RMN-H
Alfa---- menor energia espines mayor a beta misma direccion y sentido que el cmapo
principal
Beta---- mayor energía, magnetizacion en sentido contrario a las lineasdel campo
principal
Un solo vector--- nucleos quimicamente quivalente, nucleos que sus efectos
electronicos, magneticos, estericos no nececitan nada de otros nucleos de esa
colectividad
El campo magnético principal después de la perturbació n consigue que la
magnetizació n neta cuando los nú cleos son totalmente equivalentes viaje en espiral
El computador toma muchos datos en funció n del tiempo, se mide solo una frecuencia
después de aplicar transformada de furier , la señ al habla de uno mas hidró genos o
carbonos, si uno de esos atomos esta cerca de un heteroatomo la señ al se ensanchar
tanto que si no se aumenta la intensidad no se ve y se confunde con la línea base
A esta señ al se le llama singlete
Cuando tengo un grupo de nucleos equivalentes, y otro grupo de nucleos equivalentes,
pero los dos grupos no son equivalentes entre si, precesaran alrededor del campo
magentico a frecuencias diferentes
Cuando no está n acoplados es poruqe los estados alafa y beta del grupo A no afecta a
los estados alfa y beta del grupo B
Los atomos que recivan mayor electroatarccion del oxigeno (que estén má s cerca) van
a tener mayor frecuencia que los que tienen menor electroatraccion
La diferencia de las
frecuencias será
menor entre mas
parecidos sean los
entornos
electromagnéticos de
los atomos
Ahora que está n acoplados no hay nada que impida que los estados alfa y beta del
grupoA afecto a los alfa y beta del grupo B, haciendo que hayan distintas frecuencias
muy cercanas, esa diferencia de frecuencia se mantiene constante durante todo el
decaimiento espontaneo de la magnetizació n inducida, y la diferencia de frecuencia
también es igual para el grupo A que para el B
Los hidrogeno de b si
no se mueven lo
suficientemente rá pido
pueden ser
diasteroropicos es decir
que aunque estén
unidos al mismo atomo
su entorno electró nico
es distinto
En el segundo ejemplo
suponiendo que los de
abajo son prima, el A
afecta a el B y el B a el A
con 12-18 hz y el A
prima afecta al B con
menos de un hz y asi con el otro prima y no prima , entonces b y b prima son
equivalentes electró nicamente pero no magnéticamente
La constante de acoplamiento se expresa en HZ y se escribe con un superindice n que
es el numero de enlaces que separan A y B y un subíndice con los atomos que está n
acoplando y la J mayú scula para recordar que se trata de la constante de acoplamiento
Los hidró genos solo acoplan cuando está n a 3 enlaces, la ú nica forma de que acoplen
estando a mas enlaces es que haya doble enlaces entre ellos, como una oleofina
En la mitad de las dos ramas del doblete esta la frecuencia absoluta, la diferencia entre
la frecuencia central de una rama de A y la otra frecuencia central de la rama de A es
la constante de acoplamiento, y la diferencia entre la frecuencia absoluta de A y B que
me habla de que tan distinto es el entorno electromagnético
Las dos diferentes diferencias de frecuencia me dicen que solo tengo dos tipos
distintos de hidrogeno en la molecula, otra gran informació n es que la señ al esta en
ramas esto nos dice que para esta parte el de mas a la derecha tiene todos los vecinos
en alfa, el de la mitad tiene al menos uno de los vecinos en alfa y el de la izquierda
todos los vecinos en beta, por lo cual solo pueden haber dos vecinos, por lo tanto esta
señ al debe pertenecer al metilo
Si a esta señ al le aplicamos n-1 nos de que tiene 3 vecinos, la que esta mas hacia la
derecha son todos los vecinos en alfa, la siguiente es uno de beta y los otros dos en
alfa, la que le sigue es dos beta y un alfa y la ultima es todos en beta
Cuando la señ al tiene ramificaciones impares el desplazamiento quimico esta dado
por la rama del medio
Para asegurarse que las dos señ ales está n acoplando entre si, se tiene primero el
indicio del efecto techo, el de la derecha dice que busque la señ al de los que me
afectaron a la izquierda y el de la izquierda dice que la busque a la derecha, pero ñ a
