Curso: Refractarios Y Hornos Metalúrgicos: Modulo Ii
Curso: Refractarios Y Hornos Metalúrgicos: Modulo Ii
METALÚRGICOS
MODULO II
REFRACTARIOS: TIPOS, PROPIEDADES,
METODOS DE FABRICACION Y CONTROL
3. SECADO. Aquí se elimina el agua empleado originalmente en la mezcla. Se debe tener mucho
cuidado, para evitar una contracción irregular y el agrietamiento. El secado esta en función del
tamaño y la resistencia de la masa. Se realiza sobre pisos calientes o estufas de secado de aire
caliente o hornos tipo túnel. Generalmente, la eliminación de agua se realiza a temp.< 100°C y
aglutinantes orgánicos entre 200 a 300°C.
4. COCCION. Aquí ocurre el proceso de sinterización. Los ladrillos en verde después del secado se
cuecen, a temperaturas > 100°C dependiendo del tipo de material. Desprendiendo así las sustancias
volátiles: Agua residuales sobrantes, CO2, SO3, etc aquí ocurre contracción o dilatación del volumen.
Por ejemplo para la cocción de Arcilla caolinita en la obtención de la Chamota, a 120 °C debe
desaparecer la humedad, entre 400 a 450°C debe desaparecer los productos orgánicos y a 600°C se
forma el agua de recristalización, que se elimina con el aumento de la temperatura. Se utilizan hornos
Piramidales, tipo cúpula y tipo túnel. También ocurre que algunas partículas finas coalescen con la
partículas mas gruesas, obteniendo un material mas denso.
1. REFRACTARIOS INDUSTRIALES Y SU UTILIZACION
Refractarios de sílice: (Acido) Ver diagrama SiO2-Al2O3. La sílice es alotrópica: Cuarzo- Tridimita y Cristobalita. Se
fabrican de cuarcita molida aglomerada con agua de cal, en el proceso de cocción la cal reacciona con las
partículas mas finas de cuarzo formando Wallastonita. Soportan cargas a temp. elevadas (~ 1600°C), calientan
rápidamente, debido a su expansión térmica el enfriamiento debe ser lento, porque durante la cocción aumentan
~ 4%, sino se fisuran. Temp. de cocción : 1450 a 1500 °C con tiempos largos.
En el enfriamiento un ladrillo cocido contiene: Cristales de sílice, cristobalita, tridimita y cuarzo, según tamaño de
grano: - Un Ladrillo que tiene grano grueso transformado es Cristobalita, una porción es Cuarzo residual y solo poco
Tridimita. - Un ladrillo de granulación fina tiene: Tridimita, cristales de cuarzo y Wallastonita,
Usos: En hornos de fusión de vidrios, hornos de cok y gas, estufas de viento caliente (Alto horno), tapas para hornos
eléctricos, hornos para tratamiento de recocido, etc.
Refractarios de Chamota: (Semiacido) Tienen dos componentes principales (SiO2-Al2O3). Sílice ~ 50 a 80% y alúmina
~ 18 a 48% . Materia prima principalmente arcillas (caolinita), que pueden tener feldespato, Fe 2O3, CaO, MgO y
álcalis, esto bajan Tf. el contenido no debe ser > de 5 a 6%. Esta materia es refractaria, gracias a la presencia de
mullita producida durante la cocción (T > 950°C) que tiene alta refractariedad y baja dilatación térmica. Materias
primas: Caolinita (Al2O3.2SiO2.2H2O), la Holloisita tiene 4H2O. Grupo Montmorilonita (bentonita) y Illitas de formulas
Al2O3.4SiO2.nH2O. En cocción estos liberan el agua de recristalización a 600°C formándose una fase llamado
“Matacaolin”. Por encima de 1100°C hay mullita y cristobalita.
Las arcillas durante el secado y cocción se contrae mucho y se deforman, se evita esto “desengrasando” la arcilla
con chamota precocida (cascote) dando buena resistencia al volumen; una alternativa a esto es un conformado
en seco llamado chamota dura. La cocción se realiza entre1250 a 1500 °C. en hornos tipo tunel, después de
cocción el refractario tiene: Mullita, cristobalita, resto de cuarzo y vidrio.
USOS: Construcción de hornos hogar, industria del vidrio, Altos hornos (estufa de viento caliente), hornos de cok y
gas, Fundiciones metalúrgicas, etc.
Refractarios aluminosos : Los refractarios SiO2-Al2O3, presentan mayor refractariedad a medida que el % Al 2O3
aumenta. De tal forma que refractarios con % > 48 de Al 2O3 son considerados aluminosos (ver diagrama SiO2-
Al2O3). Refractarios con % de Al2O3 entre 48 a 72% tienen alto porcentaje de mullita (Silimanita) y refractarios con %
> 78 Al2O3 son considerados de alta alúmina y tienen alta refractariedad (1840°C), y su estructura esta formada por
Mullita y corindón.
Materias primas: Naturales: Cianita, Andalucita, Silimanita, Bauxita y sintéticas: Mullita sinterizada y de fusión,
alúmina calcinada. La cianita, andalucita y silimanita tienen la misma C.Q. se diferencian de su estructura
cristalina. La modificación de cianita en andalucita comienza a1330°C y la silimanita forma mullita sobre los
1550°C. Estos en cocción aumentan de volumen aprox. 15%, debido a esto se debe de realizar una precocción.
