquida a
presión atmosférica. La constante de equilibrio aparente usada para el cálculo fue
5.4, correspondiente a 70 °C. (♦) Conversión (■) Productividad.

Sin embargo, con base en las características de la mezcla reaccionante, en


particular el equilibrio líquido vapor que muestra que acetato de etilo, etanol, y agua
forman un azeótropo homogéneo con la composición que aparece en la Tabla 4, se
concluye que separar esta mezcla durante la reacción es difícil. Además, tiene un
impacto negativo sobre la conversión al retirar etanol junto con los productos. Por
ello, muchos procesos industriales que implementan esta ruta química se enfocan
en las etapas de separación y purificación, y que algunas investigaciones aborden
la destilación reactiva como alternativa de proceso para superar las dificultades ya
mencionadas (Kirbaslar y col., 2001; Kenig y col., 2001; Klöker y col., 2004; Tang y
col., 2005; Lai y col., 2008; Smejkal y col., 2009; Kumar, 2010; Huang y col., 2010;
Hu y col., 2011; Tian y col.; 2012), así como pervaporación (Hasanoğlu, 2009).

Así, para este proceso se toma la decisión de no usar exceso de etanol ni retirar los
productos de la mezcla reaccionante a medida que se producen.
Tabla 4 Puntos de ebullición de los compuestos que participan en la esterificación
del ácido acético y el etanol11.
Temperatura de
Compuesto ebullición
(°C)
Etanol 78.3
Ácido acético 116
Acetato de etilo 77.1
Agua 100
Azeótropo (etanol 9.0% p/p – acetato 83.2% p/p -agua7.8% p/p) 70.3

Cinética de la reacción de la Figura 1


Aunque la reacción entre el ácido acético y el etanol puede realizarse en fase líquida
o vapor (Aliyev y col., 2002), la primera es la más común. Entre los catalizadores
empleados para la reacción en fase líquida están ácidos homogéneos,
principalmente H2SO4 (Atalay, 1994), PTSA, MSA y líquidos iónicos (Gui y col.,
2004) y catalizadores ácidos heterogéneos, como resinas de intercambio catiónico
Amberlite 15, Purolite CT179 (Hangx, 1999; Kirbaslar, 2001), Lewatit K1221 12 y
Amberlyst 36-wet (Huang y col., 2010; Tian y col., 2012), y zeolitas H-ZSM-5, HY5
y HY9 (Ma, 1996), NaY, NaHY, β- zeolita, HZSM-5 (Aliyev, 2002).

La ecuación 1Ec. presenta el modelo cinético para la reacción de ácido acético con
etanol, empleando como catalizador ácido sulfúrico (Atalay, 1994). Las ecuaciones
2 y 3 muestran la relación de las constantes cinéticas de esterificación, k1, y de
hidrólisis, k2, con la temperatura y la concentración de catalizador. En ella, la
concentración de ácido sulfúrico, CH2SO4, se expresa en porcentaje en peso con
respecto a la masa total, y las demás, Ci, en kgmol/m3. La temperatura, T, está en
°C y el tiempo, t, en minutos. Los intervalos de temperatura y concentración de
catalizador en el que las ecuaciones son válidas son de 48°C a 75°C y de 0.382%
a 3.79%, respectivamente.

11
Construida a partir de los datos reportados en Groggins, 1952.
12
Lewatit-BAYER, Catalysis and Chemicals Processing with Lewatit, consultado en www.lanxess.com, 9 de
mayo de 2012.
dC Acético
= k1C Acético
0.5
C E0.tan
5
ol − k 2 C AcetatoEtilo C Agua Ec. 1
dt
 − 310 
k1 = 4.86  10 − 4 + 0.469 exp  + 0.205C H 2 SO4
0.85
Ec. 2
 T 
 − 220 
k 2 = 3.715  10 − 4 + 0.01572 exp  + 0.09785C H 2 SO4
1.38
Ec. 3
 T 

Operaciones de adecuación de materias primas


Las materias primas deben mezclarse y calentarse desde la temperatura de
almacenamiento hasta la de reacción, que como aparece en la Tabla será 70 °C.
Para un proceso continuo una opción es mezclar el ácido acético con el catalizador,
para favorecer la protonación del ácido, y calentarla hasta 70 °C. El etanol se
calienta hasta 70 °C, y luego se mezcla con la corriente de que contiene los ácidos
acético y sulfúrico.

