UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
Universidad del Perú, Decana de América
FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA
Escuela de Ingeniería Química
ANÁLISIS QUÍMICO
S-03:
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Prof. Gerardo De Lama Carrillo
2019 - II
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Son aquellos sistemas compuestos por una sola fase un soluto disuelto en
un solvente. Ejemplo; una sal cualquiera disuelta en H2O.
La solución que forma el sistema homogéneo no presenta ningún
precipitado. Todo puede ser una sustancia sólida o gaseosa.
solución de NaCl
Ionización: en la mayoría de las soluciones acuosas que se utiliza en el
análisis cualitativo son reacciones iónicas. Para un analito es necesario
saber en que medida se desintegran los electrolitos formando iones en
solución (ya sea que se disocian o se ionizan)
AB ↔ A+ + B-
Ki = [A+][B-]
[AB]
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
PRODUCTO IONICO (Ki) es el producto de las concentraciones de los
iones provenientes de la disociación del compuesto en solución por
ejemplo en el caso de:
CaSO4 ↔ Ca2+ + SO4=
Entonces el PI ó Ki esta dado por la relación
Ki = [Ca2+] [SO42]
Cuando se aumenta gradualmente la concentración de la solución el Ki
aumenta, y alcanza la saturación entonces Ki toma el nombre de Kps
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
IONIZACIÓN DEL H2O y PH
El agua se ioniza de la siguiente forma:
H2O ↔ H+ + OH-
El grado de ionización del H2O es muy pequeño se obtiene un Ion OH- y
otro H+ = 10-7 g. ion/L
Keq = [H+][OH-]
[H2O]
El producto [H+] y [OH-] es una magnitud constante llamada producto iónico
del agua y se designa KH2O o Kw.
[H+][OH-] = KH2O = 10-7 x 10-7 = 10-14 [H+] = KH2O
[OH-]
pH = -log [H+] entonces –log [10-7] = -(-7) = 7
En soluciones ácidas el pH <7, en soluciones alcalinas pH > 7 y en
soluciones neutras pH = 7
pOH = -log [OH-]
En disolución neutra : pH = pOH = 7
En disolución ácida : pH < pOH → pH < 7
En disolución básica : pH > pOH → pH > 7
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
GRADO DE IONIZACIÓN ( α)
Es el número que indica que parte de la cantidad total del electrolito se
disocia en iones, se llama grado de disociación electrolítica o de ionización
y se designa por α.
En los electrolitos fuertes se consideran soluciones a distancias tan
cercanas y se considera la influencia de fuerzas electrostáticas porque la
concentración de las soluciones es bastante grande
α =√(K/C)
• Electrolitos fuertes: HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4, etc. Cuyos grados de
ionización son grandes.
• Los ácidos de fuerza mediana son el H2C2O2, H3PO4,el H2SO3, etc.
• Los ácidos débiles son: CH3COOH, H2S, HCN y otros.
• Bases fuertes: KOH, NaOH
• Bases débiles: NH4OH
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Determinación de α a partir de la constante de ionización de
electrolitos débiles.
Al igual que cualquier otro proceso reversible, la ionización conduce al
equilibrio químico y debe estar acuerdo con la ley de acción de masas.
AB ↔ A+ + B-
KAB = [A+] + [B-]
[AB]
↑
constante de
ionización del
electrolito.
Si llamamos Cc y Ca a las concentraciones del catión y anión y Cm la
concentración de moléculas no ionizadas del electrolito dado se tiene:
K = Cc x Ca …………………….(1)
Cm
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Determinación de α a partir de la constante de ionización de
electrolitos débiles.
Si α es el grado de ionización y C es la concentración general entonces:
Cc = Ca = Cα y Cm = C – Cα = C (1-α)
Cm = C (1-α ) …………………………………. en ( 1)
Cα x Cα = K
C(1-α)
Entonces:
Cα2 = K
1-α
Si el electrolito es lo suficiente mente débil y la solución demasiado
diluida su grado de ionización α es pequeño y la magnitud (1-α) se
reemplaza por la unidad.
Entonces:
Cα2 = K donde α = √ (K/C)
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Determinación de α a partir de la constante de ionización de
electrolitos débiles.
Ejemplo: Calcular la concentración de los iones OH- en la solución 0.1 N de
NH4OH a 250C
KiNH4OH = 1,76 x 10-5
NH4OH ↔ NH4+ + OH-
KNH4OH = [NH4+] [OH-]
[NH4OH]
Entonces por cada ion OH- que se forma en la solución aparece un ion
amoniaco.