Los métodos de fabricación de las refractarios son iguales para chamota. Temperatura de cocion para naturales >
1550°C y artificiales > 1700 °C.
Usos: Ladrillos de silimanita son resistentes a ataques de escorias liquidas con contenido de Fe y CaO bajos,, Tapas
de hornos eléctricos y cucharas en la industria del acero, refractarios de Bauxita en mezcladores de arrabio.,
Refractarios de mullita: Construcción de suelos para vidrio, en Tundish, y en la industria de la fundición.
Refractarios de magnesita (MgO). Básico. Se produce calcinando la roca de MgCO3 (MgCO3---- MgO + CO2).
Aquí el 50% del material se convierte en CO2, se llama desacidacion. También se encuentra natural como Periclas
o periclasa, también de la Brucita ( Mg(OH)2), MgCl2. Para fabricar sinter de alta pureza: Mg(OH)2 obtenida del
agua de mar se transforma en MgO, por adición de Cal, formando un lodo llamado Brucita, se aglomera y
finalmente se sinteriza. La cocción o sinterización se realiza T > 1700°C.
Objetivo de la sinterización: Consiste en eliminar en lo posible óxidos extraños, y obtener una porosidad lo más bajo
posible (3 a 5% del volumen). Para fabricación de refractarios sigue el mismo método para chamota.
Usos: Generalmente en donde están en contacto con escoria básica, en la industria del vidrio (Rejillas de cámara),
forros de desgaste en mezclador de arrabio, recubrimiento de acumuladores térmicos, ( debido a su alta:
conductividad térmica, calor especifico y densidad).
Refractarios de dolomita : Es básico. Se obtiene sinterizando MgCO3 y CaCO3 para obtener [Link] ( ver
diagrama MgO-CaO) tiene una C.Q. aprox. 58.3% MgO y 41.7% CaO (1.4:1). La materia prima (rocas) se realiza
molienda, clasificación y mezcla.
Fabricación: se utiliza dos métodos: 1. A gran escala: La dolomita sinterizadase le agrega aglomerante alquitran o
brea , se debe precalentar previamente a 100 °C. la homogenización se hace en mezcladores de paletas después
la masa caliente se prensa hidráulicamente a presiones de 100 N/ mm 2. 2. Fabricación del ladrillo con
aglomerante cerámico (cemento portland).
Cocción: Ocurre en dos fases: 1. Eliminación de ácidos de sales dobles, se realiza a dos temperaturas distintas 700
°C se desintegra la rejilla de la dolomita se forma: MgO y CaCO3 se rearboniza el carbonato CO3 (queda) y se
disocia a 900°C en CaO y CO2 2. La propia sinterización a temperatura entre 1800 a 200 °C.
Usos: En la industria del acero, cemento y cal, Acería: Ladrillos aglomerados con brea y temporizado, En
revestimientos de convertidores LD, LAAC y OBM.
Refractarios de forsterita. Básico. Se fabrica de la roca olivina que contienen forsterita (Mg2 SiO4) y Fayalita
(FeO.SiO2). Según el diagrama MgO-SiO2, se forma compuestos altamente refractarios: Forsterita (Mg2SiO4) con Tf
de 1890°C y Clinoestatita cuyo Tf es 1577°C (MgO.SiO2). Es necesario convertir a la Clinoestatita en forsterita para
obtener productos refractarios en el sistema, se añade MgO a la mezcla según reacción: MgSiO2 + MgO ↔
Mg2SiO4. Durante la cocción : Fe2O3 + MgO ↔ MgFe2O4 (Magnesioferrita) cuya Tf es muy alta. En la fabricación de
refractarios de forsterita se trata en lo posiblede obtener toda la forsterita posible y formar una estructura altamente
refractaria, mediante el entrecruzamiento de los cristales. La C.Q. es de aprox. 40% de [Link] pueden ser
fabricados con mezcla sintética de MgO y SiO2. La fayalita no debe de exceder 8%. Soportan cargas de 0.2
N/mm2 a 1700 °C.
Usos: Resisten bien las escorias que tienen mucho hierro a temp.< de 1400 °C, escorias básicas lo atacan
fuertemente, Estos refractarios pueden colocarse combinados con mgO y cromita y no hay reacción de contacto,
En contacto con refractarios SiO2 reacciona por encima de 1400 °C, Con refractarios de Al2O3 por encima de 1250
°C forman fusiones de contacto.
Refractarios de Cromo: Neutro, se fabrica a partir del mineral de cromita (Cr2O3) con alguna adición de MgO, para
su fabricación se aglomera químicamente, son químicamente neutros, no reaccionan con refractarios de sílice,
magnesita o alúmina a temperaturas altas. La temperatura de cocción es 1600 °C. son muy resistentes tanto a
escorias acidas como básicas
Usos: Como separadores en la construcción de hornos de dos refractarios que reaccionan entre si estuvieran en
contacto (acido y básico), material de solera para hornos cubilote y alto horno. Los refractarios de Cromo-
Magnesia (Cr2O3 – MgO), es el principal refractario usado en convertidores de cobre debido a que posee una
buena resistencia al choque térmico.
