ACTIVIDADES PREVIAS
a) Métodos de preparación de éteres.
Los éteres (R-O-R) son el resultado de la sustitución de dos hidrógenos de agua
por grupos alquilos o arilos (aromáticos).
Cuando los dos sustituyentes son iguales al éter se denomina sencillo, en caso de
ser diferente se denomina mixto.
Los métodos para su obtención son dos:
Por deshidratación de alcoholes:
Cuando un alcohol primario se trata con sulfúrico concentrado y calentando a
130ºC, se produce la protonación de algunas moléculas que son atacadas por
otras moléculas de alcohol sin protonar generándose un éter. La temperatura
elevada es necesaria ya que los alcoholes son malos nucleófilos y el
mecanismo que sigue esta reacción es SN2.
En esta reacción debe utilizarse un sólo tipo de alcohol que da un éter simétrico,
dos alcoholes diferentes producirían una mezcla de éteres.
Mecanismo:
Etapa 1. Protonación del alcohol
Etapa 2. Sustitución nucleófila bimolecular
Etapa 3. Desprotonación
*Cuando uno de los alcoholes es secundario o terciario forma fácilmente el
carbocatión por perdida de agua, que es atrapado por el otro alcohol formando el
éter.
Mecanismo:
Etapa 1. Protonación del alcohol terciario
Etapa 2. Pérdida de agua
Etapa 3. Ataque nucleófilo del etanol al carbocatión
Etapa 4. Desprotonación
Por síntesis de Williamson:
Se trata de la reacción entre un haloalcano primario y un alcóxido (o bien
alcohol en medio básico) y es el método más importante para preparar éteres.
Esta reacción transcurre a través del mecanismo SN2.
La importante basicidad de los alcóxidos produce reacciones de eliminación
con sustratos secundarios y terciarios, formando alquenos en lugar de éteres.
Otra situación en la que Williamson no rinde éteres, es en el caso de emplear
alcóxidos impedidos, como tert-butóxido de potasio. Debido a su gran tamaño
el tert-butóxido elimina incluso con sustratos primarios.
Con haloalcanos primarios y sobre todo con haloalcanos que carecen de
hidrógenos el rendimiento de Williamson es muy bueno.
b) Propiedades físicas y químicas de los éteres.
FÍSICAS: Estructuralmente los éteres pueden considerarse derivados del agua o
alcoholes, en los que se han reemplazado uno o dos hidrógenos, respectivamente, por
restos carbonados. La estructura angular de los éteres se explica una hibridación sp3
en el oxígeno, que posee dos pares de electrones no compartidos, no puede
establecer enlaces de hidrógeno consigo mismo y sus puntos de ebullición y fusión
son muchos más bajos que los alcoholes referibles. Debido a que el ángulo del
enlace C-o-C no es de 180º, los momentos dipolares de los dos enlaces C-O no se
anulan; en consecuencia, los éteres presentan un pequeño momento dipolar neto.
QUÍMICAS: Los éteres tienen muy poca reactividad química, debido a la dificultad que
presenta la ruptura del enlace C—O. Por ello, se utilizan mucho como disolventes
inertes en reacciones orgánicas.
En contacto con el aire sufren una lenta oxidación en la que se forman peróxidos muy
inestables y poco volátiles. Estos constituyen un peligro cuando se destila un éter,
pues se concentran en el residuo y pueden dar lugar a explosiones. Esto se evita
guardando el éter con hilo de sodio o añadiendo una pequeña cantidad de un reductor
(SO4Fe, LiAIH4) antes de la destilación. Los éteres no son reactivos a excepción de
los epóxidos. Las reacciones de los epóxidos pasan por la apertura del ciclo. Dicha
apertura puede ser catalizada por ácido o apertura mediante nucleófilo.
c) Síntesis de Williamson y su mecanismo.
La forma más simple de preparar éteres es mediante una S N2 entre un haloalcano
y un alcóxido. Como disolvente se puede emplear el alcohol del que deriva el
alcóxido, pero mejora el rendimiento de la reacción si utilizamos disolventes
apróticos como DMF, DMSO.
Sustratos secundarios y terciarios dan E2
Esta reacción sólo se puede realizar con haloalcanos primarios dado que los
alcóxidos son bases fuertes y producen cantidades importantes de eliminación
con sustratos secundarios y terciarios.
Alcóxidos impedidos dan E2
Producen una cantidad importante de eliminación incluso con haloalcanos
primarios.
Williamson intramolecular
Para preparar éteres cíclicos empleando como reactivo, moléculas que
contienen un grupo saliente y un grupo hidroxi, las cuales ciclan mediante una
SN2 intramolecular.
Mecanismo:
Etapa 1. Obtención del alcóxido (buen nucleófilo)
Etapa 2. SN2 intramolecular
d) Propiedades y usos del Fenetol.
Su fórmula molecular o empírica es C 8H10O, y su fórmula semidesarrollada es (C 6H5) - O -
CH2-CH3.
La importancia de los éteres en la industria se basa en su extenso uso como solventes en
diversas síntesis orgánicas, que se emplean en la elaboración de productos
farmacéuticos, agrícolas, emulsificantes, polímeros, entre otros.
Bibliografia:
Fresno D(2009) “Quimica Organica” , Extraido de :
http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_9_princ.htm
INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL
Laboratorio de Química de grupos funcionales
PRACTICA 3 “OBTENCION DEL FENETOL, SINTESIS DE
WILLIAMSON”
ACTIVIDADES PREVIAS
Alumnos:
Barragán Garduño Francisco Javier
Martínez Téllez Edgar Daniel
Sánchez Hernández César Armando
Estrella Ortega Edwin
Periodo: 20/2
Grupo: 2IV40