Designamos por X la concentración de los iones OH-
[NH4+] = [OH-] = X y NH4OH = C – X
C: concentración general del NH4OH en la solución.
Entonces:
KNH4OH = X2
(C – X)
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Determinación de α a partir de la constante de ionización de
electrolitos débiles.
X es muy pequeño con respecto a C
X2 = KNH4OH
C
X = √ (KiNH4OH x C) C = 0.1M
X = √(1,76 x 10-5 x 0.1)
X = [OH-] = NH4OH = 1,33 x 10-3 iones g/L
Determinar el grado de ionización:
α = √ ((KiNH4OH)/0.1) = 1,33 x 10-2 = 1,33%
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
SISTEMAS AMORTIGUADORES
Se llaman así aquellas mezclas que regulan la concentración de los iones
H+ disminuyendo la influencia del factor que cambia el pH de la solución,
estas mezclas reciben el nombre de soluciones reguladoras, o mezclas
amortiguadoras o soluciones tampón.
1) Mezcla de un ácido débil con su sal de base fuerte:
HC2H3O2 + NaHC2H3O2
[H+]= KHC2H3O2 [[Link]]/ [[Link]]
-log [H+] = log Kac – log ([Link])/([Link])
pH = p Kac – log ([Link])/([Link])
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
SISTEMAS AMORTIGUADORES
2) Mezcla de una base débil con su sal de ácido fuerte:
NH4OH + NH4Cl
[OH-]= KNH4OH [NH4OH]/ [NH4+] = Kbase x [Link] / [Link]
pOH = p Kbase – log ([Link])/([Link])
pH = 14 – pOH – p K base + log ([Link])/ ([Link])
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Hidrólisis
Hidrólisis de una sal es la reacción de un anión o de un catión de una sal o
de ambos con el agua
Ejemplo: NaNO3(S) + H2O → Na+(AC) + NO3- (AC)
Tipos:
a) Sales que producen disoluciones básicas, la disolución derivada de
una base fuerte y un acido débil es básica.
Ejemplo: La disolución del acetato de sodio (CH3COONa) en agua está
dada por:
CH3COONa + H2O → CH3COO- (ac) + Na+(ac)
El Na+ hidratado no tiene propiedades ni acidas ni básicas sin embargo el
ión CH3COO- es base conjugada del ac. CH3COOH : tiene afinidad
por los iones H+ entonces la reacción de hidrólisis es básica.
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Hidrólisis
CH3COO-(ac)+ H2O (l) → CH3COOH(ac) + OH-(ac)
La constate de equilibrio para esta reacción es la constante de ionización
básica del CH3COO-
Kb = [CH3COO-][ OH-] = 5.6 x10-10
[CH3COO-]
Cada ión acetato se hidroliza produciendo un ion OH- : la concentración de
OH- en el equilibrio es la misma que el del ión CH3COO- hidrolizado.
Podemos hallar el porcentaje de hidrólisis
% hidrólisis = [CH3COO-] hidrolizado x 100= [OH-] equilibrio x100
[CH3COO-] inicial
Ejemplo: calcular el pH de una disolución de CH3COONa 0.15 M ¿Cuál es
el % de hidrólisis?
CH3COO-(ac)+ H2O (l) → CH3COOH(ac) + OH-(ac)
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Hidrólisis
Solución:
1. las concentraciones iniciales de los iones Na+ y CH3COO- son las
mismas 0.15 M (porque se iniciaba con una disolución de acetato de sodio
0.15 M)
H2O
CH3COONa → CH3COO-(ac) + Na+(ac)
0.15 M 0.15 M
De aquí solo se hidroliza los iones CH3COO- el resto se desprecia.
CH3COO-(ac) + H2O(l) → CH3COOH(ac) + OH- (ac)
Moles iniciales: 0.15 0.00 0.00
En el cambio: – x +x +x
En el Eq. 0.15-x x x
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Hidrólisis
Solución: (continuación)
Escribiendo la constante de equilibrio de la hidrólisis o la constante de
ionización de la base como:
Kb = [CH3COO-][ OH-] = 5.6 x10-10 = x2
[CH3COO-] 0.15-x
Como la Kb es pequeña y la concentración inicial es grande o 0.15
X2 = 5.6 x10-10
0.15-x
X= 9.2x10-6M
pOH = -log [9.2x10-6]
= 5.04
pH =14- 5.04= 8.96
El % de hidrólisis = 9.2x10-6M x 100% = 0.00061%
0.15M
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Hidrólisis
Ejercicio: calcule el PH de una disolución de formiato de sodio (HCOONa)
0.24 M
b) Sales que producen disoluciones ácidas
Cuando se disuelven en agua una sal derivada de un ácido fuerte como
HCl y una base débil como NH3 la disolución resulta ácida.