Refractarios de espinela: El refractario mas importante es MgAl2O4 (ver diagrama SiO2-Al2O3), conocido como
“Spinels¨. Se produce sintéticamente mediante la fusión de magnesia (MgO) caustica y alúmina o bauxita en forma
de briquetas en las proporciones requeridas, en hornos de arco electicos a aprox. 2800°C. Después de enfriar la
Spinels se tritura o muele a los tamaños requeridos.
Usos: En muchas aplicaciones refractarias: - Espinelas ricas en MgO. Se usa principalmente como alternativa a los
refractarios magnesita-cromo, en productos refractarios a base de MgO en hornos rotatorios de cemento, para
evitar la emisión de CrVI durante el estallido de ladrillos, que pueden ser peligrosos para la salud de los trabajadores y
medio ambiente. – Espinelas ricas en Al2O3, se usan principalmente en refractarios basados en Al 2O3, en estructuras
monolíticas, cucharas de acero, metalurgia no ferrosa y producción de vidrio.
Refractarios de MgO – CaZrO3: Magnesia- circonato de calcio. Son altamente resistentes en ambientes básicos
agresivos y atmosferas con alto contenido de álcalis hasta temp. 1400°C. En este tipo de matriz refractaria , la
formación de un seudo enlace elástico directo entre el MgO y el CaZrO3, en unión a la alta refractariedad del
CaZrO3 (2340°C) permite alcanzar alta resistencia en caliente y excelente resistencia a la corrosión a álcalis, óxidos
de tierras alcalinas y escoria básica.
Refractarios de Circonio: Los principales refractarios de base circonio son: Los refractarios de silicato de circonio
(ZrSiO4), llamado circón y Los refractarios de óxido de circonio (ZrO2) llamado circona, ambos se encuentran en la
naturaleza. Los refractarios de silicato de circonio presentan un constituyente disperso de circón y una matriz de
silicato de aluminio procedente de la aglomeración con arcilla plástica. La estructura del circón es un silicato
metálico con aniones independientes (Si44-). Las propiedades físicas y mecánicas de silicato ZaSiO 4: Coef. de
dilatación a 25 °C es 4.20x10-6K-1, E: 199Gpa, Conductividad térmica (K): 5.69W.m -1K-1. C.Q.: ZrO2 = 60%, SiO2 =36%,
Al2O3 =4%, MOR = 28 Mpa, Kic = 1.42 Mpa m1/2. El inconvenientes del silicato de circonio es a T> 1676 °C (ver
diagrama ZrO2 – SiO2) sucede la disociación del silicato en oxido de silicio y circona: ZrSiO 4 (s)↔ ZrO2(S) + SiO2(S) . Se
obtiene ZrO2 sintético por la fusión reductora del circón con coque: ZrSiO4(S)+C(S) ↔ ZrO2(S) + SiO(g) + CO(g) . o
forzando la disociación del silicato con óxidos básicos: ZrSiO 4(S) + Na2O(fl) ↔ ZrO2(S) + SiO3Na2(fl)
Usos: Refractarios de silicato se usan como refractario aislantes a altas temperaturas, Crisoles en hornos para
obtención del vidrio, Para reparación en caliente de hornos se utiliza combinado con cuarzo se llama cristobalita
de circonio, cámaras regenerativas de hornos de vidrio, hornos metalúrgicos, cucharas de fundición, toberas.
Refractarios de circona- Mullita, tiene la ventaja de alta refractariedad, resistencia a la erosión, y alto rendimientos
bajo carga se utilizan : Generador de horno de vidrio, horno de de fibra de vidrio, hornos incineradores de basura,
hornos electro térmicos.
Refractarios Alúmina – Zircón - Sílice(AZS): Son refractarios electrofundidos, enriquecido con circona, presentan las
siguientes características: C.Q. 47% Al2O3, 41% ZrO2 y 10% SiO2. Expansión térmica (100 a 1000°C): 0.91%,
conductividad térmica a1000 °C: 2.84 W.m-1.K-1. Tienen baja conductividad, alta resistencia térmica alta resistencia
a la ruptura. Dopando con Al2O3 se disminuye la fracción de ZrO2 monoclínica y estabilizar la fase ZrO2 tetragonal o
cubica formando diferentes soluciones de ZrO2/Al2O3.. Tienen tiempos de vida mas largo en hornos.
Usos: Hornos de fusión de vidrio, hornos de frita, y en algunas plantas de fundición.
CURSO: REFRACTARIOS Y HORNOS
METALÚRGICOS
MODULO II
REFRACTARIOS: TIPOS, PROPIEDADES,
METODOS DE FABRICACION Y CONTROL
Refractarios de magnesita (MgO). Básico. Se produce calcinando la roca de MgCO3 (MgCO3---- MgO + CO2).
Aquí el 50% del material se convierte en CO2, se llama desacidacion. También se encuentra natural como
Periclas o periclasa, también de la Brucita ( Mg(OH)2), MgCl2. Para fabricar sinter de alta pureza: Mg(OH)2
obtenida del agua de mar se transforma en MgO, por adición de Cal, formando un lodo llamado Brucita, se
aglomera y finalmente se sinteriza. La cocción o sinterización se realiza T > 1700°C.
Objetivo de la sinterización: Consiste en eliminar en lo posible óxidos extraños, y obtener una porosidad lo más
bajo posible (3 a 5% del volumen). Para fabricación de refractarios sigue el mismo método para chamota.