Operaciones de separación y purificación de los productos para la reacción de la


Figura 1
Con base en la información sobre el equilibrio líquido-líquido vapor reportada por
Griswold y colaboradores (1949), y la composición de la mezcla reaccionante en el
equilibrio, puede afirmarse que esta es homogénea. Por otra parte, la información
contenida en la Tabla muestra que todos sus componentes tienen temperatura de
ebullición superior a 50 °C, por lo que la mezcla es líquida a la salida de la etapa de
reacción.

Las heurísticas para el diseño de etapas de separación y purificación de mezclas


líquidas recomiendan separar primero las sustancias que están en menor
proporción, o que son tóxicas, corrosivas o reactivas. Para la mezcla proveniente
de la etapa de reacción, las primeras sustancias a separar deberían ser el ácido
acético y el ácido sulfúrico, por ser las más corrosivas, lo que permitiría obtener una
mezcla de etanol, agua y acetato de etilo, aunque el agua se repartiría en esas dos
corrientes. El agua13 debe separarse del ácido acético y del catalizador para que los
ácidos puedan recircularse al reactor. Por otra parte, de la mezcla en donde se
encuentra el producto debe separarse el agua, para obtener una corriente con una
composición que se aproxime a la del producto grado 85-88%. La separación del
etanol remanente en la corriente rica en producto permitiría obtener el producto con
la composición correspondiente a los otros grados.

Tabla 5. Balance de materia en la etapa de reacción para la producción de acetato de


etilo a partir de ácido acético y etanol.
Ácido Acetato de
Compuesto Etanol Agua H2SO4
acético etilo
Carga inicial (t) 0.98 0.75 0.00 0,024 0.0114
Composición (% en
55.5 42.6 0.0 1.4 0.6
peso)
Masa al finalizar la
0.29 0.23 1 0.23 0.01
etapa de reacción (t)
Composición (% en
16.7 12.8 56.9 13.0 0.6
peso)

La corriente que sale de la etapa de reacción no corresponde a una mezcla de


composición azeotrópica y no contiene compuestos sensibles a la temperatura. De
acuerdo con la composición, no se esperan productos que sean menos del 5% del
alimento. Además, es homogénea, líquida y los componentes de la mezcla tienen
presiones de vapor y volatilidades relativas diferentes. Así, el método de separación
podría ser destilación15 o destilación por arrastre con vapor. Se elije destilación,
operación que permitiría remover los compuestos corrosivos presentes en la
mezcla, ácido acético y H2SO4, y aislar la mezcla de acetato de etilo, etanol y agua
de composición azeotrópica, que se obtendría por la cima de la columna.

Como ya se mencionó, para recircular el ácido acético y el sulfúrico al reactor, debe


separarse el agua de la corriente de fondos. Las mezclas de ácido acético y agua
son difíciles de separar y generalmente se usa extracción líquido líquido seguida
por destilación o destilación extractiva. Entre los solventes empleados están

13 Dependiendo de la composición en la fase rica en ácido acético y MSA y su efecto sobre la conversión.
14
0.58% en peso con respecto a la mezcla reaccionante.
15
La destilación se recomienda siempre que pueda realizarse y es la primera opción (Dimian y Sorin, 2008)
benceno, tolueno, acetato de etilo (Gadekar y col., 2009), tributilamina (Lei, 2004),
acetato de vinilo (Wang y Chien, 2008) y p-xileno (Wang y Huang, 2012). De
acuerdo con las propiedades ambientales, toxicológicas y de seguridad ambiental,
y la disponibilidad, el acetato de etilo es la alternativa más atractiva.