prueba definitiva es la determinació n de la constante de acoplamiento, que sea igual
en amabas señ ales
Que la intensidad de la señ al del de la derecha sea mas alta quiere decir que tiene mas
hidró genos
Medir el á rea bajo cada señ al es lo que se llama la integració n, un aparato mide las
á rea en suma del cuarteto y las del triplete, y las compara, la línea blanca es la curva
de integració n, se mira con una regla la distancia que hay desde una línea plana a
otra , y el cociente ( normalmente se divide el mayor en el menor) entre esta distancia
en las dos señ ales da la razó n de porporcion que en la composició n definida de la
molecula hay entre en numero de H de un tipo y el numero de H del otro, y si vemos la
imagen da exactamente la razó n de porporcion de 2-3
RMN-C
Así se ve un espectro de RMN-C cuando se ha desacoplado por completo de los espines
de los hidró genos que se unen a cada uno de los carbonos de la molécula que tengan H
unidos a ellos a un enlace, es decir directamente unidos a ellos, estas pueden ser las
señ ales de C tipo metilos, metileno, de C cuaternarios en los que ya no se puede hablar
de multiplicidad
Por lo general la señ al de un carbono que es metilo con la de un metileno, con la de un
metino y un cuaternario, vienen en ese orden descendiendo intensidad, el má s
pequeñ o de todos siempre es el cuaternario y el má s intenso el metilo a veces uno
puede pensar que la señ al mas intensa es la del metilo, pero pueden ser por ejemplo la
señ al de varios metinos, es decir la intensidad también depende de el numero de C
equivalentes que producen la señ al
La primera señ al a la derecha es del TMS y la segunda señ al a partir de esa que son 3
señ ales muy juntitas es la del disolvente, que a veces pueden ser 5 o 7 señ ales
dependiendo del disolvente, si se disuelve en agua no hay señ al
Se pueden encontrar señ ales en ppms negativos
Los atomos de C que en la molecula se encuentren en entornos donde se les retire mas
densidad electró nica a esos C dará n sus señ ales mas a la izquiera y a los que no
tengan vecinos electroatractores tendrá n las señ ales mas a la derecha
La hibridació n del C es determinante de donde sale la señ al los
SP2 nunca daran una señ al debajo de 90ppm, los C de fragmentos oleofinicos
pueden ir de 90 a 130 ppm cuando está n escueticos exclusivamente en la
oleofina
De 120 ppmpara arriba salen los C SP2 de aromá ticos que cuando está n
escueticos suben por mucho a 135-140 ppm
140ppm para arriba es de C SP2 si esta unido a heteroatomo, los mas
descarados se van a campo mas bajo sueles ser los C de los grupos
carbonilicos en las 160ppm para arriba y hasta las 200ppm las cetonas salen
casi siempre en 195-240ppm, son carbonos cuaternarios entonces se
buscaran entre los menos intensos má s a la izquierda
70-100 ppm aparecen los C SP como polioles poliaminas
carbohidratos
70-30ppm Csp3 unidos a heterotamo
35-0 Csp3 de tipo alifatico en esta zona salen má s hacia el 0
los C de metilos hacia 70 los de metileno y los de metino en
una parte intermedia
en 110ppm, alrededor suele salir Csp3 muy especial que esta
flanqueado por dos O el grupo metilendioxi que aparece tan a
la ixquierda por que los O le retiran densidad electronica, por
esta zona sale también el C de grupo nitrilo
RMN Bidimencional
COZY que hidró genos en la molecula tienen el mismo valor de constante de
acoplamiento escalar, es decir que H en la molecula está n teniendo acoplamiento
escalar, los cuadrilá teros representan acoplamiento escalra esta en RMN
unidimentcional será multiplete
Si no hay cuadrilá tero la señ al no presenta acoplamiento escalar con ningú n otro
nucleo activo, esta aislada , seria singlete en RMN unidimensional
Estos no se presentan asi, se muestran como si se hubiera hecho un corte transversal
y donde hubiera una estaca queda como una marca y se deja plasmado en un plano
Silvyaraujo
Hidrogenos activados (Unidos a O, N, S)aparecen señ ales en el espectro (pequeñ as
anchas) si le echo a una muestra seca agua deuterada estas desaparecen y aparece una
en 4,7 de agua monodeuterada
C=C de aromatico entre 140-160ppm el C esta unido a un heteroatomo si no sale de
140- 105