Usos: Generalmente en donde están en contacto con escoria básica, en la industria del vidrio (Rejillas de
cámara), forros de desgaste en mezclador de arrabio, recubrimiento de acumuladores térmicos, ( debido a su
alta: conductividad térmica, calor especifico y densidad).
Refractarios de dolomita : Es básico. Se obtiene sinterizando MgCO3 y CaCO3 para obtener [Link] ( ver
diagrama MgO-CaO) tiene una C.Q. aprox. 58.3% MgO y 41.7% CaO (1.4:1). La materia prima (rocas) se
realiza molienda, clasificación y mezcla.
Fabricación: se utiliza dos métodos: 1. A gran escala: La dolomita sinterizadase le agrega aglomerante
alquitran o brea , se debe precalentar previamente a 100 °C. la homogenización se hace en mezcladores de
paletas después la masa caliente se prensa hidráulicamente a presiones de 100 N/ mm 2. 2. Fabricación del
ladrillo con aglomerante cerámico (cemento portland).
Cocción: Ocurre en dos fases: 1. Eliminación de ácidos de sales dobles, se realiza a dos temperaturas distintas
700 °C se desintegra la rejilla de la dolomita se forma: MgO y CaCO3 se rearboniza el carbonato CO3 (queda)
y se disocia a 900°C en CaO y CO2 2. La propia sinterización a temperatura entre 1800 a 2000 °C.
Usos: En la industria del acero, cemento y cal, Acería: Ladrillos aglomerados con brea y temporizado, En
revestimientos de convertidores LD, LAAC y OBM.
Refractarios de forsterita. Básico. Se fabrica de la roca olivina que contienen forsterita (Mg2 SiO4) y Fayalita
(FeO.SiO2). Según el diagrama MgO-SiO2, se forma compuestos altamente refractarios: Forsterita (Mg2SiO4) con
Tf de 1890°C y Clinoestatita cuyo Tf es 1577°C (MgO.SiO2). Es necesario convertir a la Clinoestatita en forsterita
para obtener productos refractarios en el sistema, se añade MgO a la mezcla según reacción: MgSiO3 + MgO
↔ Mg2SiO4. Durante la cocción : Fe2O3 + MgO ↔ MgFe2O4 (Magnesioferrita) cuya Tf es muy alta. En la
fabricación de refractarios de forsterita se trata en lo posiblede obtener toda la forsterita posible y formar una
estructura altamente refractaria, mediante el entrecruzamiento de los cristales. La C.Q. es de aprox. 40% de
[Link] pueden ser fabricados con mezcla sintética de MgO y SiO2. La fayalita no debe de exceder
8%. Soportan cargas de 0.2 N/mm2 a 1700 °C.
Usos: Resisten bien las escorias que tienen mucho hierro a temp.< de 1400 °C, escorias básicas lo atacan
fuertemente, Estos refractarios pueden colocarse combinados con mgO y cromita y no hay reacción de
contacto, En contacto con refractarios SiO2 reacciona por encima de 1400 °C, Con refractarios de Al 2O3 por
encima de 1250 °C forman fusiones de contacto.
Refractarios de Cromo: Neutro, se fabrica a partir del mineral de cromita (Cr2O3) con alguna adición de MgO,
para su fabricación se aglomera químicamente, son químicamente neutros, no reaccionan con refractarios de
sílice, magnesita o alúmina a temperaturas altas. La temperatura de cocción es 1600 °C. son muy resistentes
tanto a escorias acidas como básicas
Usos: Como separadores en la construcción de hornos de dos refractarios que reaccionan entre si estuvieran
en contacto (acido y básico), material de solera para hornos cubilote y alto horno. Los refractarios de Cromo-
Magnesia (Cr2O3 – MgO), es el principal refractario usado en convertidores de cobre debido a que posee una
buena resistencia al choque térmico.
Refractarios de espinela: El refractario mas importante es MgAl 2O4 (ver diagrama SiO2-Al2O3), conocido como
“Spinels¨. Se produce sintéticamente mediante la fusión de magnesia (MgO) caustica y alúmina o bauxita en
forma de briquetas en las proporciones requeridas, en hornos de arco electicos a aprox. 2800°C. Después de
enfriar la Spinels se tritura o muele a los tamaños requeridos.
Usos: En muchas aplicaciones refractarias: - Espinelas ricas en MgO. Se usa principalmente como alternativa a
los refractarios magnesita-cromo, en productos refractarios a base de MgO en hornos rotatorios de cemento,
para evitar la emisión de CrVI durante el estallido de ladrillos, que pueden ser peligrosos para la salud de los
trabajadores y medio ambiente. – Espinelas ricas en Al 2O3, se usan principalmente en refractarios basados en
Al2O3, en estructuras monolíticas, cucharas de acero, metalurgia no ferrosa y producción de vidrio.
Refractarios de MgO – CaZrO3: Magnesia- circonato de calcio. Son altamente resistentes en ambientes básicos
agresivos y atmosferas con alto contenido de álcalis hasta temp. 1400°C. En este tipo de matriz refractaria , la
formación de un seudo enlace elástico directo entre el MgO y el CaZrO3, en unión a la alta refractariedad del
CaZrO3 (2340°C) permite alcanzar alta resistencia en caliente y excelente resistencia a la corrosión a álcalis,
óxidos de tierras alcalinas y escoria básica.