Ejemplo.
H2O
NH4Cl(S) → NH4+ (ac) + Cl-
El ion Cl- por ser la base conjugada de un ácido fuerte no tiene afinidad por
el ion H+ y no muestra tendencia a hidrolizarse, entonces el ión NH4+ es el
ácido conjugado débil de la base débil NH3 y se ioniza como sigue:
NH4+(ac) + H2O(l) ↔ NH3(ac) + H3O+ (ac ) o
NH4+(ac) ↔ NH3(ac) + H+(ac)
Está representa la hidrólisis del ion amonio debido a que se produce iones
H+, el pH de la disolución disminuye, entonces es ácida.
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Hidrólisis
Ka= [ NH3] [H+] = Kw = 1 x10-14 = 5.6x10-10
[NH4+ ] Kb 1.8 x 10-5
pH= - log[H+]
Ejemplo: calcule el pH de una disolución de Al(NO3)3 0.020 M
Solución:
El Al(NO3)3 es un electrolito fuerte la disolución inicial es :
H2 O
Al(NO3)3 (ac) → Al+3(ac) + 3 NO3-(ac)
0.02 M 3x 0.02 se hidroliza el ion Al3+
Llamamos “x” a la conc. de Al(OH)( H2O2+ )5 (ac ) y H+ en el equilibrio
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Hidrólisis
(continuación)
Al (H2O 3+)6 (ac ) ↔ Al (OH)( H2O2+)5 (ac) + H+
Inicial : 0.020 0.00 0.00
Cambio: -x x x
Equilibrio: 0.020-x x x
La constante en el equilibrio para la ionización es
Ka = [ Al (OH)( H2O2+)5(ac) ] [ H+] = 1.3 x10-5
[Al (H2O 3+)6 (ac )]
Aplicando la aproximación de que 0.02-x = 0.02 tenemos:
x2 = x2 = 1.3 x10-5 = 5.1x10-4
0.02-x 0.02
El PH = - log (5.1x10-4) = 3.29
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Hidrólisis
c) Sales que se hidrolizan tanto el catión como el anión
En las sales derivadas de un ácido débil y de una base débil sólo uno se
hidroliza.
Problemas de hidrólisis:
Problema: Calcular el pH de una solución que contiene 0.65 g/L de KCN y
% de hidrólisis
Ka = 4x 10-10, Pa : K = 39, N = 14, C = 12
Solución:
C solución = 0.65 g/L = 0.01 M
65 g/mol
KCN ↔ K+ + CN-
CN- + H2O ↔ HCN + OH-
[OH-]= √Kw x Cs = √10-14x 0.001 = 10-3
Ka 10-10
pOH = - log 10-3 = 3
pH = 14- 3 = 11
%h = 0.001 X 100 = 10%
0.01
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Ejercicios y problemas
Ejercicio 1: Calcular la concentración de H+ y el pH de una solución de HCl
0.001M.
Solución.
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Ejercicios y problemas
Ejercicio 2: Si tiene una solución 0.05 M de H2SO4, calcular el pH
Solución.
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Ejercicios y problemas
Ejercicio 3: Una solución 1.2 x 10-4 M de NaOH, ¿qué pH tendrá?
Solución.
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Ejercicios y problemas
Ejercicio 4: Se mezclan 1.4 g de hidróxido potásico y 1 g de hidróxido
sódico. La mezcla se disuelve en agua y se diluye a 100 mL. Calcular el pH
de la disolución.
Solución.
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Ejercicios y problemas
Ejercicio 5: Cual es el valor del Kb para el equilibrio siguiente:
CN- + H2O ⇌ HCN + OH-
Ka(HCN) = 6,2x10-10
Solución.
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Ejercicios y problemas
Ejercicio 6: Calcule la concentración de iones hidronio en ácido nitroso
0,120 M:
HNO2 + H2O ⇌ H3O+ + NO2-
Ka(HNO2) = 7,1x10-4
Solución.