La corriente de cima de la destilación es homogénea, líquida y azeotrópica. Al igual


que para la corriente anterior, no se espera un producto que corresponda a menos
del 5% del alimento y no hay productos sensibles a la temperatura. Con base en
esta clasificación, los métodos de separación adecuados para separar esta corriente
son: destilación extractiva, destilación azeotrópica, extracción líquido-líquido,
adsorción, separación con tamices moleculares y permeación con membranas. Los
componentes de esta mezcla pueden clasificarse de acuerdo con la afinidad
química, porque hay dos sustancias polares, etanol y agua, y una no polar, acetato
de etilo. Así, es posible separar esta mezcla por destilación extractiva o extracción
líquido-líquido. En cualquiera de estas dos operaciones se obtienen dos corrientes
líquidas homogéneas: una rica en agua y otra en acetato de etilo. Las dos
contendrían etanol, pero el porcentaje de este en la fase rica en acetato de etilo
sería mayor. Entre menor sea la temperatura de esta operación, mayor el contenido
de acetato de etilo. De esta operación, y dependiendo de la relación agua:alimento,
es posible obtener el producto con composición cercana a la del producto del 85-
88% de acetato de etilo, en el que el contenido de agua debe ajustarse.

Para obtener los otros grados del producto que se presentan en la Tabla 1, la
corriente rica en acetato de etilo, que es homogénea, líquida y con menos 5% de
agua, puede separarse por destilación, empleando tamices moleculares,
membranas o adsorción. Si se destila, la corriente de cima tiene la composición del
azeótropo ternario y la de fondos, acetato de etilo prácticamente puro. Para
cualquiera de los productos, los ajustes en la composición, principalmente con
respecto al contenido de agua, pueden hacerse por adsorción.
Referencias
Aliyev AM, Sarijanov EE, Tunç Sava§çi Ö, Mikailov RZ, Shakhtakhtinsky TN, Sarioĝlan A,
Poladly PF, Kuliyev AR. 2002. Selection of an active zeolite catalyst and kinetics of vapor
phase esterification of acetic acid with ethyl alcohol, Studies in Surface Science and
Catalysis, 142: 787-794.

ASTM. 2005. Standard Specification for Ethyl Acetate (All Grades), ASTM D4614-05.

Atalay FS. 1994. Kinetics of the Esterification Reaction Between Ethanol and Acetic Acid,
Developments in Chemical Engineering and Mineral Processing, 2 (2-3): 181-184.

Colley SW, Fawcett CR, Rathmell C, Tuck MWM. 2004. Process for the preparation of ethyl
acetate, US Patent 6,809,217 B1.

Dimian AC, Sorin C, Chemical Process Design, Wiley-VCH, Weinheim, Alemania, 2008.

Fullerton W, Miller AJ. 2005. Process for the production of ethyl acetate, WO2005/110966
A1.

Gadekar SV, Naik RV, Kaul SN. 2009. Entrainer for batch distillation of acetic acid – water
system, Journal of Scientific & Industrial Research, 68: 871-875.

Gregory R, Smith DJH, Westlake DJ. 1983. The production of ethyl acetate from ethylene
and acetic acid using clay catalysts, Clay Minerals,18: 431-435.

Griswold J, Chu PL, Winsauer WO. 1949 Phase Equilibria in Ethyl Alcohol – Ethyl Acetate
– Water System, Industrial and Engineering Chemistry, 41-10:2352-2358.

Groggins PH. Unit Process in Organic Synthesis, Mc Graw Hill, New York, 1952.

Gui J, CongX, LiuD, Zhang X, Hu Z, Sun Z. 2004. Novel Brønsted acidic ionic liquid as
efficient and reusable catalyst system for esterification, Catalysis Communications, 5: 473-
477.

Hasanoğlu A, Salt Y, Keleşer S, Dinçer S. 2009. The esterification of acetic acid with ethanol
in a pervaporation membrane reactor, Desalination, 245 (1-3): 662-669.

Hassan A, BagherzadehE, Rayford A, Borsinger G, Hassan A. 2011. Method of producing


ethyl acetate, US Patent 8,080,684.