Refractarios de Circonio: Los principales refractarios de base circonio son: Los refractarios de silicato de circonio
(ZrSiO4), llamado circón y Los refractarios de óxido de circonio (ZrO2) llamado circona, ambos se encuentran en
la naturaleza. Los refractarios de silicato de circonio presentan un constituyente disperso de circón y una matriz
de silicato de aluminio procedente de la aglomeración con arcilla plástica. La estructura del circón es un
silicato metálico con aniones independientes (Si44-). Las propiedades físicas y mecánicas de silicato ZaSiO4:
Coef. de dilatación a 25 °C es 4.20x10-6K-1, E: 199Gpa, Conductividad térmica (K): 5.69W.m -1K-1. C.Q.: ZrO2 = 60%,
SiO2 =36%, Al2O3 =4%, MOR = 28 Mpa, Kic = 1.42 Mpa m1/2. El inconvenientes del silicato de circonio es a T> 1676
°C (ver diagrama ZrO2 – SiO2) sucede la disociación del silicato en oxido de silicio y circona: ZrSiO4 (s)↔ ZrO2(S) +
SiO2(S) . Se obtiene ZrO2 sintético por la fusión reductora del circón con coque: ZrSiO4(S)+C(S) ↔ ZrO2(S) + SiO2(s) +
CO(g) . o forzando la disociación del silicato con óxidos básicos: ZrSiO4(S) + Na2O(fl) ↔ ZrO2(S) + SiO3Na2(fl)
Usos: Refractarios de silicato se usan como refractario aislantes a altas temperaturas, Crisoles en hornos para
obtención del vidrio, Para reparación en caliente de hornos se utiliza combinado con cuarzo se llama
cristobalita de circonio, cámaras regenerativas de hornos de vidrio, hornos metalúrgicos, cucharas de fundición,
toberas. Refractarios de circona- Mullita, tiene la ventaja de alta refractariedad, resistencia a la erosión, y alto
rendimientos bajo carga se utilizan : Generador de horno de vidrio, horno de de fibra de vidrio, hornos
incineradores de basura, hornos electro térmicos.
Refractarios Alúmina – Zircón - Sílice(AZS): Son refractarios electrofundidos, enriquecido con circona, presentan
las siguientes características: C.Q. 47% Al 2O3, 41% ZrO2 y 10% SiO2. Expansión térmica (100 a 1000°C): 0.91%,
conductividad térmica a1000 °C: 2.84 W.m-1.K-1. Tienen baja conductividad, alta resistencia térmica alta
resistencia a la ruptura. Dopando con Al 2O3 se disminuye la fracción de ZrO2 monoclínica y estabilizar la fase ZrO2
tetragonal o cubica formando diferentes soluciones de ZrO2/Al2O3.. Tienen tiempos de vida mas largo en hornos.
Usos: Hornos de fusión de vidrio, hornos de frita, y en algunas plantas de fundición.
Refractarios con contenido de carbono: Tenemos: 1. Refractarios con carbón elemental 2. Refractarios de SiC.
[Link] de carbono: La materia prima base es grafito y coque, el contenido de impurezas debe ser baja
porque disminuye su refractariedad . A veces se añade Mg o Al, para evitar su oxidación en atmosfera
oxidante, a cambio de reducir otras propiedades, tiene aceptable resistencia al choque térmico y no es
atacado por otros metales ni escorias, pero se oxida fácilmente a T> 400°C, deben de trabajar en atmosferas
reductoras. Los materiales de granulometría deseada se mezclan con Alquitrán en caliente y Material coque
se aglomera con arcillo (10 a 30%) y luego se prensa en caliente por: Extrusión, o prensa isostática, La cocción
se realiza a 1400 °C, aquí ocurre la coquitización del alquitrán a una estructura de coque.
Usos: En el alto horno en el fondo del crisol y etalaje (con el fin de evitar perforaciones de fusiones), porque
mantiene caliente por largo tiempo el metal liquido,, revestimiento de torres de refrigeración en producción de
ácido fosfórico. Industria química, Etc. Los de grafito se usan: Electrodos para fusión de acero en horno
eléctrico, colada continua en acería, tapones de cierre en el tundish y buzos de inmersión.
2. Refractarios de Carburo de Silicio (SiC): Es un refractario sintético, se obtiene de arena o cuarzo de alta
pureza y coque de petróleo fusionado en horno de arco eléctrico (electrofusión) a 2000°C durante 36 horas, se
observa una recristalización a partir de 1400 °C hasta 1800 °C. Con la siguiente reacción: SiO2 + 3C ↔ SiC +
2CO. Después pasa a un proceso de selección, moliendo, mezclado, moldeo y cocción. Tiene alta resistencia
al choque térmico, bajo coeficiente de dilatación y resistencia a la abrasión y al ataque químico, resistencia a
altas temperaturas.
A temp. 900 a1250 °C la capa de SiO2 formado al entrar aire y que envuelve al grano de SiC se oxida, por
encima de 1250 °c se sinteriza la capa protectora formada en el proceso de oxidación. En el montaje de
refractarios de SiC se debe evitar el exceso de aire y vapor de agua a temperaturas de 900 a1250 °C ocurre
lo siguiente:
SiC + 2 O2↔ SiO2 + CO2 y SiC + 2H2O ↔ SiO2 + CH4
Usos: En lugares donde se debe aprovechar su alta conductividad térmica: Muflas, hornos o tubos para
recuperador de cerámicas. En la industria metalúrgica: En retorta de deslización del zinc, en el cubilote en
canal de escoria, parrillas para obtención de la frita, cassets, materiales abrasivos, Crisoles, etc.
PRODUCTOS ELECTROFUNDIDOS: Los agresivos ataques químicos y mecánicos producidos por fusión
(temp. altas), son la causa de la fabricación de refractarios más densos o compactos. Aquí la porosidad
debe ser aprox. Cero, (no se logran con procedimientos normales) se logran por el proceso de
electrofusión.
1. Refractarios electrofundidos en forma: Se caracterizan por su alta resistencia mecánica, alta
refractariedad, resistencia a fusiones y escorias, bajo coeficiente de dilatación, lo negativo los cambios
bruscos de temperatura.
Fabricación : se funde la materia prima con C.Q. deseada a temp. 1800 a 2100 °C en horno de arco
eléctrico.; la fusión se vierte a un molde de arena o grafito, una vez formada una capa solidificada en las
paredes del molde se saca y se recubre con diatomita, para evitar rotura de la capa superficial y debido
al lento enfriamiento alcance una fase cristalina. Se clasifican: R. de alto contenido de Alúmina ß - R.
alto contenido de MgO y Cr2O3 (periclas y espinela) – R. de alto contenido Al2O3 – Cr2O3 (corindón y
baddeleita) –R. de carburo de silicio (SiC).
Usos: Mayormente en la industria del vidrio, en la industria del acero: en sectores de fuertes cargas
mecánicas y bajos cambios de temperatura).
2. Productos electrofundidos y estirados: La materia prima principal es sílice (Cuarzo: % SiO2 > 98). El
cuarzo se funde por el método de bajada entre resistencias situados entre las barras de grafito (Parrilla),el
fundido se deposita en un recipiente en el fondo del horno. Este material se saca, a medida que se va
formando mueva fusión, se puede fabricar bloques > 2ton de peso. El producto se tritura y se muela a la
granulometría deseada. La temp. de calentamiento a tiempos corto no debe ser > 1400 °C a tiempos
largos la temp. > 1750 °C. porque se descristaliza el cuarzo en cristobalita .Por este proceso se obtiene la
frita (no conformado).
Usos: En revestimiento de crisol para vidrio pobres en álcalis (borosilicatos) y cristales ópticos. Buzos de
inmersión de colada continua. Frita.
MATERIALES REFRACTARIOS AISLANTES: Estos materiales tienen una gran cantidad de poros ( >45%), lo que
hace que tengan un volumen considerable de aire en su interior, debido a la baja conductividad
térmica del aire se aprovecha para amortiguar el calor, El poder térmicamente aislante de estos
materiales se basa en la capacidad de inmovilizar al aire en sus poros, por lo que son de baja densidad y
su conductividad térmica se acerca a la del aire a medida que aumenta su poder aislante. Para
fabricar materiales aislantes se debe tener en cuenta lo sgte; El limite inferior de cond. Térmica se
consigue por aislamiento del aire se mide por la conductividad térmica del aire quieto y esta propiedad
en un material poroso es tanto mas baja cuando mas finos son los poros en el material. Los aislantes
ayuda a reducir las perdidas de calor, debido a la conducción de calor a través de las paredes y su
disipación el medio ambiente o lo que se ocasiona en el almacenamiento de calor en la estructura del
horno y su perdida en el enfriamiento posterior
Materias Primas: se agrupan en dos: 1: Materia prima Natural: Sílice, silicato de aluminio anhidros, y
silicoaluminatos hidratados (base arcillas) 2. Materiales artificiales: Chamota silico - aluminosos, diatomita,
la magnesita y dolomita.
Métodos de producción: Existen varios métodos: a). Utilizando rellenos de combustibles o materiales
volátiles o inflamables: Mayormente serrín de madera, carbón vegetal, coque, naftalina, tecnopor, etc.
b). Utilización de espumas: Saponin, jabón de colágeno : una gran parte de los poros se forma a causa
de las burbujas producidos por la espuma, ejemplo: la Chamota y arcilla se saturan de agua hasta la
obtención de una barbotina fluida después se mezcla con la espuma, se vierte en moldes, la cual es
retirado al alcanzar la resistencia mecánica se realizar secado y luego cocción. c): Método Químico,
para formar los poros se utiliza en los gases desprendido de la masa de la barbotina como resultados de
la reacción química. En la producción de materiales de chamota esta reacción sucede en la barbotina
entre la dolomita y la solución de acido con la concentración apropiada. (figura buscar ladrillo aislante)
PRODUCTOS REFRACTARIOS NO CONFORMADOS: Son mezclas de materias primas refractarias y aglomerantes,
que tiene resistencia y propiedades refractarias. Según técnicas de elaboración utilizado son:
1: Productos para construcción monolítica y reparación en general: Masas y castables. 2. Materiales para
colocación y juntas: Morteros, masillas, adhesivos 3: Materiales para pintura y protección superficial.