Hu S, Zhang B, Hou X, Li D, Chen Q. 2011. Design and simulation of an entrainer-enhanced


ethyl acetate reactive distillation process, Chemical Engineering and Processing: Process
Intensification, 50 (11-12): 1252-1265.

Huang Z, Tian H, Qiu T, Wu Y. 2010. Simulation Studies of Reactive Distillation Processes


for Synthesis of Ethyl Acetate, IEEE, 560-564.

Kenig EY, Bäder H, Górak A, Beßling B, Adrian T, Schoenmakers H. 2001. Chemical


Engineering Science, 56 (21–22): 6185-6193
Kirbaslar SI, Baykal ZB, Dramur U. 2001. Esterification of Acetic Acid with Ethanol Catalysed
by an Acidic Ion-Exchange Resin, Turkish Journal of Engineering and Environmental
Science, 25: 569-577.

Klöker M, Kenig EY, Górak A, Markusse AP, Kwant G, Moritz P. 2004. Investigation of
different column configurations for the ethyl acetate synthesis via reactive distillation,
Chemical Engineering and Processing: Process Intensification, 43,6:791-801.

Kumar S. Modelling and Simulation of ethyl acetate reactive distillation column using ASPEN
PLUS, National Institute of Technology, Rourkela, India, 2010.

Lai I-K, Liu Y-C, Yu C-C, Lee M-J, Huang H-P. 2008. Production of high-purity ethyl acetate
using reactive distillation: Experimental and start-up procedure, Chemical Engineering and
Processing: Process Intensification, 47 (9–10): 1831-1843.

Lei Z, Li C, Li Y, Chen B. 2004. Separation of acetic acid and water by complex extractive
distillation, Separation and Purification Technology, 36: 131–138.

Ma Y, Wang QL, YanH, JiX, Ma QQ. 1996. Zeolite-catalyzed esterification I. Synthesis of


acetates, benzoates and phthalates, Applied Catalysis A: General, 139: 51-57.

Mazzotti M, Neri B, Gelosa D, Kruglov A, Morbidelli M. 1997. Kinetics of Liquid-Phase


Esterification Catalyzed by Acidic Resins, Industrial and Engeneering Chemistry Research,
36 (1): 3-10.

Narváez P, Diseño Conceptual de Procesos Químicos – Metodología con Aplicaciones en


Esterificación, Universidad Nacional de Colombia, Facultad de Ingeniería, 2014.

Riemenschneider W, Bolt HM. Esters, Organic, en Ullmann's Encyclopedia of Industrial


Chemistry, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2005.

Smejkal Q, Kolena J, Hanika J. 2009. Ethyl acetate synthesis by coupling of fixed-bed


reactor and reactive distillation column—Process integration aspects, Chemical Engineering
Journal, 154 (1-3): 236-240.

Smith JM, Van Ness HC, Abbott MM, Introducción a la Termodinámica en Ingeniería
Química, Mc Graw Hill, Sexta Edición, México, 2003.

Tang YT, Chen YW, Huang HP, Yu CC, Hung SB, Lee MJ. 2005. Design of Reactive
Distillations for Acetic Acid Esterification, AIChE Journal, 51 (6): 1683-1699.

Tian H, Zheng H, Huang Z, Qiu T, Wu Y. 2012. Novel Procedure for Coproduction of Ethyl
Acetate and n-Butyl Acetate by Reactive Distillation, Industrial and Engineering Chemistry
Research, 51: 5535-5541.

Törmäkangas OP, Koskinen AMP. 2001. The Thishchenko reaction and its modifications in
organic synthesys, Recent Research Developments in Organics Chemistry, 5: 225-255.

Wang HJ, Chien IL. 2008. Choice of suitable entrainer in heteroazeotropic batch distillation
system for acetic acid dehydration, Journal of the Chinese Institute of Chemical Engineers
39: 503-517.
Wang SJ, Huang K. 2012. Design and control of acetic acid dehydration system via
heterogeneous azeotropic distillation using p-xylene as an entrainer, Chemical Engineering
and Processing: Process Intensification, 60: 65-76.

También podría gustarte