Masas: Las de mayor consumo son a base de sílice y alúmina, las masas básicas son de magnesita, mineral de
cromo y diatomita sinterizada. La ventaja de su uso es la utilización rápida incluso cuando un horno esta
caliente, después de su colocación se endurecen se sinterizan dentro del propio revestimiento. La utilización de
las masas es por : vertido, vibración, inyectado. Las masas consiguen por regla general: Mejor aislamiento de
calor,, mayor resistencia a los cambios bruscos de temperatura, posibilidad de montaje rápido, calentamiento
mas rápido acortando los tiempos de parada, mejor aislamiento del calos. Desventaja puede producir avería
por falta de compactación. Y Los castables: sirven para construcciones monolíticas
2. Materiales para colocación y juntas : Dentro de estos tenemos: Morteros, masillas y adhesivos. La duración y
seguridad de un refractario también depende de la colocación y juntas con materiales de granulometría fina.
Esto es un factor importante que se puede medir por la “profundidad de incidencia” por el procedimiento
Schuler, se tiene: Morteros para horno de Cok de 28 a 32 mm de profundidad de incidencia. Mortero para
chamota de 25 a 30 mm. Masilla refractaria normal de 15 a 18 mm, masilla refractaria rígida de 6 a 8 mm.
- Morteros Refractarios: sirven como juntas de ladrillas refractarios en la construcción de paredes de horno. son
mezclas finas secas que se amasan generalmente con agua, se usan con aglomerante cerámico a partir de
800 °C y con aglomerante químico o hidráulico a partir de 200 °C .
Masillas: Alcanzan la consistencia adecuada con un liquido especial para amasar en vez de agua, y esto eleva
la resistencia a los ataques corrosivos y ataques de escoria.
Adhesivos: sirven para sujetar materiales aislantes sobre paredes de chapa o mampostería. Son fabricados de
materiales básicos de granulometría muy fina..
Tipos de aglomerantes para productos no conformados: se utilizan:
-Aglomerantes cerámicos (sinterización): El aditivo refractario o el aglomerante es la arcilla
caolinita se prepara con agua.
-Aglomerante orgánico: se utiliza el sulfuro de legía residual. Alquitrán ( el proceso es en
caliente).
-Aglomerante químico: tenemos: Fosfato de aluminio, acido fosfórico, silicato de sodio,
producen a baja temperatura elevada resistencia. La adición de acido fosfórico y de fosfato
de aluminio a la masa del sistema sílice-alúmina conduce a una solidificación efectiva entre
200 a 250 °C, estas masas tiene % > 60 Al2O3. La aglomeración con fosfato de aluminio se
realiza a 180 °C para que Aln(PO)3n para que se transforme en AlPO4 de altas propiedades
refractarias. El silicato de sodio endurece agregándole CO2. Las masas y morteros básicos
(MgO): Reaccionan con aditivos de cloruro de magnesio y sulfato de magnesio y también con
acido sulfúrico, con la formación de Mg(OH)2, estas alcanzan gran consistencia con el
aumento de la temperatura de 600 a 1200 °C y se mejoran a temp. superiores por
sinterización.
- Aglomerante hidráulico: El mejor es el cemento Portland: (CaO- Al2O3 – SiO2), mezclado con
el material refractario y agua forma una masa que se llama hormigón fresco.
CURSO: REFRACTARIOS Y HORNOS
METALÚRGICOS
MODULO II
REFRACTARIOS: TIPOS, PROPIEDADES,
METODOS DE FABRICACION Y CONTROL
Entre el fundido y el Crisol o refractario es posibles muchas reacciones. Por ejemplo En un crisol
de oxido (igual para crisoles constituidos de carburos, nitruros, etc.):
RO2 (s) + M(L) ↔ MO2(s) + R(s) ------- (1) Donde: R: Constituyente metálico del crisol de oxido (RO2)
RO2(s) + M(g) ↔ MO2(s) + R(s) ------- (2) M: Metal o aleación que se esta fundiendo
RO2(s) + M(L) ↔ MO2(s) + R(g) ------- (3) (MORO): Oxido complejo formado tanto crisol del fundido
RO2(s) + M(L) ↔ MORO(s o L) ------- (4) (s, L y g): Sólido, líquido y gas respectivamente.
Bajo estas condiciones de fusión, tales óxidos complejos son más estables que el RO2 o el
MO2, de tal manera que el oxido del crisol reacciona vigorosamente con el metal que esta
fundiéndose. El método consiste en utilizar cálculos termodinámicos y energía libre. Si ΔG = (-)
: Indica que hay reacción entre el crisol y el fundido, y si ΔG = + : Indica que no hay reacción
entre el crisol y el fundido; seria una buena elección. Ejemplo:
Comprobar , si se puede utilizar un crisol de Alúmina (Al 2O3) para fundir acero a 1600 °C.
Solución: considerando la reacción entre el crisol y el Fe: Al 2O3(s) + Fe(L) ↔ 3FeO(L) + 2Al(L) (5)
Esta reacción es posible debido a que, el FeO representa el estado de oxidación mas bajo
en el Fe (Tf : 1420 °C), y a 1600 °C es liquido.
Las energía libre de la ecuación anterior será: ΔG = 3ΔG° FeO + ΔG° Al2O3 ΔG°. Energía de
formación del oxido
La energía ΔG° Al2O3: 2 Al (L) + 3/2 O2 ↔ Al2O3 (s).
Según Thompson: ΔG° AL2O3 = -376000 + 61.56 T (Cal/mol)
Este valor de energía es positiva y alta indica que la reacción no ocurre hacia la derecha
(no es espontanea)
FLUENCIA BAJO PRESION (DFI): Los ladrillos refractarios que van a calentarse de manera multilateral y uniforme y
durante mucho tiempo bajo carga, se controlan en un ensayo de larga duración para determinar su comportamiento de fluencia
bajo presión. Según la norma DIN 51053 hoja 2. Se calientan probetas de 50 mm de altura y 50 mm de diámetro, con un
taladro interior para aplicar un palpador, bajo carga de 0.2 N/mm2 a temp. cte. Despues de alcanzar la temperatura de control
elegida, se mantiene de 10 a 50 horas bajo carga cte.. La contracción de la probeta de prueba después de alcanzar la max.
Dilatación se indica en función del tiempo de prueba, como medida de flencia bajo presión en la temperatura de prueba
establecida. La figua muestra las curvas de fluencia bajo presión para algunos tipos de ladrillos.
PROBLEMAS DE REFRACTARIOS Y HORNOS METALÚRGICOS
1. Se tiene 400 Kg de ZrO2 ¿Cuántos Kgs de CaO es necesario agregar para estabilizarlo y producir un buen refractario. Y según el diagrama
ZrO2-CaO ¿hasta que temperatura será posible utilizarlo?
2. Una empresa Metalúrgica dedicada a la fundición de piezas, tiene dos crisoles uno de sílice (SiO2) y otro de alúmina (Al 2O3), para fundir
cobre a 1200 °C. Si Ud es el jefe de producción de dicha empresa. ¿Cuál seleccionaría ud para que trabaje bajo las condiciones dadas sin
ningún inconveniente?
[Link]ún el comportamiento químico-metalúrgico, clasifique los siguientes refractarios: a) CaOMgO b)MbO c) MgAl2O4
d) Forsterita e) SiO2 f) Al2O3 g) Cr2O7
4. Un refractario aislante fabricado de chamota: Cuando esta seco pesa 1.95 Kg, cuando esta suspendido en agua pesa 1.05 Kg y cuando esta
saturado con agua pesa 2.75 Kg. La gravedad especifica del refractario es 2.62 g/Cm3
a) ¿Cuál es la porosidad total b) Su densidad global c) Su densidad aparente
5.¿Qué importancia tiene el % de porosidad en los refractarios? y según esto comente en cuanto a un ladrillo refractario y un ladrillo aislante.
6. Explique. ¿ Porque los refractarios de grafito tienen alta resistencia al choque térmico?
[Link]áles son las medidas características de los siguientes refractarios. y su aplicación:
a) Arco N° 2 b) Estandar c) Cuña 1 d) Arco N° 1 e) Cuña 2
8. Un refractario estándar es fabricado de caolinita y pesa 4.20Kg (verde). Se calienta (cocción) para retirar el hidrogeno en forma de agua
a) ¿Cuál es el peso de agua que se retira durante la cocción?
b) ¿Cuál es el peso del refractario cocido y peso de cada componente en el ladrillo y nombre del refractario)
c) ¿Cuál es la medida final del refractario?
9. Se fabrica un tubo compacto de cerámica en polvo. En su estado en verde tiene 8 cm de diámetro exterior y 5 cm de diámetro interior x 10
cm de largo. Y se le permite que absorba agua y se sature, absorbe 65 g de agua. Si la porosidad final después de sinterizado es 2.5%. ¿Cuáles
serán la dimensiones finales, si la contracción es uniforme en todas las direcciones?
10. Demuestre ¿ Qué es posible fundir acero a 1600 °C en un crisol de ZrO2?
CURSO: REFRACTARIOS Y HORNOS
METALÚRGICOS
MODULO II
REFRACTARIOS: TIPOS, PROPIEDADES,
METODOS DE FABRICACION Y CONTROL
b) Peso en el fluido = P. seco – fuerza de empuje = P. seco – P. del fluido desplazado = P. seco – (dens x vol)fluido desplazado
Donde el volumen del fluido desplazado = volumen aparente de refractario sinterizado:
72.5g = 110g – ( 1g/cm3 x vol. aparente) -----> Vol. aparente = 37.5 cm3 (Este es el vol aparente y no vol real porque el agua
llena solo los poros abiertos). Entonces:
𝑝𝑒𝑠𝑜 110𝑔
Densidad aparente = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑎𝑝𝑎𝑟𝑒𝑛𝑡𝑒 = 37.5𝑐𝑚3 = 2.93 g/cm3 [Link] cerrados= [Link]-V. real=37.5-30.87=6.63 cm3
𝑽𝒐𝒍. 𝒆𝒏 𝒃𝒓𝒖𝒕𝒐 𝒇𝒊𝒏𝒂𝒍 𝒗𝒐𝒍. 𝒆𝒏 𝒃𝒓𝒖𝒕𝒐 𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍
c) El 10% de contracción significa: - 0.10% = −
𝒗𝒐𝒍.𝒆𝒏 𝒃𝒓𝒖𝒕𝒐 𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍
Como: Vol en bruto = Vol real + vol poros cerrados + vol poros abiertos = Vol aparente + vol poros abiertos
Entonces: [Link] abieros = 42.75cm3 – 37.5cm3 = 5.25 cm3